2021

QUÍMICA ORGÂNICA GERAL - B

MESTRADO INTEGRADO EM ENGENHARIA DE MATERIAIS
MESTRADO INTEGRADO EM ENGENHARIA DE MICRO E NANOTECNOLOGIAS

2º Semestre - 2020/2021

Professor João Paulo Noronha

jpnoronha@fct.unl.pt

(I a III)
Desenhando Estruturas Orgânicas

• Os compostos orgânicos são mantidos juntos

por ligações covalentes.
• Uma ligação covalente pode ser representada
por um par de pontos, ou por um traço.

João Paulo Noronha 3

3
Fórmulas e Modelos

João Paulo Noronha 4

4
 Fórmula Molecular

• Usando o Metano como um exemplo.

• CH4
- fórmula molecular

- mostra o número relativo de átomos

- não informa da estrutura ou ligação

- não informa da química

João Paulo Noronha 5

5
Escrevendo Fórmulas Moleculares

• Em primeiro é especificado o número de átomos de carbono

• Em seguida é especificado o número de átomos de hidrogénio
• Os átomos remanescentes são então especificados (usualmente
em o.a.)
- Ciclo-hexano: C6H12
- Ácido benzóico: C7H6O2
- para-Aminobenzoato de etilo: C9H11NO2
- Cloreto de picrilo: C6H2ClN3O6

João Paulo Noronha 6

6
Fórmula Molecular Completa

• todos os átomos são especificados

• cada ligação é mostrada explicitamente

- no metano é simples

- as duas estruturas transmitem eficientemente as

mesmas informações

João Paulo Noronha 7

7
Agora agora vamos tentar com o
colesterol como exemplo ...

• Fórmula molecular
- C27H46O

João Paulo Noronha 8

8
Fórmula Molecular Completa

João Paulo Noronha 9

9
Como podemos simplificar isto?

• Reconhecer que todos os compostos orgânicos

contêm carbono.

• Excluir o símbolo para os átomos de carbono

excepto para aqueles que estão explicitamente
envolvidos num grupo (CHO, COOH, CN).

João Paulo Noronha 10

10
Vamos fazer isso…

João Paulo Noronha 11

11
Podemos simplificá-lo mais?

• Removemos todos os símbolos do carbono (todos

os compostos orgânicos contêm carbono).

• Praticamente cada carbono contém hidrogénio

- Excluir o símbolo para os átomos de hidrogénio excepto

onde fazem parte de um grupo funcional (ex. CHO, OH).

João Paulo Noronha 12

12
Vamos fazer isso…

• Simplificação substancial

- 4 anéis
- comprimento e forma das
cadeias laterais

João Paulo Noronha 13

13
Vamos fazer isso…

• Simplificação substancial
- as características estruturais estão visíveis
- os grupos funcionais estão visíveis
- a informação está mais disponível
- quanto tempo leva para encontrar as
características mais importantes?

João Paulo Noronha 14

14
As moléculas exemplo

- Ciclo-hexano: C6H12

- Tolueno: C7H8

- Ácido benzóico: C7H6O2

- para-Aminobenzoato de etilo: C9H11NO2

João Paulo Noronha 15

15
Porque razão o carbono forma tantos
compostos?
Fortes ligações C – C
- As ligações C - C são muito mais
fortes que as ligações entre átomos
de outros elementos
Tetravalente
- Carbono forma 4 ligações
- Devido à forte ligação C – C, pode-
se a si mesmo para formar cadeias
lineares ou ramificadas estáveis
ou estruturas em anel.

Ligação Energia ligação Natureza da Ligação

/ kJ/mol
de Carbono
C-C 350

Si - Si 222
Ligações múltiplas

N-N 160 - O carbono também pode formar

ligações duplas ou triplas simples.
O-O 150
- Os compostos de carbono podem
ter vários graus de insaturação.

João Paulo Noronha 16

16
Classificação de acordo com esqueleto
carbonado

Compostos Orgânicos

Alifáticos Aromáticos
- Saturados - Contêm um ou mais
- Insaturados anéis benzénicos

Cadeia aberta Alicíclicos

- Cadeia linear (anel fechado)

- Cadeia ramificada

João Paulo Noronha 17

17
 Série Homóloga

Compostos orgânicos na mesma série Exemplo: Alceno

homóloga:
• Possuem a mesma fórmula geral CnH2n

• Diferem do membro anterior da série de CH2=CH2, CH2=CHCH2-H,

um grupo –CH2-
• Possuem propriedades químicas
similares, devido à presença do mesmo
grupo funcional
• Mostram alteração gradual nas
propriedades físicas devido ao aumento
de seu tamanho e massa molecular das
cadeias de carbono.
CH2=CHCH2CH3, CH2=CHCH2CH2CH3
• Alcenos possuem uma ligação dupla
C-C.
• Alcenos sofrem reações de adição
electrofílica.
Eteno p.e. = -102 ºC
Propeno p.e. = -48 ºC
1-Buteno p.e. = -6,5 ºC

1-Penteno p.e. = 30 ºC

João Paulo Noronha 18

18
Grupos Funcionais

• Um Grupo Funcional é um átomo ou grupo de

átomos que governam as propriedades químicas
de uma molécula orgânica.

João Paulo Noronha 19

19
Grupos Funcionais
Classe do composto Grupo funcional Nome do grupo funcional

Alcanos • nenhum nenhum

Alcenos Alceno

Arenos (aromáticos) • Os grupos fenilo ou anéis benzénicos não são considerados

grupos funcionais.
Haletos de Alquilo / R–X Ex. cloroalcano, bromoalcano
Halogenoalcanos
onde X = halogénio
Haletos de Arilo / C6H5X Ex. clorobenzeno, bromobenzeno
Halogenoarenos

onde R, R1, R2 representam grupos alquilo, -CnH2n+1

João Paulo Noronha 20

20
Uma ligação covalente é uma ligação química em que dois
ou mais electrões são compartilhados por dois átomos

Por que dois átomos deveriam compartilhar electrões?

F + F F F
7e- 7e- 8e- 8e-
Estrutura de Lewis do F2

ligação covalente simples

Par solitário F F Par solitário

ligação covalente simples

Par solitário F F Par solitário

QOG-B
22
 Estrutura de Lewis da Água Ligações covalentes simples

H + O + H H O H or H O H
2e- 8e- 2e-

Ligação Dupla – dois átomos partilham dois pares de electrões

O C O ou O C O
8e- 8e- 8e- Ligações duplas

Ligação Tripla – dois átomos partilham três pares de electrões

N N ou N N
8e- 8e-
Ligação tripla
QOG-B
23
 Comprimentos das Ligações
Covalentes

Comprimentos das Ligações

QOG-B Ligação Tripla < Ligação Dupla < Ligação Simples
24
Ligação covalente polar ou ligação polar é uma
ligação covalente com maior densidade de
electrões em torno de um dos dois átomos.

Região rica e- pobre e- rica

Região pobre em electrões
em electrões H F
H F d+ d-

QOG-B
25
 Electronegatividade é a capacidade de um átomo
de atrair para si os electrões numa ligação química.

Afinidade Electrónica - mensurável, Cl é a mais alta

X (g) + e- X-(g)

Electronegatividade - relativa, F é a mais alta

QOG-B
26
Classificação das ligações por diferença na electronegatividade

Diferença Tipo de Ligação

0 Covalente
2 Iónica
0 < e <2 Covalente Polar

Diferença crescente em electronegatividade

Covalente Covalente Polar Iónica

partilha e- Transferência parcial de e- transferência e-

QOG-B 27
Momentos Dipolares e Moléculas Polares

Região rica
Região pobre em electrões
em electrões

H F

d+ d-

m=Qxr
Q é a carga
r é a distância entre as cargas
1 D = 3,36 x 10-30 C m 28
Momentos de ligação e momentos de dipolo resultantes no NH3 e NF3

QOG-B
29
 Electronegatividade

insert Table 1.5

page 7

QOG-B 30
3. A Maioria das Ligações estão “Entre” Covalentes e Iónicas:
Covalente Polar

Diferenças de Electronegatividade de Pauling D

< <
Covalente Covalente Iónica
Polar

Teoria estrutural:
1. Valência (nº fixo de lig.), C tetravalente 4, O 2, H e X1

QOG-B 2. C. usa 1 ou +valências => C-C, C=C, CΞC

31
 Ligação Covalente Polar
 É uma ligação covalente polar:
 o átomo mais electronegativo possui carga
parcial negativa, indicado pelo simbolo δ-
 O átomo menos electronegativo possui carga
parcial positiva, indicado pelo simbolo δ+
 Num modelo de densidade electrónica:
 vermelho indica uma região de elevada
densidade electrónica.
 Azul indica uma região de baixa densidade
electrónica.

QOG-B 32
32
 Ligações Polares

QOG-B 33
 A Forma das Moléculas
Controlada pela Repulsão dos Electrões de Valência

Diatómicas: linear, ex.

Triatómicas: ou linear (i.e. não dobrado), ex.

não

ou dobrado
quando existem pares-e não compartilhados, ex.

Tetraatómicas: trigonal, ex.

QOG-B 34
 A Forma das Moléculas
ou piramidal
quando existem pares-e não compartilhados, ex.

Pentaatómicas: tetraédrica, ex.

Mas são possíveis outras formas quando há mais electrões, por ex., em
metais de transição (octaédricos, etc.).
QOG-B 35
 Orbitais atómicas e moleculares

Mecânica
Quântica

Teoria atómica/
estrutura molecular

QOG-B 36
 2 (x,y,z)

QOG-B 37
  – função de onda

Sinais de fase

2 (x,y,z) => prob. encontrar

eletrões no espaço

2, 3D
Formas
das
orbitais

QOG-B
38
QOG-B 39
QOG-B 40
 Configurações
Eletrónicas

Regras:

QOG-B 41
 Princípio de Aufbau

QOG-B 42
 C N

QOG-B
O F 43
 Configurações Electrónicas

QOG-B 44
 Orbitais Moleculares

Gases Nobres / Regra do octeto

QOG-B 45
 Orbitais Moleculares

QOG-B 46
 AO MO

QOG-B 47
 Uma ligação covalente - Modelo de
Sobreposição Orbital

 Uma ligação covalente se forma-se quando uma porção

de um orbital atómico de um átomo se sobrepõe a uma
porção de um orbital atómico de outro átomo.
 na formação da ligação covalente em H-H, por ex., há
sobreposição dos orbitais 1s de cada hidrogénio.

Ligação covalente formada

pela sobreposição dos
orbitais atómicos.

QOG-B 48
 Os Tipos de Sobreposição de Orbitais

Ligação
Ligação s p

QOG-B 49
 Hibridação molecular e estrutura das moléculas

HLi
Hidreto
de Lítio

H2Be
Hidreto
de Berílio

QOG-B 50
 Orbitais atómicas Orbitais híbridas

QOG-B 51
 Orbitais Híbridas
 O Problema:
 A sobreposição de orbitais atómicas 2s e 2p
originaria ângulos de ligação de
aproximadamente 90°.
 em vez disso, observam-se ângulos de ligação
de aproximadamente 109,5°, 120° e 180°.

 A Solução:
 hibridação de orbitais atómicas.
 os elementos do 2º período usam orbitais
híbridas sp3, sp2 e sp para as ligações.

QOG-B 52
52
 Orbitais Híbridas
 Estudamos 3 tipos de orbitais atómicas:

sp3 (1 orbital s + 3 orbitais p originam 4 orbitais sp3)

sp2 (1 orbital s + 2 orbitais p originam 3 orbitais sp2)

sp (1 orbital s + 1 orbital p originam 2 orbitais sp)

 A sobreposição de orbitais híbridas pode formar 2 tipos

de ligações, dependendo da geometria da sobreposição:

Ligações s (sigma) são formadas por sobreposição “direta”

Ligações p (pi) são formadas por sobreposição “paralela”

QOG-B 53
53
 Hibridação de Orbitais
A sobreposição intraatómica de orbitais
2s e uma 2p gera duas novas orbitais
moleculares híbridas: s + p → duas sp
híbridas, com arranjo linear

Estrutura errada
QOG-B
H2Be Hidreto de Berílio
54
 Hibridação de Orbitais
São possíveis outras combinações de
sobreposição intraatómicas (hibridação):

s + p + p → 3 sp2 com forma trigonal

s + p + p + p → 4 sp3 com forma tetraédrica

Nota: n orbitais atómicas → n novas orbitais

QOG-B videos 55
 E

QOG-B 56
 Ligação no BH3 : Hibridização para
Trigonal

Hibridização

Hidreto de Boro

QOG-B 57
 C-C ≈ 83 kcal.mol-1

C 1s2 2s2 2p2 (4es ligantes)  ligações covalentes estáveis!

(ligações iónicas instáveis)

Ligação no Metano : Hibridização

para Tetraédrico CH 4

Hibridização

Metano
QOG-B 58
 Orbitais Híbridas sp3

QOG-B 59
 Ligação no Etano: Sobreposição de
duas Orbitais Híbridas sp3

Etano
CH3-CH3
1s 2sp32sp31s 7 ligações s (C-C) e (C-H) 109,5º
QOG-B 60
 Orbitais Híbridas sp2

QOG-B 61
 Eteno Etino
H H
sp2 C C H C C H sp
H H
Etino
Eteno
180º
120º
C -> C4+ + 4e- IP = 1481 kcal mol-1
QOG-B Li -> Li+ + e- IP = 124 kcal mol-1 62
 Orbitais Híbridas sp
 Uma ligação tripla carbono-carbono consiste
numa ligação sigma (s) e duas ligações pi (p)

QOG-B 63
 Orbitais Híbridas
 Resumo das orbitais e tipo de ligações:

Hybrid- Tipos de
Types ofligações
Hybridização
ization ao Carbono
Bonds to Carbon Exemplo
Example Nome
N ame
HH
sp 3 fou r s igmasigma
4 ligações bond s H-C-C-H Etano e
Ethan
HH
H H
sp 2 three sigma
3 ligações bonds
sigma e
and on e pi
1 ligação pi bond C C Ethylene
Eteno

H H
sp tw o sigmasigma
2 ligações b on dse
2 ligações
and tw o p pi
i bonds H-C C-H Acetylene
Etino (Acetileno)

QOG-B 64
Estruturas de Kekulé e de Lewis
H
H
H C H C H
CH4 H C H
H
H
H3C-CH3
Ligação s C-H
H2C=CH2 Kekulé Lewis
H-C C-H

QOG-B 65
 Estruturas de Lewis
 Gilbert N. Lewis
 Camada de Valência: camada mais externa de
um átomo.
 Electrões de Valência: electrões na camada de
valência de um átomo; estes electrões são
utilizados na formação de ligações químicas.
 Estrutura de Lewis
 o simbolo do átomo representa o núcleo e os
electrões das camadas internas.
 os pontos representam os electrões de valência.

QOG-B 66
 Estruturas de Lewis
 Estruturas de Lewis para os elementos 1-18 da Tabela Periódica

1A 2A 3A 4A 5A 6A 7A 8A
H He

Li Be B C N O F Ne

Na Mg Al Si P S Cl Ar

QOG-B 67
Desenho de Estruturas de Lewis
 Para desenhar uma estrutura de Lewis:
 determinar o número de electrões de valência na molécula ou ião.
 determinar o arranjo espacial dos átomos.
 conectar os átomos por ligações simples.
 organizar os electrões restantes de modo que cada átomo tenha
uma camada de valência completa.
 mostrar os electrões de ligação como uma única ligação.
 mostrar os electrões não-ligantes como um par de pontos.
 os átomos compartilham um par de electrões numa ligação
simples, dois pares numa ligação dupla, e 3 pares numa ligação
tripla.

QOG-B 68
 Estruturas de Lewis
Como distribuir os electrões de valência
Regra 1: Desenhar o esqueleto molecular
Conectividade

Regra 2: Contar o nº total de electrões de valência

Regra 3: Regra do Octeto (Dueto)

Distribua octetos (duetos para H) em volta de

QOG-B todos os átomos 69
 Dióxido de Carbono CO2
QOG-B 70
 Tetracloreto de carbono CCl4
QOG-B 71
 é Linear é Trigonal

não não

Os electrões Os electrões
estão mais estão mais
afastados próximos

QOG-B 72
 ou mas não

QOG-B 73
 Pares Não Ligantes ou
Não Compartilhados

Dueto Octeto
Octeto

QOG-B
Duetos
74
 Estrutura de Lewis Correta

Estruturas de Lewis Incorretas

3 electrões Não há
em volta do H Octeto 4 electrões Nº errado de
em volta do H electrões

QOG-B 75
 Sextetos Octetos
Sextetos

Octeto

Ligação Ligação Ligação

Simples Dupla Tripla

QOG-B 76
 Estruturas de Lewis Corretas

Eteno Etino Metanal

(Etileno) (Acetileno) (Formaldeído)

QOG-B 77
 Cargas formais
Regra 4: Cargas, caso existam. Ocorrem quando a
contagem formal de electrões “efectivos” em
volta do núcleo difere da contagem de electrões
de valência.

Contagem “efectiva” de electrões: cada ligação com dois electrões

compartilhados conta como 1e; par não compartilhado conta como 2e.

Contagem dos electrões de valência: Regra 2 (# de electrões

de valência)

QOG-B 78
 Estruturas de Lewis

H O H H Cl
H 2O (8) HCl (8)
Water
Água Hydrogen chloride
Ácido clorídrico
H
H C H H N H

H H
CH 4 (8) N H 3 (8)
Methane Ammonia
Amoníaco
Metano

QOG-B 79
 Estruturas de Lewis

H C C H
C2H 2 (10)
Acetylen
Acetilenoe
O
H H H
C O H C H
C C O
O
H H H
C2H 4 (12) CH 2O (12) H 2CO 3 (24)
Etileno
Ethylene Methanal
Metanal Carbonic
Ácido acid
carbónico

QOG-B 80
80
 Estruturas de Lewis
 Em moléculas neutras contendo C, H, N, O, e halogéneo:
 Hidrogénio tem uma ligação.

 Carbono tem 4 ligações e não possui electrões não

compartilhados.
 Azoto tem 3 ligações e possui um par de electrões não
compartilhados.
 Oxigénio tem 2 ligações e possui 2 pares de electrões não
compartilhados.
 Halogéneo tem 1 ligações e possui 3 pares de electrões não
compartilhados.

QOG-B 81
 Carga Formal
 Formal carga: a carga de um átomo numa molécula ou ião
poliatómico:
 escrever a estrutura de Lewis para a molécula ou ião.
 atribuir a cada átomo todos os electrões não compartilhados
(não-ligantes) e metade são electrões compartilhados (ligantes) .
 comparar este número com o número de electrões de valência
do átomo neutro, não ligado.
 se o número é menor que o atribuído ao átomo não ligado, o
átomo tem uma carga formal positiva.
 Se o número for maior, o átomo tem uma carga formal negativa.

(
Carga
=
# electrões
valência -
todos electrões
não +
metade de todos
electrões
(
Formal átomo livre compartilhados compartilhados

QOG-B 82
 Carga Formal
 Exemplos:

+ + +
NH4 CH3 NH3 CH3 OH2
- 2-
OH - HCO 3 CO3

- - -
CH3 CH3 CO2 BF 4

QOG-B 83
 Hidrogenião

Catião nitrosilo
QOG-B 84
 Catião Anião Ião Ião Formaldeído
etenilo metilo amónio Metanotiolato protonado
(vinilo)

QOG-B 85
 Monóxido de carbono

Ácido nítrico
QOG-B 86
 Óxido de Radical Hidreto de Borano
azoto metilo berílio

QOG-B 87
 Etano

Borohidreto
QOG-B 88
88
 octeto 10 octeto 12
electrões electrões

Tricloreto Ácido Sulfureto Ácido

de fósforo fosfórico de sulfúrico
hidrogénio

QOG-B 89
 H3PO H2SOH42SOÁcido sulfúrico
4 Ácido fosfórico 4, Ácido sulfúrico
H3PO4, Ácido fosfórico

QOG-B 90
 1. H2O 6(O) + 2 x 1(H) = 8
OH- 6(O) + 1(H) + 1(-) = 8
H3O+ 6(O) + 3 x 1(H) - 1(+) = 8

2. CO2 ne = 4(C) + 2 x 6(O) = 16

O C O O C O
correcto incorrecto
H H 1 cada (0)
3. +NH
4 HN H
H N4 (-1e) carga +1, N

-OCH
3 H H 1 cada (0)
HCO C4 (0)
H O7 (+1e) carga -1, O

H2CO
H H 1 cada (0)
C O C4 (0)
H O6 (0) sem carga
QOG-B 91
QOG-B 92
 4. +CH
3 CH3.

H C H H C H
H H

catião metilo radical metilo

Estruturas de Lewis:

1. HF

2. F2

3. CH3F

4. HNO2

5. HCN

6. SO42-
QOG-B 93
 Determinação de estruturas orgânicas
F. Empírica  F. Molec. CH2, C2H4 eteno,
- Fórmula Empírica
C, H, X (Análise Elementar) C5H10 ciclopentano, C6H12 ciclo-hexano

D
CnH2n+2 + 3 (n+1)/2 O2 nCO2 + (n+1)H2O

mA mCO2, mH2O

mH2O mCO2
x2 mC= x 12
mH = 44
18

%H = mH / mA x 100 %C = mC / mA x 100 %X

%H %C %X
, , a atg H, b atg C, c atg X
1 12 paX
simplificação

QOG-B Fórmula Empírica CxHyXz

94
 Determinação de estruturas orgânicas
- Peso Molecular
mRT 1000 Kc m PM
PM = PM =
Pv MDT

gases, líquidos vol. líquidos não vol., sólidos Espectrometria de

Massa (MS)
- Fórmula Molecular

m(CxHyXz) = P' PM = P' F. Molecular = n F. Empírica

Fórmula Molecular CnxHnyXnz

- Fórmula de Estrutura

➢ Propriedades físicas
➢ Propriedades químicas
➢ Propriedades espectroscópicas

QOG-B 95