INSTITUTO DE QUMICA - DEPARTAMENTO DE QUMICA

GERAL E INORGNICA
Disciplina: Qumica Geral (QUIM-037)
Docente: Msc. Brbara Carine
Semestre: 2014.1
Equipe: Diego Senna, Felipe Leo, Isabela Heine,
Lorena Vieira, Pedro Guimares e Rafaela
Oliveira

Termoqumica e
produo de PVC

O que termoqumica?
A termoqumica refere-se ao estudo das
transferncias de calor que ocorrem durante
as transformaes qumicas e algumas
transformaes fsicas.
C4H10(g) + 13/2 O2(g) > 4 CO2(g) + 5H2O(g) + calor

Entalpia
A energia liberada por uma reao qumica no

foi criada. Ela j existia antes, armazenada nos

reagentes, sob uma outra forma;
A energia absorvida por uma reao qumica
no se perdeu. Ela permanece no sistema,
armazenada nos produtos, sob uma outra
forma.
A entalpia a quantidade de calor absorvida ou
liberada durante um processo e tem um valor
fixo presso constante.

Entalpia
Cada substncia armazena um certo

contedo de calor, que ser alterado quando

esta sofrer uma transformao;
Essas transformaes chamadas trocas de
calor, e nas reaes qumicas se classificam
em dois tipos:
o reaes exotrmicas - liberam calor;
o reaes endotrmicas - absorvem calor.

Fatores que influenciam a

entalpia
Quantidade de reagente e produtos;
Estado fsico dos reagentes e produtos (Hslido<

Hlquido< Hgs);
Ex: I - H2(g) +1/2O2(g) ==>H2O (vapor) H1=
- 242,9 KJ/mol
II - H2(g) +1/2O2(g) ==>H2O (liquido) H2=
- 286,6 KJ/mol
Temperatura e Presso;
Estado Alotrpico;

Ex: I - C (grafite) + O2(g) ==> CO2(g)H1= - 393,1

Entalpia de reao
As reaes qumicas podem ser do tipo

exotrmicas (liberam energia) ou endotrmicas

(absorvem energia):
o Entalpia da reao(H) > 0, reao
endotrmica;
o Entalpia da reao(H) < 0, reao
exotrmica;
o Reaes de quebra Endotrmicas;
o Reaes de formao Exotrmicas.

Lei de Hess
A variao da entalpia para qualquer processo
depende somente da natureza dos reagentes e
produtos e independe do nmero de etapas do
processo ou da maneira como realizada a
reao.

Lei de Hess
Supondo as seguintes transformaes:
A transformao do reagente A em produto B pode

ocorrer por dois caminhos:

Como a energia no pode ser criada nem destruda,

ento: H1= H2 + H3.

Caso esta igualdade no se verifique, teramos
perdido ou ganho energia, contrariando o Princpio da
Conservao.

Entalpias de ligao e formao

A Entalpia de ligao a variao de entalpia
verificada na quebra de 1mol de uma
determinada ligao qumica, sendo que
todas as substncias estejam no estado
gasoso, a 25 C e 1atm.

ENTALPIA DE LIGAO (EM

kJ/MOL)

O que so polmeros?
Materiais constitudos
por muitas
macromolculas, as
quais possuem uma
estrutura interna em
que h repetio de
pequenas unidades
(meros), denominadas
monmeros.

Classificao dos
polmeros
Quanto forma de utilizao, os polmeros

podem ser divididos em:

o Plsticos;
o Fibras polimricas;
o Borrachas ou elastmeros;
o Espumas;
o Tintas;
o e Adesivos.

O que so plsticos?
Em grego, plstico = moldvel
Podem ser subdivididos, de acordo com o seu

comportamento tecnolgico, em:

o Termoplsticos
Ex.: PVC
o Termorrgidos

Obteno dos polmeros

Polimerizao: reaes qumicas que levam os

monmeros a formarem os polmeros:

o Polimerizao em cadeia
o Polimerizao em etapas

Polimerizao de
nitroanilina

Tipos de polmeros
Homopolmeros: formados por um nico

monmero.
Ex.: A A A A
Copolmeros: formados por dois ou mais

monmeros.
Ex.: A A B A A A B

O PVC e sua utilizao

Segundo termoplstico mais consumido em

todo o mundo;
Demanda mundial de resina superior a 27
milhes de toneladas no ano de 2001;
Capacidade mundial de produo: 11 milhes
ton/ano.

Consumo mundial de PVC

Aplicaes do PVC no
Brasil
O PVC o mais verstil dentre os plsticos;
Adequa-se aos mais variados processos de

moldagem;
Resina atxica e inerte.

Aplicaes do PVC no Brasil

Fonte: Braskem

PVC: um material ambientalmente

correto
Apenas 0,25% do suprimento mundial de gs

petrleo so consumidos na produo do PVC;

O PVC obtido a partir de 57% de insumos
provenientes do sal marinho ou da terra
(salgema) e por 43% de insumos no
renovveis;
um polmero resistente propagao de
chamas.

PVC: um material ambientalmente

correto
reciclvel;
Possui fcil distino

entre outros plsticos,

contribuindo na
separao para
reciclagem;
Possui aplicaes de
longo tempo de vida
(20-100 anos).

raskem

- Histria

1979 - Odebrecht compra um tero da CPC,

produtora de PVC;
Dcada de 80 - adquire participao no capital de
empresas como Salgema e Unipar e nasce a
Odebrecht Qumica s.a;
Dcada de 90 - adquire controle de vrias
empresas e posteriormente as unifica, realizando
a primeira integrao vertical do pas;
2002 - nasce a Braskem da integrao de seis
empresas: Copene, OPP, Trikem, Nitrocarbono,
Proppet e Polialden;
2004 - a Braskem consolida a sua liderana
regional no mercado de resinas termoplsticas polietileno (PE), polipropileno (PP) e PVC - seu foco

raskem

- Histria

2005 - Braskem expande sua capacidade de PVC e

refora sua posio de liderana de mercado

2006 - Braskem inicia operaes na Europa, em
Rotterd, na Holanda.
2007 - lanamento do polietileno verde, fabricado com
fonte renovvel, o etanol da cana-de-acar. O
produto sustentvel, uma iniciativa pioneira da
Braskem, logo se torna conhecido como plstico
verde e desperta interesse em todo o mundo.
2012 Braskem completa 10 anos e conquista os
prmios ABERJE de melhor empresa do ano e FINEP
por suas inovaes em plstico verde.

Lder mundial na produo de

biopolmeros

Braskem
de PVC

Produo

Dcada de 70: a companhia petroqumica de Camaari produzia

PVC;
Destaque na produo de PVC para o Polo Petroqumico de
Camaari e no Polo Cloroqumico de Marechal Deodoro (AL).

Produo de PVC
Produo de matrias primas;
Produo do dicloro etano (DCE);
Obteno do monmero cloreto de vinila

(MVC);
Polimerizao do MVC.

Produo de Matrias Primas

Matrias primas:

- Cloro: obtido pela eletrlise do cloreto de

sdio em meio aquoso;

- Eteno (etileno): obtido por meio de

processos convencionais da indstria
petroqumica (petrleo, gs natural ou etanol).

Produo do dicloro etano (DCE)

Clorao direta

Produo do dicloro etano (DCE)

Oxiclorao

Obteno do monmero cloreto de

vinila (MVC)
Reao de craqueamento

Processo de polimerizao em
suspenso
utilizada na produo de aproximadamente

80% do PVC consumido no mundo;

Outras tcnicas utilizadas para a obteno do
PVC: polimerizao em emulso e micro
suspenso, polimerizao em massa e
polimerizao em soluo.

Processo de polimerizao em
suspenso
O MVC disperso na forma de gotas, em meio

a uma fase aquosa contnua, por agitao

vigorosa e na presena de um coloide
protetor;
utilizado um iniciador solvel no monmero
para que a reao de polimerizao ocorra
dentro das gotas em suspenso, por um
mecanismo de reao em cadeia via radicais
livres.

Mecanismo de polimerizao via

radicais livres
Ocorre em trs etapas:
o Iniciao: decomposio do iniciador sob o

efeito de aquecimento;
o Propagao: o radical monomrico formado
transfere o radical para outra molcula do
monmero, e assim sucessivamente,
formando macro radicais;
o Terminao: estabilizao dos macro radicais.

Mecanismo de polimerizao via

radicais livres

Formao da cadeia polimrica

Processo de polimerizao em
suspenso
A reao de polimerizao do cloreto de vinila

extremamente exotrmica;
A capacidade de remoo do calor do meio
reacional geralmente o fator limitante para a
reduo dos tempos de reao por batelada;
Com o aumento do volume dos reatores, esse
problema agravado;
Essa limitao geralmente superada com o
resfriamento do reator com gua gelada ou por
intermdio de condensadores de refluxo.

Processo de polimerizao em
suspenso

Processo de polimerizao em
suspenso
O carregamento do reator geralmente iniciado com

gua desmineralizada, aditivos de polimerizao,

dispersantes (na forma de soluo) e iniciadores;
O reator selado e feito alto vcuo para eliminar o
mximo de oxignio do meio reacional;
Faz-se a carga do monmero cloreto de vinila
liquefeito e o aquecimento do reator com vapor sob
presso, para a reao iniciar;
O reator deixa de ser aquecido e passa a ser
resfriado, pois a reao exotrmica.

Processo de polimerizao em
suspenso

Processo de polimerizao em
suspenso
Sendo a converso da reao atingida, a reao

encerrada e o monmero remanescente recuperado;

O polmero obtido na forma de lama passa por um
processo de stripping;
A lama passa, ento, por um processo de
concentrao via centrifugao, e a torta mida
resultante seca em secadores de leito fluidizado;
A resina seca peneirada e armazenada em silos para
posterior acondicionamento nos diferentes sistemas
de distribuio aos clientes.

Processo de polimerizao em
suspenso

Referncias Bibliogrficas
RUSSELL, John Blair. Qumica geral. 2. ed.

So Paulo, SP: Makron Books, c1994. 2v.

BROWN, Theodore L. Qumica: a cincia

central. 9. ed. So Paulo, SP: Pearson

Prentice Hall, 2005
RODOLFO JR, Antonio.Tecnologia do PVC.2.

ed. rev. e ampl. So Paulo, SP: Pro Editores,

Braskem, 2006.

Referncias Bibliogrficas
Psicose Qumica:

http://psicosequimicaifam.blogspot.com.br/20
12/12/fatores-que-influem-nas-entalpiasdas.html
Portal de Qumica:

http://www.soq.com.br/conteudos/em/termoqu
imica/p4.php