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Valorização de efluentes

agroindustriais em
polihidroxialcanoatos
Aluno: Msc. Elias Gabriel Fernandes de Rezende
Prof: Dr. Ariovaldo José da Silva
2 CONTEXTUALIZAÇÃO

 Biorrefinaria: processamento de uma matéria-prima renovável em um espectro de produtos


de base biotecnológica tais como: químicos, materiais e bioenergia (biocombustíveis e
energia elétrica);
 Conceito de biorrefinaria aplicado ao tratamento de resíduos orgânicos para redução da
carga poluidora e recuperação de recursos;
 Digestão anaeróbia é considerada uma tecnologia eficiente para aplicação desse conceito;
 Separação de estágios: é uma estratégia capaz de diversificar e expandir a aplicação da DA
como etapa central para valorização de águas residuárias e permite explorar a acidogênese
para produção de biohidrogênio (bio-H2), ácidos orgânicos (H.Org) e solventes;
3 CONTEXTUALIZAÇÃO

 Processos fermentativos acidogênicos geram produtos baseados na plataforma carboxilato,


i.e., ácidos carboxílicos;
 Apresentam diversas aplicações: lipídios e polímeros microbianos;
 Os polihidroxialcanoatos (PHA) são uma classe de poliésteres de base biológica
armazenados intracelularmente como fonte de carbono e energia por diversos
microrganismos, os quais são polímeros biodegradáveis, hidrofóbicos, biocompatíveis e
passíveis de processamento termoplástico;
4 POLIHIDROXIALCANOATOS

 PHA é um poliéster, naturalmente produzido, por diferentes tipos de bactérias como um


material de reserva energética;
 Cada monômero possui um grupo funcional R que determina qual PHA é formado, sendo o
mais comum o homopolímero poli-3-hidroxibutirato (PHB);
 As propriedades dos PHA são influenciadas pelo tamanho da cadeia, tipo de ramificação R
e composição monomérica do polímero. No geral, PHA de cadeia curta apresentam
propriedades termoplásticas, enquanto PHA de cadeia média apresentam propriedades
elastoméricas;
5 POLIHIDROXIALCANOATOS

 A produção de PHA foi desenvolvida a partir da observação de que, na natureza, algumas


bactérias armazenam PHA, como fonte de carbono e energia, quando são submetidas a
condições de excesso de substrato, para que possam sobreviver a períodos de
indisponibilidade de substrato;
 A produção em escalas maiores é muito baixa quando comparada aos plásticos derivados
do petróleo, devido ao uso de culturas puras e substratos bem definidos;
 Nesse sentido, nos últimos 20 anos tem se intensificado as pesquisas para aplicação de
culturas mistas microbianas e águas residuárias para produção de PHA;
6 POLIHIDROXIALCANOATOS

 A seleção de microrganismos que possuem a capacidade de acumulação de PHA em


grandes quantidades é o fator chave para o bom desempenho do processo de produção de
PHA por CMM;
 1) seleção sob alternância de condições anaeróbias e aeróbias; e 2) seleção sob alternância
de disponibilidade de substrato (feast) e ausência de substrato (famine);
 Substrato contendo acetato como única fonte de carbono, por exemplo, é fornecido a um
reator em fase aeróbia. Durante a fase de feast as bactérias presentes no reator podem
crescer e/ou armazenar PHA.
7 POLIHIDROXIALCANOATOS

 Após o consumo de todo o substrato, inicia-se uma fase de indisponibilidade de substrato,


isto é, famine, na qual as bactérias que armazenaram PHA na fase de feast são capazes de
consumir o PHA armazenado para crescimento, enquanto as bactérias que não armazenam
PHA não possuem nenhum mecanismo de sobrevivência durante o período de famine.
 Se esse processo é continuamente repetido, juntamente com o descarte do excesso de
biomassa ao final de cada ciclo feast-famine, os microrganismos que possuem capacidade
de acumular PHA serão selecionados e enriquecidos, uma vez que consomem a fonte de
carbono mais rapidamente e continuam se multiplicando durante a fase de famine;
8 PRODUÇÃO DE PHA A PARTIR DE ÁGUAS
RESIDUÁRIAS
 A estratégia de produção de PHA por CMM é aplicada, principalmente, com o objetivo de
utilizar resíduos industriais como substrato para o processo;
 A primeira etapa pode ser definida como a de pré-tratamento do substrato para as etapas
seguintes. Resíduos industriais orgânicos, compostos majoritariamente de carboidratos, são
submetidos a fermentação anaeróbia por um consórcio microbiano acidogênico, para a
produção de ácidos orgânicos
9 PRODUÇÃO DE PHA A PARTIR DE ÁGUAS
RESIDUÁRIAS
 Para essa estratégia de produção, a etapa de fermentação acidogênica pode ser realizada
sob diferentes condições e parâmetros, a escolha do reator, do substrato fermentativo e dos
parâmetros operacionais devem ocorrer de tal forma que maximize a produção de ácidos
orgânicos;
 O segundo estágio é a etapa de seleção e enriquecimento de um consórcio microbiano
produtor de PHA. Para isso, são aplicadas condições operacionais específicas com a
finalidade de promover uma pressão seletiva para organismos produtores de PHA, por
exemplo, ciclos feast-famine. Reatores de bateladas sequenciais (SBR) são os mais
adequados para se aplicar os ciclos feast-famine de uma maneira contínua;
10 PRODUÇÃO DE PHA A PARTIR DE ÁGUAS
RESIDUÁRIAS
 No terceiro estágio, a biomassa coletada ao final de cada ciclo será submetida a um
processo de acumulação para a produção de PHA. Para isso, a biomassa é alimentada com
substrato acidificado produzido no primeiro estágio, em condições limitantes de
crescimento, para a máxima acumulação intracelular de PHA. Geralmente, a etapa de
acumulação é realizada em reatores de batelada alimentada, os quais o substrato é
oferecido a biomassa através de pulsos;
 Após a etapa de acumulação a biomassa é levada a processos de extração e purificação do
polímero produzido.
11 PRODUÇÃO DE PHA A PARTIR DE ÁGUAS
RESIDUÁRIAS
 O tipo de resíduo orgânico, utilizado como substrato, é um fator chave para o sucesso do
processo de 3 etapas. Resíduos industriais, que foram estudados como substrato para
produção de PHA, e suas respectivas indústrias estão apresentados na Tabela 1. Dentre as
inúmeras possibilidades de resíduos industriais, efluentes agroindustriais ricos em
carboidratos e passíveis de acidificação são candidatos ideais a substrato para a produção
de PHA por CMM;
12 PRODUÇÃO DE PHA A PARTIR DE ÁGUAS
RESIDUÁRIAS
Indústria Água residuária Referência
(AMULYA et al., 2016; BASSET et
resíduo sólido de lodo ativado, lodo al., 2016; MORETTO et al., 2020; TU;
Estação de tratamento de efluentes
primário, efluente líquido doméstico ZHANG; WANG, 2019; WIJEYEKOON et
al., 2018)
fração orgânica do resíduo sólido
Estação de tratamento de resíduos (BASSET et al., 2016; MORETTO et
urbano, lixiviado da fração orgânica do
sólidos al., 2020; WIJEYEKOON et al., 2018)
resíduo sólido orgânico
Bioenergia (H2) efluentes de processos fermentativos (KUMAR et al., 2019)
soro de queijo, soro de leite, efluente (GOUVEIA et al., 2017; MANNINA
Laticínios
da indústria de sorvetes e de leite et al., 2020; OLIVEIRA et al., 2017)
melaço de beterraba, vinhaça de cana- (ANTERRIEU et al., 2014; DE
Indústria do açúcar
de-açúcar OLIVEIRA et al., 2019)
13 PRODUÇÃO DE PHA A PARTIR DE ÁGUAS
RESIDUÁRIAS
 No cenário brasileiro, a vinhaça de cana-de-açúcar destaca-se como um candidato
promissor para produção de PHA por CMM;
 De Oliveira et al. (2019) investigaram a potencialidade da vinhaça de cana-de-açúcar como
substrato para produção de PHA por CMM;
 A etapa acidogênica, foi realizada em reator anaeróbio de leito fixo estruturado (ASTBR)
termofílico (70ºC), o qual produziu um substrato acidificado, que foi utilizado para a
seleção e enriquecimento em um SBR. O SBR foi operado sob condições de feast-famine,
com ciclos de oito horas, o qual foi avaliado o efeito da carga orgânica volumétrica (COV)
aplicada ao reator SBR. A cultura selecionada produziu um copolímero PHBV, com uma
composição monomérica média de 81,5%mol do monômero 3-hidróxibutirato, e 18,5%mol
do monômero 3-hidróxivalerato;
14 PRODUÇÃO DE PHA A PARTIR DE ÁGUAS
RESIDUÁRIAS
 O setor agroindustrial brasileiro possui potencialidades inexploradas, pois produz uma
gama de efluentes e resíduos que podem ser utilizados como substrato para produção de
PHA por CMM em um processo de 3 estágios. A manipueira, que é um efluente gerado a
partir do processamento da mandioca, possui alta capacidade de acidificação e pode ser
explorado para produção de PHA por CMM. Outro setor agroindustrial brasileiro que
produz efluentes que podem ser usados para produção de PHA é a indústria de laticínios,
podendo ser aproveitado o soro de queijo e o soro de leite gerados. O foco das pesquisas
brasileiras em produção de PHA por CMM deve ser a exploração da potencialidade de
efluentes e resíduos e no caso da vinhaça de cana-de-açúcar no estudo e otimização das
etapas de produção.
15 CONSIDERAÇÕES FINAIS

 A produção de PHA ainda representa uma pequena parcela do mercado mundial de


plásticos. No entanto, a busca por materiais biodegradáveis para substituir o uso de
materiais derivados de combustíveis fósseis, tem aumentado;
 Atualmente, o mercado de PHA existe para atender uma pequena demanda, como p. ex. o
uso como moléculas transportadoras de compostos ativos em vacinas e também como
material para cápsulas de medicamentos. Contudo, para essas aplicações é exigido o
controle minucioso de todo o processo, para que não ocorra contaminações e o uso de
efluentes e CMM não é permitido;
16 CONSIDERAÇÕES FINAIS

 O foco das pesquisas em produção de PHA por CMM deve ser na otimização e
melhoramento das etapas de downstream (extração e purificação) e também na busca por
aplicações práticas para o uso desses polímeros, o que poderia incentivar a produção em
escalas maiores.
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OBRIGADO!

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