Universidade de Cabo Verde Universidade Federal do Rio Grande do Sul Instituto de Qumica

Relatrio de Iniciao Cientfica

Sntese e Aplicaes de Novos Materiais Orgnicos e Hbridos OrgnicosInorgnicos Fluorescentes com Utilizao como Sondas Biolgicas, Sensores, Matrias de Segurana.

Nilton Csar Fernandes Gomes

Porto Alegre, Setembro de 2010

Universidade de Cabo Verde Universidade Federal do Rio Grande do Sul Instituto de Qumica

Sntese e Aplicaes de Novos Materiais Orgnicos e Hbridos OrgnicosInorgnicos Fluorescentes com Utilizao como Sondas Biolgicas, Sensores, Matrias de Segurana.

Nilton Csar Fernandes Gomes

Professor Dr. Valter Stefani Orientador

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Porto Alegre, Setembro de 2010

RESUMO Neste trabalho apresentado a sntese e a caracterizao de compostos do tipo 2-(2hidroxifenil) benzazlicos, que caracterizam-se por apresentarem uma forte emisso de fluorescncia, devido a reaco de transferncia protnica intramolecular no estado excitado TPIEE. Quando compostos desse tipo so excitados por luz ultravioleta, o prton transferido da hidroxila fenlica para o nitrognio azlico, o que resulta num grande deslocamento de Stokes. Isso os torna uma classe de molculas com interessantes aplicaes, como novos materiais e a utilizao em mtodos diagnsticos e a produo de sondas fluorescentes. Estas substncias foram caracterizadas por diversas tcnicas espectroscpicas (IV, RMN, UV-Vis e fluorescncia).

Palavras-chave: benzazis, TPIEE, sondas fluorescentes, compostos heterocclicos

ABSTRACT In this work we present the synthesis and characterization of 2 - (2'-hydroxyphenyl) benzazoles, which present a strong fluorescence emission due to an excited state intramolecular proton transfer reaction - ESIPT. When such compounds are excited by ultraviolet light, a proton is transferred from the phenolic hydroxy group to the azolic nitrogen of the molecule, and emits fluorescence with a large Stokes shift. This class of molecules presents interesting applications, such as for biological fluorescent probes and new materials. These compounds were full characterized by usual spectroscopic techniques (IR, NMR, UV-Vis and fluorescence).

Keywords: benzazoles, ESIPT, fluorescent probes, heterocyclic compounds

INDICE 1. Introduo --------------------------------------------------------------------------------------------6 1.1 Racional do problema---------------------------------------------------------------------------7 1.1.1 Heterocclos fluorescentes-------------------------------------------------------------7 1.1.2 Fluorescncia----------------------------------------------------------------------------8 1.1.3 Mecanismo ESIPT para 2- (2- hidroxifenil) benzazis (HPBs) ----------------9 1.1.4 Aplicaes biolgicas dos HPBs----------------------------------------------------11 1.2 Justificativa--------------------------------------------------------------------------------------12 1.3 Objectivos---------------------------------------------------------------------------------------12 2. Mtodos----------------------------------------------------------------------------------------------13 2.1 Actividades desenvolvidas--------------------------------------------------------------------13 2.2 Preparao de coluna cromatogrfica seca--------------------------------------------------13 2.3 Recuperao de solventes---------------------------------------------------------------------14 2.4 Sntese de compostos heterociclos benzazlicos-------------------------------------------14 3. Resultados e discusso-----------------------------------------------------------------------------15 4. Parte experimental----------------------------------------------------------------------------------17 5. Concluso--------------------------------------------------------------------------------------------20 6. Referncias bibliogrficas-------------------------------------------------------------------------21 7. Avaliao de experiencia--------------------------------------------------------------------------23

1. INTRODUAO A sntese de compostos fluorescentes que apresentam o fenmeno de transferncia protnica intramolecular no estado excitado (TPIEE, ou no ingls, ESIPT) uma rea de pesquisa em constante crescimento devido ao abrangente campo de utilizao destas molculas1,4. Heterocclos benzazolicos do tipo 2-(2`-hidroxifenil) benzazis (HPBs) caracterizam-se por apresentarem uma intensa emisso de fluorescncia com um grande deslocamento de Stokes, alem de grande estabilidade trmica e fotofisica1,3 o que lhes confere propriedades fsicoqumicas que os tornam altamente atractivos do ponto de vista sinttico5, tecnolgico6a e biolgico1,4,7. Essas molculas tm diversas aplicaes, tais como estabilizadores frente a radiao UV8, produo de corantes para laser9, armazenagem de informaes10, produo de materiais para opto-eletronica6b,6c,11, aplicaes diversas em qumica forense, como a deteco de impresses digitais3. Uma destas aplicaes a produo de sondas fluorescentes e sua utilizao em mtodos analticos de alta sensibilidade e especificidade. Nestes procedimentos possvel utilizar a interaco entre um substrato fluorescente e uma macromolcula biolgica1,4. O princpio da tcnica constitui-se, basicamente, na excitao por luz UV e posterior deteco da luz emitida pela molcula de corante ligada a um grupo especfico da macromolcula. Um florforo biolgico eficaz deve apresentar uma boa intensidade de luminescncia e um espectro de emisso livre de interferentes. Um grande deslocamento de Stokes uma caracterstica interessante para uma sonda biolgica, pois permite uma melhor separao entre a luz inerente da matriz e a luz dispersa pela amostra1,4,12. O Laboratrio de Novos Materiais Orgnicos (LNMO) da Universidade Federal do Rio Grande do Sul, no qual este trabalho foi desenvolvido, domina a sntese, a purificao e a caracterizao de uma famlia de heterociclos do tipo 2-(2`-hidroxifenil) benzazlicos. Estes materiais vm sendo intensamente pesquisados pelo LNMO ao longo dos ltimos tempos.

1.1 RACIONAL DO PROBLEMA 1.1.1 Heterocclos fluorescentes Benzazol o nome genrico utilizado para identificar um grupo de compostos orgnicos heterocclicos. Estas substncias possuem em sua estrutura um anel azlico condensado a um anel benznico. O anel azlico caracteriza-se por apresentar dois heterotomos nas posies 1,3 em um anel de cinco membros, sendo que um deles sempre o tomo de nitrognio. Este grupo abrange a famlia dos benzoxazois (X=O), benzotiazois (X=S) e benzimidazois (X=NH)3. A figura sequente representa a estrutura genrica dos compostos heterocclicos benzazolicos.

Figura 1: Compostos heterocclicos benzazlicos. A introduo de uma fenila com um agrupamento OH em orto a posio 2 do anel de cinco membros proporciona a formao dos heterociclos chamados 2-(2-hidroxifenil) benzazis, como pode ser visto na figura abaixo.

Figura 2: Heterocclos do tipo 2-(2`-hidroxifenil)benzazis. Estes corantes orgnicos caracterizam-se por apresentar uma intensa emisso de fluorescncia atravs de um mecanismo de transferncia protnica intramolecular no estado excitado (ESIPT)13,14,15 todos eles apresentam interaces intramoleculares do tipo ligaes de hidrognio16.

1.1.2 Fluorescncia

A fluorescncia uma propriedade importante que esta presente em certos tipos de molculas e como mtodo analtico ptico conhecida como fluorescncia molecular17. Neste mtodo as molculas de interesse so excitadas para obter-se uma espcie cujo espectro de emisso fornece informaes teis para anlises qualitativas e quantitativas. A excitao feita por absoro de ftons e as transies electrnicas responsveis pela fluorescncia no envolvem mudanas de spin electrnico, conforme observado no diagrama de energia da figura sequente.

Figura 3- Diagrama de energia O diagrama da figura mostra um esquema de curvas de energia potencial para os estados electrnicos fundamental (So), excitados singlete (S1) e excitado triplete (T1) e os eventos radiativos e no radiativos que podem ocorrer: 1. Absoro de radiao (So S1), 2. Emisso de fluorescncia (S1 So), 3. Converso interna e relaxao vibracional (S1 So), 4. Cruzamento inter-sistemas (S1 T1), 5. Emisso de fosforescncia (T1 So), 6. Cruzamento inter-sistemas (T1 So). Uma das grandes vantagens deste tipo de mtodo sua alta sensibilidade, com limites de deteco de 1 a 3 ordens de grandeza menores que os encontrados na tcnica de espectroscopia

de absoro. Frequentemente as bandas de fluorescncia molecular so encontradas centradas em comprimento de onda que so maiores que a linha de ressonncia. Esse deslocamento para comprimento de onda maiores e denominado deslocamento de Stokes17,18.

1.1.3 Mecanismo ESIPT para 2- (2- hidroxifenil) benzazis (HPBs) Os HPBs podem existir em duas formas tautomricas, o tautmeros ceto e enol, cujas estabilidades relativas dependem do estado eletronico3,19,20e da polaridade dos solventes21, como se pode ver na figura abaixo.

Figura 4: Mecanismo de ESIPT para benzazis No estado electrnico fundamental em solventes no polares e aprticos, HPBs existem como um tautmero enol (E0), com uma forte ligao de hidrognio intramolecular entre o hidrognio fenlico e o tomo de nitrognio azolico3,19. A excitao desta espcie gera o enol excitado (*E1), que rpida e sucessivamente convertido no tautmero ceto excitado (*K1), atravs da transferncia intramolecular do prton fenlico para o tomo de nitrognio3,19,20,22. Quando no primeiro estado singlete excitado o tautmero ceto (*K1) mais estavel3,19, neste tautmero os grupos N-H e C=O tambm esto ligados por uma forte ligao de hidrognio intramolecular. O tautmero ceto excitado (*K1) decai emitindo luz (fluorescncia), dando origem a forma ceto no estado fundamental (K0). A partir desta forma o prton retorna ao seu

estado inicial, regenerando o tautmero enol (E0). Uma vez que o confrmero enol e mais estvel que o tautmero ceto no estado fundamental, o enol inicial e regenerado sem modificao estrutural3,20,22. Muitas molculas orgnicas so capazes de absorver luz na regio do visvel ou ultravioleta, mas nem todas so capazes de exibir luminescncia. Molculas orgnicas que apresentam o mecanismo de ESIPT so capazes de absorver na regio do ultravioleta e emitir na regio do visvel, devido ao aparecimento de uma larga separao entre as bandas de absoro e de emisso de fluorescncia. Esta separao entre as bandas medida em termos do deslocamento de Stokes, que definido como a diferena entre os comprimentos de onda dos mximos de emisso e de absoro da molcula (Figura 5).

ST absorbncia fluorescncia

Intensidade

max

abs

max

em

Figura 5: Deslocamento de Stokes (ST).

O deslocamento de Stokes da maioria das espcies fluorescentes encontra-se na faixa de 30 a 70 nm. Entretanto, quando a espcie envolvida sofre mudanas estruturais no estado excitado, como o fototautomerismo da ESIPT, assumindo uma estrutura de menor energia antes de emitir luz, o deslocamento de Stokes poder se tornar maior, usualmente na faixa de 100 a 250 nm.24

A geometria dos tautmeros no estado fundamental e excitado tem sido muito estudada atravs de resultados experimentos e tericos21,23,2. Em geral, para a famlia dos benzazis existem quatro geometrias possveis para o confrmero enol, em soluo21 como mostra a figura abaixo.

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H N X

O N X EI EII N X H EIII O O H EIV O

N X

Figura 6. Geometrias da forma enol dos 2-(2`-hidroxifenil)benzazis.

Em solventes prticos e/ou polares o confrmero aberto enol-cis (EII) pode ser estabilizado por ligao de hidrognio intramolecular com o solvente. Este confrmero originado da ruptura da ligao de hidrognio intramolecular entre o hidrognio do grupo hidroxila e o nitrognio, seguido por uma rotao de 900 do grupo 2-hiodroxifenil sobre a ligao C-C. Em solventes no polares, os confrmeros adicionais enol-trans (EIII), em benzoxazois e benzotiazois, e enol-trans aberto (EIV) em benzimidazois tambm podem existir. Todos estes confrmeros apresentam relaxao normal e podem competir com o tautmero ceto, responsvel pelo mecanismo ESIPT21.

1.1.4 Aplicaes biolgicas dos HPBs: Nas reas biolgicas este tipo de heterocclo tem encontrado diversas aplicaes, dentre elas encontra-se sua utilizao como marcadores biolgicos fluorescentes, alem de suas propriedades farmacolgicas.

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1.2 JUSTIFICATIVA Esse trabalho foi realizado no Laboratrio de Novos Materiais Orgnicos (LNMO) da Universidade Federal de Rio Grande do Sul, onde uniu-se a sntese, a caracterizao e a aplicao de heterociclos benzazolicos fluorescentes em diferentes reas do conhecimento, tais como, estabilizadores frente a radiao UV8, produo de corantes para laser9, armazenagem de informaes10, produo de materiais para opto-eletronica6b,6c,11, aplicaes diversas em qumica forense, como a deteco de impresses digitais3. O custo no muito elevado de sntese destes compostos em relao a sua potencialidade de emprego, a actualidade do tema, a experiencia, interdisciplinaridade dos pesquisadores envolvidos (especialistas em sntese orgnica, espectroscopia, polmeros, fotofsica, materiais e bioqumica), e alem de conhecer novos mtodos de ensino, novos equipamentos e adquirir novos conhecimentos, bem como o fortalecimento de parcerias cientficas entre Cabo Verde e Brasil.

1.3 OBJECTIVOS Este trabalho tem como objectivo geral a sntese e caracterizao de benzazis fluorescentes, bem como avaliar a sua aplicao como possveis corantes. Dentro deste, citam-se os objectivos especficos, que foram o de: Ampliar os conhecimentos cientficos; Ampliar e aplicar os conhecimentos tericos e prticos adquiridos no curso de graduao; Treinamento e desenvolvimento de habilidades em tcnicas de laboratrio; Estimulo a criatividade, ao desenvolvimento do esprito critico e ao trabalho em equipe; Confeco de relatrios de pesquisa.

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2. METODOS 2.1 Actividades desenvolvidas

Durante o perodo de permanncia na bolsa, o bolsista foi treinado em relao s tcnicas bsicas de segurana, primeiros socorros, organizao e controle dos materiais de laboratrio (vidraria, reagentes, equipamentos e afins); bem como participou da rotina do laboratrio quanto purificao de solventes, matrias-primas e preparo de solues, placas cromatogrficas e recuperao de absorventes para cromatografia, separao e descartes de resduos; utilizar sistemas informatizados de procura bibliogrfica (Portal Capes) e os demais recursos disponveis na biblioteca sectorial do instituto de Qumica da UFRGS. Ainda, destaca-se o aprendizado de softwares especficos da rea qumica que so de grande importncia no ramo de pesquisa no qual o bolsista inclua-se; ainda participou nas reunies, seminrios promovidos pelo grupo de pesquisa do laboratrio e dos promovidos pelo Instituto de Qumica/UFRGS e participante, como ouvinte, da disciplina qumica forense. No perodo de Agosto de 2010 a Outubro de 2010. 2.2 Preparao de coluna cromatogrfica seca Utilizada para a purificao de produtos, a coluna cromatogrfica preparada usando o adsorvente seco (slica-gel 60), que colocado em um tubo de vidro. Inicialmente introduz-se um pouco de algodo na extremidade inferior do tubo, para que sirva de suporte, sob o qual ser depositado o adsorvente, adicionado de uma s vez de maneira uniforme. A seguir levemente compactado. Na sequncia coloca-se um disco de papel filtro com dimetro aproximado da coluna e adiciona-se a amostra previamente preparada. O produto bruto a ser purificado dissolvido em solvente adequado e misturado a uma pequena poro de slica. O solvente da mistura evaporado e a amostra retirada do balo e adicionada no topo da coluna. Em seguida acrescenta-se a fase mvel at que sua linha de frente atinja a base da coluna. Deixa-se o eluente entrar na coluna e, chegando at o topo da amostra. A escolha da fase mvel e a dimenso da coluna so resultados da anlise da amostra por cromatografia em camada delgada (CCD).

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2.3 Recuperao de solventes Os solventes utilizados nas colunas cromatogrficas so constantemente recuperados, ou na evaporao dos mesmos nos rotavapores para obteno dos produtos, ou atravs de destilaes (simples ou fraccionadas). As misturas de solventes que no so fraccionadas so aproveitadas para a limpeza da vidraria, como solvente de lavagem, que recolhido num galo e constantemente recuperado atravs de destilao fraccionada.

2.4 Sntese de compostos heterociclos benzazlicos Dependendo do tipo do composto benzazlico que se deseja sintetizar, os reagentes de partida variam, mas o procedimento em si idntico para todos compostos deste gnero. Ao balo onde ser feita a reaco (em banho de leo com aquecimento), coloca-se o acido polifosfrico, deixa-se sub agitao por alguns minutos e depois adicionam-se os reagentes. Aps o meio reaccional ter atingido a temperatura de aproximadamente 180oC iniciase a contagem do tempo de reaco que em torno de 4 horas. A temperatura deve ser mantida prximo de 200oC durante todo o tempo de durao da reaco. Ao trmino da reaco, deixa-se a mistura reaccional resfriando em temperatura ambiente e, ento, verte-se a mesma, lentamente e sob constante agitao em gelo picado. Depois de precipitado, o produto deve ser filtrado e aps isso, deve ser neutralizado com carbonato de sdio 10%. Deixa-se ento o produto secando em temperatura ambiente por alguns dias ou em estufa a 50oC. Quando o produto j estiver seco, ele deve ser purificado por cromatografia em coluna como apresentado anteriormente (item 2.2). O esquema de sntese apresentado na Figura 7.

Figura 7. Esquema de obteno dos derivados benzazlicos.

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3. RESULTADOS E DESCUSAO Os resultados obtidos neste trabalho esto, de maneira geral, de acordo com os trabalhos experimentais, ou mesmo tericos, ate hoje apresentados. As snteses 1)-6) correspondentes aos compostos 2-(5-amino-2-hidroxifenil)benzotiazol, 2-(5-amino-2-hidroxifenil)benzimidazol, 2-(5-amino-2-hidroxifenil)benzoxazol, 2-(4-amino-2-hidroxifenil)benzotiazol, 2-(4-amino2-hidroxifenil)benzimidazol e o 2-(4-amino-2-hidroxifenil)benzoxazol respectivamente, foram realizadas como uma introduo aos mtodos aplicados no laboratrio. Por isto, os produtos obtidos foram caracterizados de forma comparativa por cromatografia em camada delgada (CCD) utilizando diclorometano como eluente. Os produtos obtidos em 1)-6) apresentaram os mesmos factores de reteno que os compostos descritos. Aps a comparao, procedeu-se a purificao dos mesmos por cromatografia em coluna utilizando slica-gel como fase estacionria e diclorometano como eluente. Os benzazis resultantes apresentam fluorescncia quando expostos luz ultravioleta. Depois de purificados, os produtos obtidos nas snteses 1)-6) sero utilizados nas reaces sequentes efectuadas no laboratrio. A seguir, so apresentados os esquemas sintticos utilizados para a obteno dos benzazois. As reaces consistem na condensao do cido 4-amino-2-hidrxibenzico ou 5amino-2-hidrxibenzico com as anilinas substitudas orto-aminofenol, orto-aminotiofenol e orto-fenilenodiamina, em presena de cido polifosfrico (APF)19,25,26.

Figura 8: sntese dos 2-(5`-amino-2`-hidroxifenil)benzazois. A metodologia utilizada foi a descrita por HEIM (1957)26 e modificada por CAMPO (1999)19: em um balo monotubulado, com agitador magntico, acoplado a um trap secante com cloreto de clcio e a um banho de vaselina, colocou-se uma mistura equimolar de cido 5amino-2-hidroxibenzico ou 4-amino-2-hidroxibenzico e das anilinas orto-substituidas correspondentes. A mistura aquecida em APF, a 180-200 C (dependendo do heterociclo), por quatro horas, com agitao. Aps o resfriamento, a mistura reaccional vertida em gua com gelo picado e o precipitado obtido filtrado, neutralizado com uma soluo de carbonato de

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sdio (10%, m/V), filtrando novamente, lavado com gua e seco ao ar. Os produtos obtidos so purificados por cromatografia em coluna, ou ento so utilizados sem purificao como primeiros derivados para outras reaces. Esta metodologia foi escolhida em funo de sua praticidade, uma vez que a reaco ocorre em apenas uma etapa e tambm por ser uma reaco relativamente simples de ser realizada. Os resultados obtidos para os heterociclos encontram-se apresentados na tabela seguinte.

Caracterstica Frmula qumica Massa molecular (g/mol) Factor de reteno Ponto de fuso Fluorescncia no estado slido

Benzoxazol

C13H10N2O2
223,26 0,53 174-175 C Amarelo

Benzotiazol C13H10N2OS
242,3 0,66 193-194 C Laranja

Benzimidazol C13H11N3O
225,23 0,25 > 260 C Verde

Tabela 1: caracterstica dos heterociclos 2-(2`-hidroxifenil)benzazlicos.

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4. PARTE EXPERIMENTAL

1) Sntese do 2-(5-amino-2-hidroxifenil)benzotiazol Uma mistura de cido 5-amino-2-hidrxibenzico (16 mmol), o-aminotiofenol (16 mmol) e 10 mL de cido polifosfrico, foi aquecida a 180-200C por 4 horas sob agitao. A reaco foi acompanhada por cromatografia em camada delgada. Depois de resfriada, a mistura reaccional foi vertida em gelo picado (400 g) e deixada em repouso a precipitar. Filtrou-se a mistura e o precipitado obtido foi agitado com soluo de carbonato de sdio 10% (p/v). Filtrou-se novamente e o precipitado foi lavado com gua e seco em estufa a 50-70C. O produto foi purificado por cromatografia em coluna de slica-gel utilizando diclorometano como eluente.

Figura 9. Reaco de formao do 2-(5-amino-2-hidroxifenil)benzotiazol.

2) Sntese do 2-(5-amino-2-hidroxifenil)benzimidazol Uma mistura de cido 5-amino-2-hidrxibenzico (13 mmol), de 1,2-fenilenodiamina (13 mmol) e 10mL de cido polifosfrico foram aquecidas a 180-200C por 4 horas sob agitao. A reaco foi acompanhada por cromatografia em camada delgada. Depois de resfriada, a mistura reaccional foi vertida em gelo picado (400 g) e deixada em repouso a precipitar. Filtrou-se a mistura e o precipitado obtido foi agitado com soluo de carbonato de sdio 10% (p/v). Filtrouse novamente e o precipitado foi lavado com gua e seco sem aquecimento. O produto foi purificado por cromatografia em coluna de slica-gel utilizando diclorometano como eluente.

Figura 10. Reaco de obteno do 2-(5-amino-2-hidroxifenil)benzimidazol.

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3) Sntese do 2-(5-amino-2-hidroxifenil)benzoxazol Uma mistura de cido 5-amino-2-hidrxibenzico (13 mmol), de o-aminofenol (13 mmol) e 10 mL de cido polifosfrico foi aquecida a 180-200C por 4 horas sob agitao. A reaco foi acompanhada por cromatografia em camada delgada. Depois de resfriada, a mistura reaccional foi vertida em gelo picado (400 g) e deixada em repouso a precipitar. Filtrou-se a mistura e o precipitado obtido foi agitado com soluo de carbonato de sdio 10% (p/v). Filtrouse novamente e o precipitado foi lavado com gua e seco sem aquecimento. O produto obtido foi purificado por cromatografia em coluna de slica-gel com diclorometano como eluente.

Figura 11. Reaco de formao do 2-(5-amino-2-hidroxifenil)benzoxazol.

4) Sntese do 2-(4-amino-2-hidroxifenil)benzoxazol Uma mistura de cido 4-amino-2-hidrxibenzico (13 mmol), de o-aminofenol (13 mmol) e 10mL de cido polifosfrico foram aquecidas a 180-200C por 4 horas sob agitao. A reaco foi acompanhada por cromatografia em camada delgada. Depois de resfriada, a mistura reaccional foi vertida em gelo picado (400 g) e deixada em repouso a precipitar. Filtrou-se a mistura e o precipitado obtido foi agitado com soluo de carbonato de sdio 10% (p/v). Filtrouse novamente e o precipitado foi lavado com gua e seco sem aquecimento. O produto foi purificado por cromatografia em coluna de slica-gel utilizando diclorometano como eluente.

Figura 12. Reaco de formao do 2-(4-amino-2-hidroxifenil)benzoxazol 5) Sntese do 2-(4-amino-2-hidroxifenil)benzimidazol Uma mistura de cido 4-amino-2-hidrxibenzico (13 mmol), de 1,2-fenilenodiamina (13 mmol) e 10mL de cido polifosfrico foram aquecidas a 180-200C por 4 horas sob agitao. A reaco foi acompanhada por cromatografia em camada delgada. Depois de resfriada, a mistura reaccional foi vertida em gelo picado (400 g) e deixada em repouso a precipitar. Filtrou-se a mistura e o precipitado obtido foi agitado com soluo de carbonato de sdio 10% (p/v). Filtrou-

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se novamente e o precipitado foi lavado com gua e seco sem aquecimento. O produto foi purificado por cromatografia em coluna de slica-gel utilizando diclorometano como eluente.

Figura 13. Reaco de formao do 2-(4-amino-2-hidroxifenil)benzimidazol.

6) Sntese do 2-(5-amino-2-hidroxifenil)benzotiazol Uma mistura de cido 4-amino-2-hidrxibenzico (16 mmol), de o-aminotiofenol (16 mmol) e 10mL de cido polifosfrico foram aquecidas a 180-200C por 4 horas sob agitao. A reaco foi acompanhada por cromatografia em camada delgada. Depois de resfriada, a mistura reaccional foi vertida em gelo picado (400 g) e deixada em repouso a precipitar. Filtrou-se a mistura e o precipitado obtido foi agitado com soluo de carbonato de sdio 10% (p/v). Filtrouse novamente e o precipitado foi lavado com gua e seco sem aquecimento. O produto foi purificado por cromatografia em coluna de slica-gel utilizando diclorometano como eluente.

Figura 14. Reaco de formao do 2-(5-amino-2-hidroxifenil)benzotiazol

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5. CONCLUSAO Neste trabalho foram sintetizados 6 corantes benzazlicos que apresentam intensa emisso de fluorescncia na regio azul-verde do espectro visvel em decorrncia de um fenmeno de transferncia protnica intramolecular no estado excitado (TPIEE). O trabalho realizado durante esse curto perodo de tempo foi de dar continuidade a uma das snteses de grande importncia realizado no Laboratrio de Novos Matrias Orgnicos. Essa sntese serve como base ou como matria-prima para novas snteses, ou seja, para novas descobertas. Pode-se concluir, com base nas actividades descritas como desenvolvidas pelo bolsista, que o mesmo cumpriu com suas obrigaes durante o perodo de vigncia da bolsa, executando desde actividades rotineiras de laboratrio qumico at pesquisa de grande relevncia cientfica, buscando sempre o aprendizado. O bolsista participou de actividades acadmica-cientifica importantes como por exemplo, seminrios e aulas de Qumica Forense.

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AVALIACAO DA EXPERIENCIA A nvel da experiencia o que tenho a dizer que um momento nico na vida acadmica de quem pensa em levar uma carreira cientifica para frente. Nessa experiencia houve um primeiro contacto com os mtodos de pesquisa e a elaborao de resultados cientficos. Fomos bem acolhidos, a universidade UFRGS acolheu-nos de forma excelente, fazendonos sentir em casa, a insero no programa foi fcil e os colegas de laboratrio, ou seja, os estudantes brasileiros estiveram sempre disponveis a ajudar, a interaco com o orientador foi bom, pois este sempre demonstrou estar disponvel e soube respeitar as minhas limitaes. Durante essa experiencia teve muitos aspectos positivos destacando a aprendizagem, conhecimento de novos culturas, ambiente acadmico diferente, com maiores possibilidades do desenvolvimento de pesquisa, alm de ter assistido aulas de qumica forense, que foi algo espectacular. Tambm houve aspectos negativos e a principal que, no estive na minha rea de graduao (Engenharia Qumica), sugiro que essa cooperao entre universidades brasileiras e a universidade de Cabo Verde com Parceria da Coordenao de Aperfeioamento de Pessoal de Nvel Superior (CAPES) continua, pois uma oportunidade nica para estudantes caboverdianos e propriamente para o benefcio da investigao cientfica em Cabo Verde. E que o tempo dessa experiencia prolongasse para um semestre ou um ano por exemplo ou estender esse experiencia a outros nveis de formao como o mestrado ou o doutorado.

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