Discusso e resultados

Para o preparo da acetanilida foi realizada uma reao de acetilao, onde um composto carboxlico reage com uma amina para formar uma amida. A escolha do composto carboxlico deve levar em conta vrios fatores como, por exemplo, a possibilidade de ocorrer reaes de hidrlise e o custo. O cido actico glacial um reagente de interesse por ser de baixo custo, porm, requer longo tempo de aquecimento para que a reao ocorra. No caso, utilizou-se o anidrido actico porque sua velocidade de hidrlise suficientemente baixa e, portanto, permitiu que a acetilao fosse feita em meio aquoso sem que reaes secundrias comprometessem o rendimento e a pureza do preparo. O uso da anilina se deu pelo fato de ser uma base de Lewis ativada forte em que, atravs de uma reao cido-base, seu par de eltrons disponvel efetua um ataque nucleoflico sobre o tomo de carbono carboxlico formando a acetanilida protonada e ons acetato. Estes, por sua vez, realizam um ataque nucleoflico ao composto intermedirio de nitrognio formando, por fim, acetanilida e cido actico:

Figura X: Reao de acetilao da anilina.

No poderamos ter utilizado a piridina, por exemplo, porque ela menos bsica do que a anilina, o par de eltrons do nitrognio no contribui para as formas de ressonncia do anel aromtico e, portanto ele estaria mais disponvel para um prton, o que impediria a reao de formao da acetanilida.

Esta reao favorecida em meio cujo pH constante, nem muito cido nem muito bsico. Se o meio estivesse cido a anilina seria protonada e seu par de eltrons no estaria disponvel para a reao. Se o meio estivesse bsico, poderia haver competio entre as bases para a reao com o anidrido actico, a base mais forte contribuiria mais para a reao de acetilao, talvez comprometendo o rendimento do preparo da acetanilida, o composto de interesse. Por esta razo, fez-se uma soluo tampo anteriormente reao de acetilao, responsvel por manter a concentrao de ons H+ constante evitando desta maneira a protonao da anilina. Na prtica, foi preparada uma soluo de cido actico com seu sal acetato de sdio. Alm desta vantagem, o uso de soluo tampo extremamente importante porque ao final da reao de acetilao podem ocorrer, como j comentado a pouco, reaes de hidrlise (Figuras X e Y), fator que impediria bons resultados:

Figura X : Hidrlise da acetanilida causada pelo meio cido.

Figura X : Hidrlise da acetanilida causada pelo meio bsico.

Ao final da reao a amida foi formada, no entanto, impurezas como o cido actico produto da reao, o anidrido e anilina que porventura no reagiram, gua, dentre outras, tambm estavam presentes na soluo. Para eliminar espcies indesejveis, a soluo com a acetanilida foi lavada com gua fria. A

gua foi escolhida como lquido de lavagem, dentre vrias razes, por ter ao solvente muito baixa sobre os cristais da amida. A soluo filtrada, que continha o composto de interesse, foi filtrada novamente com suco a vcuo. Cristais da acetanilida foram obtidos neste momento, juntamente a eles muitas impurezas ficaram aderidas nas superfcies dos cristais da amida. Com o intuito de purificar melhor a amida, precedeu-se a um processo de recristalizao. Para esta extrao realizamos uma extrao mltipla. Lavamos trs vezes a soluo com pequenas pores do solvente orgnico. A extrao mltipla costuma ser mais eficiente do que uma extrao simples (em uma nica etapa) porque ela garante ao final maior quantidade de substncia extrada. Separamos as fases orgnicas das extraes mltiplas e reservamos em um mesmo recipiente. As fases aquosas foram descartadas. Prosseguimos adicionando o agente secante sulfato de sdio ao extrato orgnico para retirar possveis traos de gua porventura ainda existentes nele. O sulfato de sdio um agente secante de uso geral, sem restries e bem eficiente porque forma com a gua um sal penta hidratado atravs da reao:
Na SO ( s ) Na SO . 10 H O 2 4 2 4 2

Deixamos em geladeira durante uma semana o sistema fase orgnica e o agente secante, que posteriormente, atravs de uma filtrao simples, o agente secante foi removido da fase orgnica.

Recristalizao da acetanilida

Para o processo de recristalizao, a escolha do solvente uma etapa determinante, pois um comportamento ideal aquele em que o composto de interesse (a acetanilida em nosso caso) seja insolvel a baixas temperaturas e bastante solvel a altas temperaturas, porque a baixas temperaturas a solubilidade do material sofre um decrscimo e ir se separar da soluo conforme resfriada. Observando a curva de solubilidade da acetanilida em gua, vemos que esse o solvente ideal para a recristalizao do composto

(Figura X) uma vez que a acetanilida possui pequena solubilidade a baixas temperaturas e grande solubilidade a altas temperaturas.

Figura X. Curva de solubilidade da acetanilida em gua.

Depois disso, dissolveu-se a acetanilida proveniente da cristalizao anterior na menor quantidade de gua quente possvel, pois, quando essa soluo for resfriada e chegar a temperatura ambiente, a acetanilida se precipitar na forma de cristais e os precipitados obtidos de solues aquosas costumam conter gua, o que compromete a pureza do material. A remoo das impurezas insolveis foi realizada atravs de uma filtrao a quente, pois esse o melhor mtodo para remover impurezas slidas quando o volume de lquido maior do que 10 mL, como o nosso caso. Assim, teoricamente, o que for insolvel na soluo ficar no papel de filtro pregueado. No entanto, durante a realizao dessa etapa no laboratrio, notamos que alm de impurezas no solveis (que tinham uma cor amarelada clara), havia tambm cristais brancos, ou seja, acetanilida, que se cristalizou porque o sistema perdeu energia para o ambiente e ficou frio, e como a acetalinida insolvel a baixas temperaturas, ela se precipitou. Assim, raspamos o slido (acetanilida + impurezas) do papel de filtro, o colocamos de volta no bquer, adicionamos a menor quantidade de gua quente possvel para a dissoluo desse slido e fez-se a filtrao a quente de novo, de modo que, dessa vez, no havia cristais brancos no filtrado.

Na etapa experimental seguinte, deixou-se a soluo repousar at temperatura ambiente para o processo de recristalizao por resfriamento lento. O processo deve ser lento porque quando esse rpido, o ncleo do cristal carrega consigo as impurezas do meio, fenmeno denominado coprecipitao. Posteriormente, fez-se filtrao a vcuo, na qual os cristais foram separados da gua-me utilizando-se um funil de Buchner. Depois da filtrao a vcuo, lavou-se a substncia com gua gelada a fim de evitar que impurezas dissolvidas na soluo que encharca os cristais de acetanilida ficassem aderidas na superfcie desses cristais quando o solvente evaporar. Finalmente, a secagem do material foi feita transferindo-se os cristais no papel de filtro para um vidro de relgio e deixando-se secar ao ar livre durante uma semana. Esse mtodo tem a vantagem de no se correr o risco de decomposio do produto, mas demorado alm de substncias higroscpicas certamente se hidrolisarem no contato com ar atmosfrico.

Clculo do rendimento:

Sabemos que na reo principal, um mol de anilina reagir com um mol de anidrido actico, produzindo um mol de acetanilida e um mol de cido actico. Assim, pricisamos saber qual o reagente em excesso e o reagente limitante: 1 mol
ANILINA

------ 93,12g

1 mol ANIDRIDO ACTICO --------------102g x -----------------------18,3g x = 0,179 mol

x -------------- 15,5g x = 0,166 mol

Pelos clculos acima, vemos que o reagente limitante a anilina e o reagente em excesso o anidrido actico. Assim, a formao da acetanilida ser dependente dele: 1 mol
ACETANILIDA

--------------------135,1g

0,166 mol --------------------------- x x = 22,43g ACETANILIDA Assim, teoricamente, a massa de acetanilida no final da reao deve ser de 22,43g. O valor obtido experimentalmente foi de 9, 85g:

22,43g ------------------- 100% 9,85g ----------------------- x x = 43,9%

O rendimento da reao foi relativamente baixo. Alguns procedimentos certamente contriburam para esse fato, como a filtrao a quente, a qual tivemos que repetir conforme descrito acima, e uma frao de acetanilida ficou no papel de filtro. Uma outra pequena poro tambm ficou aderida no papel de filtro quando realizou-se a filtrao a vcuo.

Correo do ponto de fuso

A fim de verificar a pureza da acetanilida, calculamos o seu ponto de fuso atravs das temperaturas de fuso observada no laboratrio, pois esta propriedade comumente utilizada para analisar a eficincia de purificaes orgnicas. Tendo em vista a diferena de presso local e ao nvel do mar precisamos fazer uma correo do ponto de fuso do reagente obtido no experimento para saber qual seria a sua temperatura de fuso normal atravs da relao matemtica: T = 0,00012 (760 - p)*(t + 273) t760 = T + t Onde: T = Correo em C a ser aplicada ao P.F. observado, t t = Temperatura de fuso observada no laboratrio p = Presso baromtrica local t760 = Temperatura de fuso a 760 mmHg (P.F. normal)

Substituindo os valores de presso e temperatura de fuso observados no laboratrio: T = 0,00012 (760 - 710)*(110 + 273) T = 2,298 C

t760 = T + t t760 = 2,298 C + 110C t760 = 112,298C

Considerando o ponto de fuso terico da acetanilida (113-115C), o valor obtido experimentalmente corrigido aproximou-se bastante do terico, o que indica que a acetanilida obtida no final do procedimento estava com alto grau de pureza e apenas algumas impurezas ainda permaneceram entre os cristais. A tcnica de filtrao a vcuo pode ter contribudo para o grau de pureza obtido, pois, alm de ser rpida, essa tcnica deixa menos impurezas e solventes no slido. A fuso ocorreu na seguinte faixa de temperatura: 110-114C. Sendo assim, as impurezas que ainda restaram na acetanilida possuem ponto de fuso prximo ao dela, j que o intervalo se aproximou bastante de seu ponto de fuso normal.