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Cronograma
Parte 1: 19/02 a 19/03 Espectrometria de massas 26/03 a 16/04 Espectroscopia no infravermelho Parte 2: 23/04 a 25/06 Espectroscopia de ressonncia magntica nuclear Duas avaliaes
Bibliografia
Introduo a Espectroscopia
Autores: Donald L. Pavia, Gary M. Lampman, George S. Kriz Editora: CENGAGE Ano de Edio: 2010 (4 edio)
Qumica Orgnica
Autora: Paula Yurkanis Bruice Editora: PEARSON/PRENTICE HALL Ano de Edio: 2006 (4 edio)
Qumica Orgnica
Autor: T. W. Graham Solomons Editora: LTC Ano de Edio: 2012 (10 edio)
UNIVERSIDADE ESTADUAL DE LONDRINA CENTRO DE CINCIAS EXATAS DEPARTAMENTO DE QUMICA DISCIPLINA: ANLISE ORGNICA CURSO: FARMCIA PROFESSORA: ANNA PAOLA BUTERA
Espectrometria de massas
Espectrometria de massas
Massa Molecular Frmula Molecular Caractersticas estruturais
Propano
MM = 44
Diagrama de barras Fornece as relaes entre a massa e a carga (m/z) dos ctions obtidos, bem como a de seus fragmentos com carga positiva Altura do pico = abundncia relativa dos ons produzidos
Abundancia relativa
15 50 44
0 20 30 40
m/z
O espectrmetro de massas
fragmentos neutros e ons negativos vcuo feixe de eltrons
AMOSTRA
CAMPO MAGNTICO
im
molculas neutras
DETECTOR
REGISTRADOR
M + e-
[M]+ + 2e-
[M]+
[X]+ + [Y]
Propano
MM = 44
Abundancia relativa
15 50 44
0 20 30 40
m/z
Propano
MM = 44
Abundancia relativa
Picos fragmento
15 50
Pico do on molecular: massa = m/z m/z = mi sendo mi a massa do istopo mais abundante de cada elemento presente na molcula
20
30
40
Propano
MM = 44
Abundancia relativa
0 20 30 40
m/z
O pico do on molecular
Massa molecular
Regra do 13 Regra do N
Frmula molecular
Grau de deficincia de hidrognio (GDH)
Possveis estruturas
Possveis compostos que apresentam M com m/z = 72: Regra do 13: MM/13 = n + (r/13)
Sendo: MM = massa molecular e CnHn+r
Regra do N:
Geralmente m/z para M par, exceto para compostos que apresentam nmero mpar de nitrognios
O pico do on molecular
Massa molecular
Regra do 13 Regra do N
Frmula molecular
Grau de deficincia de hidrognio (GDH)
Possveis estruturas
Possveis compostos que apresentam M com m/z = 72: Regra do 13: MM/13 = n + (r/13)
Sendo: MM = massa molecular e CnHn+r Frmulas moleculares possveis
Regra do N:
Geralmente m/z para M par, exceto para compostos que apresentam nmero mpar de nitrognios
O pico do on molecular
Massa molecular
Regra do 13 Regra do N
Frmula molecular
Grau de deficincia de hidrognio (GDH)
Possveis estruturas
Possveis compostos que apresentam M com m/z = 72: Grau de deficincia de hidrognio (GDH): GDH = (C - m/2) + (t/2) + 1
Sendo: C = nmero de carbonos, m = nmero de tomos monovalentes, t = nmero de tomos trivalentes
Os picos fragmento
Os picos fragmento
Regra de Stevenson a fragmentao mais provvel a que deixa a carga positiva no fragmento com a energia de ionizao mais baixa
H3C RCH2 R2CH R3C CH2=CHCH2 C6H5CH2
estabilidade
Exerccios
1. Como pode-se distinguir os espectros de massas do 2,2-dimetilpropano e do 2-metilbutano?
2.
Os espectros de massas de dois cicloalcanos distintos apresentam o pico do on molecular em m/z = 98. Um dos espectros apresenta o pico base em m/z = 69 e o outro em m/z = 83. Identifique os cicloalcanos.
Propano
MM = 44
Abundancia relativa
15 50
Picos isotpicos
[M + 1]+
0 20 30 40
m/z
M
1 12 14 16 19 31 32 35 79 127
%
100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
M+1
2 13 15 17
%
0.015 1.12 0.37 0.04
M+2
H C N O F P S Cl Br I
18
0.24
33
0.79
34 37 81
Os picos isotpicos
M = 18% (abundncia relativa) M + 1 = 1%
M + 1 < 1%
Exerccios
O espectro de massas de um composto desconhecido o pico do on molecular com uma intensidade relativa de 43,27% e o pico M + 1 com intensidade relativa de 3,81%. Quantos tomos de carbonos tem este composto?
Os picos isotpicos
Cl
p-Cloroanisol C7H7ClO
35
Cl
OMe
OMe
37
Cl
OMe
Os picos isotpicos
Br
p-Bromoanisol C7H7BrO
79
Br
81
Br
OMe
OMe
OMe
N N
Istopo
Massa 1,0078 12,0000 4,0031 15,9949 18,9984 30,9738 31,9721 34,9689 78,9183
C14H14 MM = 182.1096
C12H10N2 MM = 182.0844
Mecanismos de fragmentao
Quebra HETEROLTICA
Mecanismos de fragmentao
Quebra HETEROLTICA
Quebra HOMOLTICA
Ocorre: Em lcoois, teres, aminas e haletos de alquila Em compostos carbonlicos Em compostos insaturados e aromticos
ligao
ligao ligao
Y = heterotomo ou insaturao
4. Eliminaes (fragmentaes simultneas de duas ligaes) Uma molcula neutra eliminada a partir de um ction-radical
Ocorre em alcois
Exerccio
Relacione os seguintes espectros com as estruturas de: 1-metoxibutano, 2metoxibutano e 2-metoxi-2metilpropano
Alcois
Exerccio
Alcois primrios apresentam um pico forte em m/z = 31. Que fragmento responsvel por este pico?
Exerccio
Use setas curvas e mostre os principais fragmentos que podem ser observados no espectro de massas de cada um dos seguintes compostos.
Exerccio
Dois produtos so obtidos a partir da reao do (Z)-2-penteno com gua e traos de H2SO4. O espectro de massas destes produtos esto mostrados abaixo. Identifique o composto associado a cada espectro.