GLOSSRIO

A
cidos e bases: (Segundo Arrhenius) cido: Composto que se dissocia em gua dando ies H3O+. base: Composto que se dissocia em gua dando ies OH. (Segundo Brnsted-Lowry) cido: Dador de protes. base: Aceitador de protes. (Segundo Lewis) cido: Aceitador de um par de electres, o mesmo que electrfilo. base: Dador de um par de electres, o mesmo que nuclefilo. cido aldrico: cido, derivado de um glcido por oxidao do grupo aldedo e do grupo CH2OH de uma aldose, produzindo um cido dicarboxlico. cido aldnico: cido, derivado de um glcido por oxidao do grupo aldedo de uma aldose a cido. cido conjugado: O cido que resulta da protonao de uma base. cido diprtico: cido dicarboxlico. acilar: Tratar um composto com um reagente que adiciona ou transfere um grupo acilo;

O C R

acoplamento geminal: Repartio Spin-spin que ocorre entre dois tomos de hidrognio ligados ao mesmo tomo de carbono. alcalide: Um produto natural de origem vegetal, que possui como grupo funcional bsico uma amina ou um heterocclico contendo azoto. alcano: Hidrocarboneto que contm apenas ligaes simples. alceno: Hidrocarboneto que contm ligaes duplas alcino: Hidrocarboneto que contm ligaes triplas
(

(
)

alditol: Derivado de um glcido por reduo do grupo aldedo, de uma aldose, a lcool. aldose: Glcido que possui um grupo funcional aldedo. alicclico: Termo que indica que uma molcula possui um ou mais anis, mas que nenhum deles possui um sistema de ligaes conjugadas, caracterstico de um composto aromtico. aliftico: Termo que indica a presena de uma cadeia de tomos de carbono, na parte de hidrocarboneto de uma molcula. Por exemplo; um cido carboxlico aliftico, significa que, alm do grupo COOH, a molcula possui uma parte de hidrocarboneto no aromtico que pode ou no conter duplas e/ou triplas ligaes. alquilar: Tratar um composto com um reagente (muitas vezes um halogeneto de alquilo, RX) que transfere ou adiciona um grupo alquilo, -R. anfotrico: Que possui propriedades cidas e bsicas. A gua uma substncia anfotrica, porque pode dar ou ceder um proto. ngulo diedro: ngulo entre substituintes em tomos de carbono adjacentes, quando a ligao observada ao longo do eixo C-C. Tambm chamado ngulo torsional.
ngulo diedro H H H H H H

ngulo da ligao: ngulo formado pelas duas linhas que ligam dois pares de tomos adjacentes numa molcula;

C H3C
ngulo da ligao

CH3

anmeros: Ismeros dos derivados cclicos dos glcidos que diferem na configurao do tomo de carbono anomrico. aquiral: Termo utilizado para descrever uma substncia que sobreponvel sua imagem no espelho; no apresenta actividade ptica. aromtico: Ver composto aromtico. tomo de carbono anomrico: O tomo de carbono do hemiacetal formado pela ciclizao de um grupo OH de uma aldose ou cetose com o respectivo grupo carbonilo. tomo de carbono assimtrico: tomo de carbono tetradrico ligado a quatro tomos ou grupos distintos. auxiliar quiral: Composto utilizado para reagir com um substrato de modo a torn-lo quiral, permitindo que ocorra uma reaco assimtrica. axial: Ver ligao axial.

B
base conjugada: Base que resulta da perda de um proto de um cido. benzlico: Posio do tomo de carbono adjacente a um anel de benzeno. betana: Um intermedirio zwiterinico formado por adio de um ilido a um grupo carbonilo.
base de Schiff: O mesmo que imina; composto que possui uma ligao dupla carbono-azoto. blindagem: Fenmeno observado em espectroscopia de RMN, em que a densidade electrnica de um tomo aumentada, fazendo com que o ncleo sinta menos o efeito de um campo magntico externo.

C
Cahn-Ingold-Prelog (conveno de): Sistema pelo qual so atribudas prioridades aos tomos ou grupos de tomos, com o objectivo de definir a estereoqumica de alcenos (duplas ligaes) e de centros estereognicos. campo baixo: Termo que descreve a posio relativa da ressonncia num espectro de RMN, distanciamento em relao ao tetrametilsilano (TMS). carbanio: uma entidade com carga negativa na qual, o tomo de carbono est ligado a trs substituintes e retm um par de electres no partilhados. carbeno: uma espcie neutra na qual o tomo de carbono est ligado a dois substituintes e retm um par de electres no partilhados. carbocatio: uma espcie com carga positiva na qual, o tomo de carbono est ligado apenas a trs substituintes. carbo-hidratos (glcidos): Aldedos e cetonas poli-hidroxilados com a frmula geral [C(H2O)]n. carga formal: Carga sobre um tomo resultante da distribuio dos respectivos electres de valncia sobre outros tomos dentro da molcula. Determina-se como sendo a diferena entre os electres de valncia do tomo livre e a soma dos electres pertencentes ao tomo quando este se encontra na molcula. Para calcular os electres pertencentes a um tomo numa molcula contam-se metade dos electres das ligaes mais todos os electres livres. catalizador: Substncia que faz aumentar a velocidade de uma reaco qumica, mas que no consumida durante o processo. centro estereognico: Ver unidade estereognica. centro de quiralidade: Um tomo que contm uma srie de ligaes dispostas no espao tridimensional de tal modo que a sua imagem no espelho no lhe sobreponvel. Centro de quiralidade uma extenso generalizada do conceito de tomo de carbono assimtrico a tomos centrais de outros elementos (N+abcd, Pabc). No caso do tomo de carbono, corresponde a um tomo de carbono tetradrico assimtrico. Ex:
a C c b

cetose: Um glcido que possui um grupo funcional cetona. cicloadio: um processo concertado no qual, dois compostos insaturados reagem por movimentao de electres, criando um novo anel. A reaco de Diels-Alder um processo tpico de cicloadio. ciclo do cido ctrico (tambm chamado ciclo de Krebs): Srie de reaces qumicas que tm lugar em muitos organismos vivos, durante o metabolismo aerbico e em que o acetil-coenzima A formalmente convertido em duas molculas de dixido de carbono com libertao de energia. A energia armazenada sob a forma de molculas de ATP que podem ser utilizadas mais tarde em processos biossintticos. ciclo de Krebs: Ver ciclo do cido ctrico. cintica: Um temo que refere a velocidade qual uma reaco qumica procede, ou o estudo da velocidade de reaces qumicas. clivagem heteroltica de uma ligao: Clivagem de uma ligao produzindo espcies inicas. clivagem homoltica de uma ligao: Clivagem de uma ligao produzindo dois radicais. cdigo gentico: Combinao tripla de cidos nucleicos, que corresponde aos amino cidos necessrios para formar protenas num organismo vivo. composto aromtico: Composto cclico, planar, que possui ligaes conjugadas com um total de 4n+2 electres. O prottipo de um composto aromtico, o benzeno. comprimento de uma ligao: a distncia de equilbrio entre dois tomos numa molcula. concertado: Um termo que descreve um processo qumico no qual as ligaes que se quebram e se formam ocorre simultaneamente. configurao absoluta: Termo utilizado para descrever a distribuio espacial (tridimensional) volta de um centro estereognico, normalmente indicado pela designao (R,S). configurao relativa: Configurao de um centro estereognico definida pela sua relao com o arranjo tridimensional de outro centro estereognico. conformao anticlinal eclipsada: uma conformao eclipsada de um composto, com tomos de carbono adjacentes saturados e em que os dois grupos substituintes maiores no esto eclipsados. Ex:
H Cl H H Cl H = H Cl H Cl H H Conformao anticlinal eclipsada do 1,2-dicloroetano

conformao antiperiplanar: uma conformao em estrela de um composto, com tomos de carbono adjacentes saturados e em que os dois grupos substituintes maiores se encontram o mais afastado possvel, tambm designada por conformao anti. Ex:
Cl Cl H H H Cl H = H Cl H H H Conformao antiperiplanar do 1,2-dicloroetano

conformao em barco: Termo utilizado para descrever a conformao do ciclo-hexano em que dois dos tomos de carbono opostos do anel esto dirigidos para o mesmo lado:
Conformao em barco do ciclo-hexano

conformao em cadeira: Termo utilizado para descrever a conformao de menor energia do ciclo-hexano e seus derivados.
Conformao em cadeira do ciclo-hexano

confrmero: O arranjo espacial instantneo dos tomos, numa molcula, num determinado momento. Os confrmeros, interconvertem-se rapidamente por rotao volta de ligaes simples. constante de acoplamento, J: Valor em Hertz que indica a grandeza da repartio spin-spin entre protes vizinhos, num espectro de RMN de proto de um composto orgnico.

constante de equilbrio: um valor calculado a partir das quantidades relativas de produtos e reagentes, presentes em equilbrio. Para a reaco:
aA + bB cC + dD
c d C ] [D ] [ = [A]a [B ]b

a constante de equilbrio :
K eq

controlo cintico: Uma reaco que produz um determinado produto porque um tomo ou grupo de tomos reage mais rapidamente do que tomos ou grupos semelhantes na mesma molcula. controlo termodinmico: Uma reaco que produz um determinado produto porque mais estvel do que os produtos que se formariam por mecanismos competitivos. coordenao: Termo que descreve a interaco entre um ligando e um io de um metal de transio. copolmero: Um polmero feito de vrios monmeros diferentes. copolmero alternado: Um polmero derivado de dois monmeros diferentes (A e B) possuindo uma sequncia alternada regular ABABABAB- . cumuleno: Uma molcula que possui duas ou mais duplas ligaes em fila. O aleno o cumuleno mais simples.
H C H C C H H
aleno (propa-1,2-dieno)

D
D, L (designao): Conveno arbitrria de acordo com a qual, se chamou ao (+) gliceraldedo, conhecido hoje como sendo (R)-2,3-dihidrxipropanal, D-gliceraldedo (o enantimero foi designado por L-gliceraldedo e o racemato por D,L-gliceraldedo); tendo-lhe sido atribuda a estrutura de Fisher com a seguinte configurao absoluta:
CHO H CH2OH
D-gliceraldedo

CHO OH H CH2OH OH

CHO HO CH2OH
L-gliceraldedo

CHO H HO CH2OH H

densidade de electres: A probabilidade relativa de encontrar um electro numa certa regio do espao. desblindagem: Fenmeno, em espectroscopia de RMN, pelo qual a densidade electrnica removida de um tomo, permitindo ao ncleo experimentar um aumento do efeito de um campo magntico externo. descarboxilao: Processo pelo qual o dixido de carbono libertado de uma molcula. desidratao: Processo pelo qual se remove gua de uma molcula. desidro-halogenao: Processo pelo qual removido HX (X = F, Cl, Br, I) de uma molcula. deslocalizao: Um termo que descreve a distribuio dos electres sobre vrios tomos em virtude da sobreposio entre os orbitais p adjacentes ou ligaes . desnaturao: Processo pelo qual, uma estrutura ordenada, convertida numa estrutura ao acaso. Normalmente referido a protenas. desvio qumico: a frequncia da radiao electromagntica que, num espectro de RMN de proto ou de carbono, provoca ressonncia do spin nuclear, com a respectiva frequncia de precesso criada por um campo magntico externo, expresso como a diferena entre a frequncia de ressonncia dos tomos, proto ou carbono, em relao ao tetrametilsilano. dextrorotatrio: Propriedade de um composto que faz rodar o plano de luz polarizada no sentido dos ponteiros do relgio. Abreviatura: d ou (+). diastermero: Estereoismeros cujas estruturas no so sobreponveis nem so imagem especular uma da outra.

diastereotpico: Termo que refere pares de grupos proquirais numa molcula que possua centros estereognicos. diaxial: Termo que refere a relao entre dois substituintes que se encontram ambos em posio axial num anel de ciclo-hexano. dieno conjugado: Um composto que possui duas ligaes duplas carbono-carbono, separadas por uma ligao simples.
H H
buta-1,3-dieno

H2C
O

CH2

dienfilo: Literalmente, amante de dieno. O alceno que, em reaces de Diels-Alder, reage com o dieno. dimesilo (anio): Base conjugada do dimetilsufxido (DMSO):
CH3 S CH2

dipolo: Termo que descreve a polaridade de uma ligao entre dois tomos de electronegatividades diferentes. Um dos extremos da ligao parcialmente positivo e o outro parcialmente negativo.

E
E (entgegen): Termo utilizado para descrever a estereoqumica de uma ligao dupla carbono carbono, significando que os substituintes de igual prioridade se encontram em lados opostos da dupla ligao. economia atmica: Termo que refere a quantidade de tomos dos reagentes que aparecem nos produtos, numa reaco de sntese. Numa reaco com alta economia atmica, a maior parte dos tomos dos reagentes, so incorporados nos produtos. Ex: a adio de Br2 a um alceno possui uma economia atmica de 100%. efeito estrico: Influncia de um grupo sobre outros, resultante da repulso electro-electro, causada pela proximidade dos grupos. efeito de ressonncia: Influncia exercida sobre a densidade electrnica de um tomo de carbono, resultante da deslocalizao de electres atravs de ligaes vizinhas. efeito indutivo: Influncia de grupos electronegativos ou electropositivos que operam atravs de ligaes sigma, aumentando ou diminuindo a densidade de electres de um tomo de carbono. efeito isotpico: Alterao na velocidade de uma reaco, resultante da utilizao de diferentes istopos. Por exemplo, a quebra de uma ligao ao deutrio geralmente mais lenta do que a quebra da mesma ligao a um tomo de hidrognio. electres no ligantes: Electres de valncia no utilizados para fazer uma ligao. Um par de electres no ligantes muitas vezes chamado um par de electres solitrios ou um par de electres livres. electres de valncia: Electres pertencente camada exterior do tomo. electrfilo: Aceitador de um par de electres (cido de Lewis). electronegatividade: Uma medida da afinidade de um elemento para os electres. Elementos com electronegatividades elevadas exercem maior atraco para com os seus electres. enantimeros: Par de estereoismeros que esto um para o outro como um objecto est para a sua imagem num espelho plano. enantioespecfica: Diz-se de uma reaco que a partir de reagentes aquirais produz apenas um dos enantimeros de uma substncia quiral. enantioselectiva: Diz-se de uma reaco que a partir de reagentes aquirais produz preferencialmente um dos enantimeros de uma substncia quiral. endergnica: Termo que indica que a energia livre de Gibbs de uma dada reaco positiva. endocclico: Termo que refere qualquer coisa dentro de um anel. Ex:

Dupla ligao endocclica

Dupla ligao exocclica

endotrmica: Termo que indica que uma dada reaco absorve calor. energia de dissociao de uma ligao: a energia necessria para clivar a ligao de uma maneira homoltica.

energia livre de activao, G: Energia necessria para levar os reagentes ao estado de transio. energia livre (energia livre de Gibbs; G): uma medida da tendncia de uma reaco em prosseguir na direco descrita. Um decrscimo da energia livre (G negativo), favorece a reaco. A diferena de energia livre definida como sendo: G = H TS diferena de energia livre padro (G): a diferena entre a energia livre dos reagentes e dos produtos da reaco, no estado padro (substncias puras no estado mais estvel) 25 C e presso de 1 atm. G est relacionada com a constante de equilbrio, Keq, pela equao:

K eq = e G RT

energia de ressonncia emprica: Energia pela qual um composto aromtico estabilizado, comparada com a calculada para a espcie imaginria que no possusse electres deslocalizados. enolato (io): Carbanio obtido por desprotonao da posio em relao a um grupo carbonilo. entalpia: Calor de uma reaco. entropia: O estado de desordem de uma reaco. enzima: Uma protena que cataliza uma reaco qumica. epmeros: Diastereoismeros que possuem uma configurao oposta em apenas um de dois ou mais centros estereognicos tetradricos, presentes na respectiva entidade molecular. epimerizao: Processo pelo qual os epmeros so interconvertidos.
equilbrio: Estado de um sistema em que no so observadas alteraes; a velocidade da reaco directa igual velocidade da reaco inversa.

eritro: Termo que descreve a relao relativa entre grupos ligados a tomos de carbono saturados adjacentes. Esta designao tem origem nos acares; a eritrose, quando representada segundo uma projeco de Fischer, apresenta os dois grupos OH do mesmo lado.
CHO H H OH OH CH2OH
D-Eritrose

escalmica: Diz-se de uma mistura de enantimeros enriquecida na concentrao de um deles. espiro (composto): Bicclico em que os dois anis partilham um tomo comum. estado de transio: O ponto de energia mais alta ao longo do percurso de uma reaco; dos reagentes at aos produtos ou dos reagentes aos intermedirios da reaco. estereoespecificidade: Uma reaco diz-se estereoespecfica se o material de partida diferindo apenas na configurao convertido em produtos estereoisomricos. Um processo estereoespecfico necessariamente estereoselectivo, mas nem todos os processos estereoselectivos so estereoespecficos. estereoismeros: So compostos com frmulas moleculares idnticas, e a mesma conectividade entre os tomos; diferem apenas na distribuio espacial. estereoselectividade: A formao preferencial de um estereoismero sobre outros, numa reaco qumica. Quando os estereoismeros so enantimeros, o fenmeno designa-se por enantioselectividade, e expresso quantitativamente por excesso enantiomrico; quando so diastereoismeros, designado por diastereoselectividade e expresso quantitativamente por excesso diasteriomrico. esteride: Termo genrico para compostos que possuem uma estrutura de anis bsica:

sistema de anis de um esteroide

estrutura condensada: Mostra cada tomo central em linha com os tomos a ele ligados. Uma frmula de estrutura por traos assume que existe um tomo de carbono nas extremidades de cada trao. estrutura de Lewis: Uma frmula estrutural que mostra todos os electres de valncia, em que as ligaes se representam por traos ( _ ) ou pares de pontos e os electres no ligantes por pontos. estrutura de Kekul: Estrutura de uma molcula que mostra todas as ligaes covalentes entre pares de tomos. estrutura de ressonncia: Representao imaginria do modo como os electres esto distribudos nas ligaes de um composto que possui os respectivos electres deslocalizados sobre vrios tomos. excesso enantiomrico: Aplica-se a uma reaco qumica em que se formam enantimeros. Indica a diferena entre as quantidades de cada enantimero produzido, expresso em percentagem. excesso diasteriomrico: Aplica-se a uma reaco qumica em que se formam diastermeros. Indica a diferena entre as quantidades de cada diastermero produzido, expresso em percentagem. exergnica: Termo que indica que a energia livre de Gibbs numa reaco qumica negativa. exotrmica: Termo que indica que houve libertao de calor numa reaco qumica.

F
foras de van der Waals: Foras atractivas ou repulsivas fracas que resultam de interaces entre electres ligantes atravs do espao. frmula molecular: O nmero de tomos de cada elemento que faz parte de uma molcula de um composto. A frmula emprica fornece apenas a razo entre os tomos dos diferentes elementos que fazem parte da molcula. Ex: a frmula molecular da glucose C6H12O6 e a respectiva frmula emprica CH2O. Nenhuma das frmulas, emprica ou molecular fornece informao estrutural. frmula de estrutura: Uma frmula de estrutura completa (como a estrutura de Lewis) mostra todos os tomos e todas as ligaes na molcula. Uma frmula de estrutura condensada mostra cada tomo central em linha com os tomos a ele ligados. Uma frmula de estrutura por traos assume que existe um tomo de carbono em cada extremidade do trao. funo de onda: Expresso matemtica que a soluo de uma equao de onda e define as propriedades dos electres num tomo. O quadrado da funo de onda a probabilidade de encontrar o electro no espao, que por sua vez define a representao espacial dos orbitais atmicos.

G
gauch (conformao): Conformao entre tomos de carbono adjacentes saturados, na qual, os grupos mais volumosos fazem um ngulo de 60 numa conformao em estrela. geminal: Termo que indica que dois substituintes esto ligados ao mesmo tomo de carbono. Ex.

Br

Br

Cl

OH

Dibrometo geminal

Cloro-hidrina geminal

glicognio: Polmero de glucose que utilizado pelos organismos para armazenar glcidos. gliclise: Via metablica da glucose que produz cido pirvico e acetil-coenzima A. glicosideo: Um acetal derivado de um glcido. grau de insaturao: Nmero de anis e/ou ligaes que uma molcula contm. grupo alquilo Um alcano em que se removeu um tomo de hidrognio para permitir a ligao a outro grupo; representa-se por R.. grupo activante: Um tomo ou grupo de tomos que fazem com que um composto seja mais reactivo. Por exemplo, um grupo NH2 torna o anel benznico mais reactivo para as reaces de substituio electroflica, por isso, considerado um grupo activante. grupo desactivante: Um tomo ou um grupo de tomos que torna um composto menos reactivo. Ex: o grupo NO2 torna o anel benznico menos reactivo para as reaces de substituio electroflica. grupo funcional: Parte reactiva no alqulica de um composto orgnico Ex:

cido carboxlico lcool

R C OH

R CH2 OH
primrio

OH R CH R'
secundrio

OH R C R' R''
tercirio

aldedo

O R C H

amida

O R C NH2

amina
R NH2 R N H R' R N R' R''
terciria

cetona

primria

O C

secundria

R'

cloreto de cido epxido

O Cl C O OH C C

ster

O R C O R'

ter

R O R'

nitrilo oxirano = epxido tiol

R C N

R CH2 SH
primrio

SH R CH R'
secundrio

SH R C R' R''
tercirio

grupo protector: Um fragmento estrutural que adicionado a um grupo funcional de modo a torn-lo inactivo na presena de determinados reagentes. Depois da reaco, o grupo protector facilmente retirado dando origem ao grupo funcional original. grupo de sada: O grupo que substitudo ou retirado do reagente em reaces de substituio, eliminao ou adio-eliminao.

H
heterotomo: Qualquer tomo sem ser carbono ou hidrognio. heterocclico: Composto cclico no qual, pelo menos um dos tomos do anel diferente do tomo de carbono. heterogneo: Refere-se a um sistema no qual, nem todos os reagentes esto dissolvidos na soluo. hbrido de ressonncia: Uma molcula ou io para o qual possvel desenhar duas ou mais estruturas de Lewis, diferindo apenas na colocao dos electres de valncia. Estas estruturas de Lewis so designadas por estruturas de ressonncia. Quando estas estruturas de ressonncia so energeticamente diferentes, a que possui menor energia designada como a de maior contribuio para a ressonncia e a de maior energia a de menor contribuio para a ressonncia. Quando a carga pode ser dispersa por um ou mais tomos por ressonncia diz-se que est deslocalizada, e considera-se que o io est estabilizado por ressonncia. hidratao: Processo pelo qual a gua adicionada a um composto orgnico, normalmente por adio a uma ligao dupla ou tripla. hidrocarboneto: Um composto que contm apenas carbono e hidrognio. O termo igualmente aplicado para designar a parte ou partes de uma molcula que contenha apenas carbono e hidrognio. hidroflico: Literalmente amante de gua. Refere-se a grupos que interactuam com a gua, muitas vezes atravs de ligaes por pontes de hidrognio.

hidrofbico: Literalmente medo da gua. Refere-se a grupos que so repelidos pela gua, normalmente, fragmentos de hidrocarbonetos. hidrogenao: Processo pelo qual o hidrognio molecular se adiciona a uma ligao . hidrogenlise: Processo pelo qual o hidrognio molecular se adiciona e cliva uma ligao sigma. hiperconjugao: Estabilizao de um carbocatio ou de um radical, por sobreposio com uma ligao sigma vizinha. HOMO (Highest Ocupied Molecular Orbital): O orbital molecular de energia mais alta contendo electres. homogneo: Sistema no qual todos os reagentes esto dissolvidos em soluo. homopolmero: Um polmero constitudo por apenas um monmero.

I
ileto: Molcula cuja carga total nula mas que contm um tomo de carbono com carga negativa ligado a um heterotomo com carga positiva. Ilidos de fsforo so utilizados na reaco de Wittig, Ex:

R' C R'

Ph P Ph Ph

Ileto de fsforo

impresso digital (regio): Poro do espectro de infra-vermelho que permite a identificao inequvoca de um composto por comparao das bandas de absoro especficas de um composto desconhecido com as de uma substncia padro. interaco 1,3-diaxial: Repulso estereoqumica entre dois grupos ligados a tomos de carbono alternados, num anel de ciclo-hexano, quando estes se encontram em posio axial.
X Y

Interaco 1,3-diaxial entre dois grupos X e Y

interaco de mastro: Interaco repulsiva entre os substituintes nas posies 1 e 4 do anel de ciclo-hexano, quando este se encontra numa conformao em barco.

Interaco de mastro entre dois grupos, X e Y da conformao em barco do ciclo-hexano.

intermolecular: Interaco entre duas molculas independentes. inverso: Termo que descreve a alterao da configurao de um tomo estereognico de (R) a (S) e vice versa. inverso piramidal: Processo que diz respeito estereoqumica do tomo de azoto quando se encontra ligado a trs substituintes diferentes. inverso de Walden: Nome que designa a inverso estereoqumica que acompanha as reaces de substituio SN2. isomerizao: Processo pelo qual um composto convertido num dos seus ismeros. ismeros: Compostos que possuem a mesma frmula molecular mas diferentes estruturas (diferentes conectividades entre os tomos). ismeros cis-trans = ismeros geomtricos: Estereoismeros que diferem no arranjo cis-trans num anel ou numa dupla ligao. O ismero cis possui os grupos semelhantes do mesmo lado do anel ou da dupla ligao, enquanto o ismero trans possui os grupos semelhantes em lados opostos. Esta designao foi modernamente substituda por estereoismeros E-Z no caso dos alcenos e pela designao R-S para tomos de carbonos assimtricos. istopos: tomos com o mesmo nmero de protes mas diferente nmero de neutres; tomos do mesmo elemento que apresentam massas atmicas diferentes.

J
J (valor): Ver constante de acoplamento.

L
levorotatrio: Propriedade de um composto que faz rodar o plano de luz polarizada no sentido contrrio aos ponteiros do relgio. Abreviaturas: l ou (-). ligao axial: uma ligao a um tomo de carbono do anel de ciclo-hexano, que se orienta perpendicularmente ao plano mdio da conformao em cadeira. As ligaes axiais orientam-se de uma maneira alternada para cima e para baixo do plano da cadeira. Ex:

Ligaes axiais no ciclo-hexano

ligao glicosdica: Ligao entre o tomo de carbono anomrico de um glcido e o tomo de oxignio exocclico de um glicosideo. ligao covalente: Ligao que ocorre por partilha de electres numa regio entre dois ncleos. ligao simples: Uma ligao covalente que envolve a partilha de um par de electres. ligao dupla: Uma ligao covalente que envolve a partilha de dois pares de electres. ligao equatorial: Ligao, em cada tomo de carbono do anel de ciclo-hexano que se encontra dirigida para o exterior do centro mdio do plano do anel.

ligao de hidrognio: Interaco fraca que ocorre quando um proto, normalmente ligado a um tomo de O, N, ou S, se aproxima 2,5-3,5 de um tomo com um par de electres desemparelhados. ligao inica: ligao que ocorre pela atraco entre ies com cargas de sinal oposto. A ligao inica produz normalmente grandes matrizes cristalinas tridimensionais. ligao peptdica: O grupo funcional amida que formado por reaco do grupo amino de um -aminocido com o grupo carboxlico de outro -aminocido. A ligao peptdica responsvel pela ligao entre os diferentes -aminocidos numa protena. ligao : Ligao formada pela coalescncia entre dois orbitais p adjacentes alinhados no mesmo plano. ligao : Ligao formada pela sobreposio de orbitais ao longo dos eixos que ligam os ncleos de dois tomos. ligao polar: Ligao covalente em que os electres so desigualmente partilhados. ligao tripla: Uma ligao covalente que envolve a partilha de trs pares de electres. ligando: Io, tomo ou molcula que se liga a um io de um metal de transio estabilizando-o. linha de base: A quantidade de radiao absorvida, na ausncia de amostra, num espectro de IV ou RMN. lpido: Substncias hidrocarbonadas que constituem as partes hidrofbicas das paredes celulares em animais. LUMO (Lowest Unoccupied Molecular Orbital): O orbital molecular desocupado de menor energia.

M
Mecanismo: uma racionalizao do modo como os electres se movem durante a converso dos reagentes em produtos. meia cadeira (conformaes): Conformao do ciclo-hexano, numa posio intermdia entre a conformao em cadeira e a conformao em barco.

Conformao em meia cadeira para o ciclo-hexano

Conformao em meia cadeira para o ciclo-hexeno

mesilato: ster metanosulfonato, R-OSO2CH3.

10

metileno activo: Composto que possui um grupo metileno (CH2) ligado a dois grupos fortemente sacadores de electres como por exemplo, COR, -COOR, -CN, -NO2. Estes substituintes fazem com que os tomos de H em CH2 sejam fracamente acdicos (pka < 14), pelo que so facilmente removidos por uma base. metileno: Grupo CH2-. metilo: Grupo CH3. metino: Grupo C-H. momento dipolar (): Uma medida da polaridade de uma ligao (ou de uma molcula), proporcional ao produto das cargas separadas vezes o comprimento da ligao. momento dipolar de uma ligao: uma medida da polaridade de uma ligao individual numa molcula, definido como sendo = (4,8 x d x

); o momento dipolar em Debye (10-10 esu-), d o comprimento da ligao em ngstron e a quantidade efectiva de cargas
separadas em unidades de carga electrnica. monossacarideo: Um glcido (carbo-hidrato) que contm apenas um anel quando considerado na forma de hemiacetal. mutarrotao: Processo pelo qual a rotao ptica de um acar sofre alterao aps equilbrio dos respectivos anmeros hemiacetlicos.

N
N-terminal: A extremidade de uma protena que possui o grupo amino. nodo: Num orbital, corresponde a uma regio onde a probabilidade de encontrar um electro zero. nuclefilo: Uma entidade qumica capaz de doar um par de electres (base de Lewis) para ligao a um tomo que no o hidrognio. nuclefugo: Grupo de sada. nmero de coordenao: Termo utilizado em complexos para indicar o nmero de ligandos ligados ao metal de transio. nmero de onda: Unidade de frequncia que utilizada quando se traa um espectro de infra-vermelho, definido como sendo 1 .

O
olefina: O mesmo que alceno. oligmero: Um polmero formado apenas por algumas (poucas) unidades de monmero. oligopeptdeo: Um polipeptdeo formado apenas por algumas (poucas) unidades de aminocidos. oligossacardeo: Um polissacardeo formado apenas por algumas (poucas) unidades de acares. opticamente activo: A faculdade de um composto em fazer rodar o plano de luz polarizada. orbitais degenerados: Orbitais com energias idnticas. orbital: Um estado de energia permitido para um electro ligado a um ncleo; a funo probabilidade define a distribuio da densidade do electro no espao. O princpio de excluso de Pauli afirma que no mais de dois electres podem ocupar cada orbital, sendo para isso necessrio que possuam spins anti paralelos. organometlico (composto): Composto que contm uma ligao carbono-metal.

P
par de electres solitrios (no partilhados): Par de electres no ligantes. par inico: Processo pelo qual dois ies de carga oposta se associam fortemente. perfil de energia de uma reaco: Um diagrama das alteraes de energia potencial medida que os reagentes se vo convertendo nos produtos durante uma reaco qumica. O eixo vertical representa a energia potencial (normalmente a energia livre, mas ocasionalmente a entalpia). O eixo horizontal representa a coordenada da reaco, uma medida do progresso da reaco (p.ex. o comprimento de uma ligao).

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 Ea reagentes Energia

estado de transio

produtos Coordenada da reaco

pico base: Pico de maior intensidade num espectro de massa. piranose: O anel de seis membros correspondente forma hemiacetlica de um glcido. plano especular: Plano imaginrio entre duas molculas, ou entre dois tomos numa molcula, atravs do qual as duas molculas ou grupos se podem relacionar como uma objecto e respectiva imagem num espelho plano. plano nodal: Uma regio superficial do espao (planar) em que a densidade de electres zero. plano de luz polarizada: Luz que passou atravs de um filtro polarizado e por isso as suas ondas esto alinhadas num nico plano. polmero: Molcula grande constituda por unidades repetidas de molculas pequenas. polmero atctico: Polmero que possui tomos de carbono assimtricos e em que a configurao estereoqumica de cada centro est orientada aleatoriamente ao longo da cadeia. polmero ramificado: um polmero em que, cadeia principal esto ligadas outras cadeias. polmero sindiotctico: Polmero que possui tomos de carbono assimtricos, apresentando configurao estereoqumica alternada ao longo da cadeia. polmero isotctico: Polmero que possui tomos de carbono assimtricos em que, a configurao estereoqumica de cada tomo de carbono coloca cada substituinte no mesmo lado da cadeia polimrica. polmero vivo: Polmero que possui uma extremidade activa tal que, quando se adicionam mais monmeros, a polimerizao recomea. postulado de Hammond: A estrutura do estado de transio para uma reaco exergnica assemelha-se estrutura dos reagentes e para uma reaco endergnica assemelha-se dos produtos da reaco. princpio de excluso de Pauli: Uma regra que afirma que dois electres no podem nunca possuir os mesmos quatro nmeros qunticos. Um orbital no pode possuir mais do que dois electres. princpio de Le Chatelier: Numa situao de equilbrio, alteraes na concentrao de um dos reagentes ou dos produtos da reaco pode alterar a direco do equilbrio. proquiral: Um grupo que possui apenas dois grupos idnticos ligados a um tomo. A substituio de um destes grupos idnticos cria um novo centro estereognico nesse tomo. projeco de Fischer: uma frmula projectada em que se considera que as linhas verticais esto dirigidas para trs do plano do papel e as linhas horizontais esto dirigidas para a frente do plano do papel, Ex:
a d a b d c b

C
c

projeco de Newman: Uma maneira de representar a conformao de uma molcula visualizada ao longo do eixo de ligao entre dois tomos, Ex:

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projeco em zig-zag: Projeco estereoqumica para uma molcula acclica (ou poro de uma molcula) onde a cadeia principal representada por uma linha em zig-zag no plano, e os substituintes so desenhados acima e abaixo do plano.
HO H H H H H

Me H H H Me

Me

pureza ptica: Uma medida que indica o grau de pureza de um composto opticamente activo (relacionar com excesso enantiomrico).

Q
qumica orgnica (nova definio): Qumica dos compostos de carbono. (velha definio): estudo dos compostos dos organismos vivos e dos produtos naturais. quimiosselectividade: Selectividade de um reagente para grupos funcionais diferentes. Ex: O boro-hidreto de sdio um agente redutor quimiosselectivo, porque reduz o grupo funcional aldedo mas no reduz o grupo funcional ster. quiral: uma propriedade caracterstica de uma substncia em que a molcula e a respectiva imagem num espelho plano, no so sobreponveis. Este termo igualmente utilizado para referir que uma substncia possui actividade ptica.

R
racemato: Mistura 50:50 de enantimeros; termos equivalentes: mistura racmica, modificao racmica, mistura-d,l, mistura-(), mistura-D,L, ou mistura-(R,S). Esta mistura no apresenta actividade ptica, embora contenha substncias quirais. racemizao: Processo em que a configurao de um centro estereognico rapidamente interconvertida na configurao correspondente sua imagem no espelho, encontrando-se ambas em iguais quantidades no equilbrio. radical livre: Um tomo ou grupo de tomos que possui electres desemparelhados. reaco autocataltica: Processo no qual, um dos produtos (muitas vezes H-X) cataliza a reaco original. A halogenao na posio de uma cetona, um exemplo de uma reaco autocataltica. reaco bimolecular: um termo que descreve a cintica de uma reaco em que a velocidade proporcional concentrao dos dois reagentes. reaco inica: Uma transformao na qual, uma espcie carregada positivamente reage com outra carregada negativamente, ou, na qual, um nuclefilo reage com um electrfilo. Tambm chamada reaco polar. reaco polar: Ver reaco inica. regio de impresso digital: Poro do espectro de infra-vermelho que permite a identificao inequvoca de um composto por sobreposio das absores especficas de uma substncia desconhecida com uma amostra padro. regioqumica: um termo que refere a orientao em que um reagente reage com um substrato. Para uma reaco de adio a um alceno, refere a direco da adio de um reagente assimtrico ligao . regioismero: Qualquer um dos produtos isomricos produzidos por adio de um composto assimtrico a uma ligao . regiosselectivo: um termo que descreve um processo no qual, uma determinada regioqumica produzida preferencialmente sobre outras possibilidades. Quando uma reaco pode potencialmente dar origem a dois ou mais ismeros de estrutura mas produz apenas um, diz-se que a reaco regioespecfica. Ex: o nuclefilo NCO , produz normalmente apenas isocianatos, RNCO, e no cianatos, ROCN. regra do octeto: Os tomos formam geralmente ligaes, de modo a obterem o preenchimento das camadas de electres que lhes dem uma configurao semelhante a um gs raro. Para os elementos da segunda linha da tabela peridica, esta configurao possui oito electres de valncia. regra de Hund: Quando existem dois ou mais orbitais no preenchidos com a mesma energia (orbitais degenerados), a configurao de energia mais baixa, coloca os electres em orbitais diferentes (com spins paralelos) em vez de os colocar em pares no mesmo orbital.
-

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resoluo cintica: Processo pelo qual um produto opticamente activo formado a partir de uma mistura racmica devido a um dos enantimeros reagir mais rapidamente do que o outro. rotao impedida, rotao restrita: Inibio da rotao de grupos volta de uma ligao devido presena de barreiras de rotao suficientemente grandes, de modo que o fenmeno seja observvel escala de tempo experimental. rotao livre: Num contexto estereoqumico, a rotao volta de uma ligao designada por livre quando a barreira rotacional de tal modo pequena, que no possvel distinguir os ismeros conformacionais, como espcies qumicas distintas, escala de tempo experimental.

S
sacardeo: O mesmo que glcido. saponificao: Processo pelo qual um ster hidrolisado em condies bsicas. saturado: Refere-se a um composto que no possui ligaes duplas ou triplas e como tal no pode sofrer reaces de adio. secundrio: termo utilizado para especificar que um tomo de carbono est ligado a outros dois tomos de carbono. sntese assimtrica: Procedimento para obter uma molcula quiral, a partir de uma substncia aquiral, utilizando um reagente ou um catalizador quiral. solvente aprtico: um solvente que no possui protes acdicos. Ex:
O S O C CH3 N CH3

H3 C

CH3

O
Tetra-hidrofurano (THF)

Dimetilsulfxido (DMSO)

N,N-Dimetilformamida (DMF)

H3C

O C

CH3

H3C C N
Acetonitrilo

CH3O

CH2CH2 OCH3
Dimetoxietano (DME)

Acetona

solvente prtico: Um solvente que possui protes relativamente acdicos. A gua e os lcoois so exemplos tpicos de solventes prticos. solvlise: Processo pelo qual um composto sofre a substituio de um grupo de sada apropriado, por uma molcula de solvente.

T
tautomerismo: Processo pelo qual um enol rearranja a grupo carbonilo.
H C HO
Forma enlica

H C H

H C O C

H H H

Forma cetnica

tenso de anel de Baeyer: Energia contida em anis de trs e quatro membros devido compresso do ngulo de ligao tetradrico dos tomos de carbono do anel. Tambm chamada tenso torsional. tenso torsional: Ver tenso de anel de Baeyer. termodinmica: Estudo das alteraes de energia que acompanham uma reaco qumica. Trata sobretudo de sistemas em equilbrio. tosilato: Um ster, para-toluenosulfonato (R-OSO2-C6H4-CH3). transesterificao: Processo pelo qual um ster reage com um lcool para formar-se um novo ster, libertando o grupo lcool do qual o ster original derivado. treo: Termo que descreve a relao relativa entre grupos ligados a tomos de carbono adjacentes. Esta designao tem origem nos acares; a treose, quando representada segundo uma projeco de Fischer, apresenta os dois grupos OH em lados opostos.

U
unidade estereognica: um agrupamento dentro de uma unidade molecular, que pode ser considerado como um foco de estereoisomerismo. Todos os enantimeros possuem um destes agrupamentos, no entanto, a presena de unidades estereognicas nem sempre implica que a

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respectiva espcie qumica seja quiral. Para entidades moleculares envolvendo tomos possuindo no mais de quatro ligaes, so reconhecidos trs tipos bsicos de unidades estereognicas: a Um agrupamento de tomos constitudo por um tomo central e diferentes substituintes, tais que a alternncia de quaisquer dois substituintes produz um estereoismero. Um exemplo tradicional deste tipo de unidade estereognica, : um tomo assimtrico (centro quiral). b Uma cadeia de quatro tomos no coplanares (ou grupos rgidos) numa conformao estvel, tais que, uma rotao (restrita), real ou imaginria (com a mudana do sinal do ngulo de torso) volta da ligao central, conduza a um estereoismero. c Um agrupamento de tomos consistindo numa ligao dupla com substituintes que dem lugar a isomerismo cis-trans.

V
Valncia: O nmero de ligaes que um tomo pode formar normalmente. Velocidade de uma reaco: A quantidade de produto formado ou de reagente consumido por unidade de tempo, ou seja, a derivada da concentrao (reagentes ou produtos) em ordem ao tempo. velocidade (passo determinante da): Passo mais lento de uma reaco que se processe atravs de uma sequncia de vrios passos. velocidade (equao da): Lei da velocidade; relao entre as concentraes dos reagentes e a velocidade da reaco observada. A lei geral da velocidade para uma reaco: A+B C + D :

velocidade = K r [ A] [B ]
a

ordem cintica: a potncia no termo de concentrao na equao da velocidade. A equao da velocidade acima, de ordem a em relao a A e de ordem b em relao a B; a ordem total (a + b). constante de velocidade: a constante

K r na equao da velocidade.

vicinal: Um termo que indica que dois substituintes esto ligados a tomos de carbono adjacentes.
Br Br C C Cl OH C C

Dibrometo vicinal

Cloro-hidrina vicinal

Z
Z (zusammen): Termo utilizado para descrever a estereoqumica de uma ligao dupla carbono-carbono, significando que os substituintes de igual prioridade se encontram do mesmo lado da dupla ligao. zwitterio: Molcula neutra que apresenta centros de carga positiva e negativa. So exemplos de compostos zwitterinicos as molculas de aminocidos e as betanas.

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