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Qui-094 Introduo a Anlise Qumica

Profa Maria Auxiliadora Costa Matos
2011-1


GRAVIMETRIA


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GRAVIMETRIA OU ANLISE GRAVIMETRICA


Processo de isolar ou de pesar um composto definido de um elemento na forma mais pura
possvel. O analito separado de uma amostra pesada sujeita a anlise.

Uma grande parte das determinaes gravimtricas refere-se a transformao do elemento a
ser determinado em um composto estvel e puro que possa ser convertido numa forma
apropriada para a pesagem.
Mtodo analtico em que o constituinte desejado separado da amostra em uma forma pura,
com composio qumica bem definida, que ento pesado. Tambm pode ser realizada
atravs da perda de peso que ocorre pela evaporao ou volatilizao do composto separado
dos interferentes.
GRAVIMETRIA POR PRECIPITAO QUMICA
O analito convertido numa substncia pouco solvel. O precipitado filtrado e lavado para
remoo de impurezas e convertido, quando necessrio, geralmente por meio de um tratamento
trmico adequado, em um produto de composio qumica conhecida. O produto ento pesado.
NH
4
OH
AMOSTRA
contendo Fe (III)
(800 a 1000C)
Fe
2
O
3
XH
2
O
Fe
2
O
3

anidro
3
Nem sempre o precipitado obtido est em uma forma adequada para a
pesagem:

O precipitado no possuir uma composio definida.

O precipitado no suportar o processo de dessecao ou secagem por
aquecimento.

EXEMPLOS

Determinao de Fe (III) em minrios: Tratamento com NH
4
OH
Determinao de Ca
2+
em guas natuarais: Tratamento com C
2
O
4
2-

Determinao de Ba
2+
: Tratamento com SO
4
2-

Determinao de Cl
-
em gua do mar: Tratamento com AgNO
3


4
AGENTES PRECIPITANTES

Um agente precipitante gravimtrico deve reagir especificamente, ou pelo menos
seletivamente com o analito.


















So raros
Reagem apenas com uma
nica espcie qumica
DIMETILGLIOXIMA
reagente especfico
para o Ni
2+
em meio
bsico
Reagentes Especficos
So mais comuns
Reagem com um nmero
limitado de espcies
AgNO
3

precipita em meio cido
cloreto, brometo, iodeto e tiocianato
Reagentes Seletivo
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CARACTERSTICAS DOS AGENTES PRECIPITANTES

Alm da especificidade e da seletividade, o reagente precipitante ideal deve
reagir com o analito para formar um produto que seja:

1. Facilmente filtrado e lavado para remoo de contaminantes (produto puro)

2. De solubilidade suficientemente baixa para que no haja perda significativa
do analito durante a filtrao e a lavagem (precipitado obtido deve ser
altamente insolvel)

3. No-reativo com os constituintes da atmosfera

4. De composio qumica conhecida aps sua secagem ou, se necessrio,
calcinao (estvel, no higroscpico, no ser voltil)

5. Reao completa nas condies de anlise



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M
m
a

Percentagem Percentagem Percentagem Percentagem
m mm m/m (%) /m (%) /m (%) /m (%)


100 100 100 100
=
CLCULO NA ANLISE GRAVIMTRICA

A anlise gravimtrica envolve duas medidas de massa, a pesagem da amostra
tomada para anlise e a pesagem de uma substncia de composio qumica
definida derivada do constituinte desejado, ou seja, do analito.

A porcentagem em peso de um constituinte ou analito na amostra dada por:







Quando o constituinte no pesado na forma qumica em que o resultado ser
expresso, necessrio utilizar o fator gravimtrico ou o fator de converso
para a forma qumica desejada.



Sendo:
m
a
= massa do constituinte
M = massa da amostra.
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MM
Subst. pesada

MM
analito

Fator de converso (F) Fator de converso (F) Fator de converso (F) Fator de converso (F)

=
FATOR GRAVIMTRICO

O fator gravimtrico representado pela razo entre a massa atmica ou
massa molecular da substncia procurada (numerador) e a massa da substncia
pesada (denominador).







Substancia
investigada
Substancia
pesada
Fator de converso
BaO BaSO
4
MM BaO/ MM BaSO
4

Fe Fe
2
O
3
2MM Fe/ MM Fe
2
O
3

SO
4
2-
BaSO
4
MM SO
4
2-
/ MM BaSO
4

P Mg
2
P
2
O
7
2MM P/ MM Mg
2
P
2
O
7


Sendo:
MM = massa molecular
ou massa atmica
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FORMAS DO PRECIPITADO

A formao dos precipitados um processo cintico, e o controle da velocidade de
formao e de outras condies, em certa extenso, permite conduzir a precipitao de
maneira a separar a fase slida desejada com as melhores caractersticas fsicas
possveis.

O tamanho da partcula do precipitado influenciado por variveis experimentais como:
Solubilidade do precipitado,
Temperatura,
Concentraes dos reagentes
Velocidade com que os reagentes so misturados (agitao).

Vrios tipos de precipitados, que se distinguem, principalmente, quanto ao tamanho das
partculas, podem se obtidos na anlise gravimtrica. O tamanho das partculas uma
caracterstica muito importante, pois dele depende em grande parte, a qualidade do
precipitado quanto a filtrabilidade.

Os precipitados constitudos por partculas grandes so desejveis nos procedimentos
gravimtricos porque essas partculas so fceis de filtrar e de lavar visando remoo
de impurezas, alm de serem mais puros que aqueles formados por partculas pequenas.
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TIPOS DE PRECIPITADOS

Precipitados cristalinos so os mais favorveis para fins da anlise gravimtrica. As
partculas do precipitado so cristais individuais bem desenvolvidos. Elas so densas e
sedimentam rapidamente, so facilmente recolhidos por filtrao e, em geral, no se
deixam contaminar.

Precipitados pulverulentos ou finamente cristalinos constituem os agregados de finos
cristais. So densos e sedimentam rapidamente. s vezes, oferecem dificuldades
filtrao, pois a presena de pequenos cristais obriga ao uso de filtros com poros
pequenos e de filtrao lenta.

Precipitados grumosos resultam da floculao de colides hidrfobos. So bastante
densos, pois eles arrastam pouca gua.

Precipitados gelatinosos resultam da floculao de colides hidrfilos. So volumosos,
tem a consistncia de flocos e arrastam quantidades considerveis de gua. Oferecem
dificuldades filtrao e lavagem.
Colides so misturas heterogneas de pelo menos duas fases diferentes, com a matria de uma das fases na forma
finamente dividida (fase dispersa), misturada com a fase contnua (disperso). Pelo menos um dos componentes da
tem dimenso no intervalo de 1 a 1000 nm.
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CONTAMINAO DOS PRECIPITADOS

O precipitado ao se formar pode arrastar da soluo outros constituintes que so
normalmente solveis e que so removidos por simples lavagem do precipitado.

As impurezas que acompanham o precipitado constituem a maior fonte de erros na
anlise gravimtrica e podem ser incorporadas ao precipitado por co-precipitao ou
pela ps-precipitao.

1. Co-precipitao: processo pelo quais substncias solveis se incorporam aos
precipitados durante sua formao. Pode ocorrer de duas maneiras:

a) Co-precipitao por adsoro superficial
b) Co-precipitao por ocluso





contaminao de um precipitado
por uma segunda substncia
cujo produto de solubilidade
tenha sido excedido no se
constitui em co-precipitao.
Ex.: BaSO
4
precipitado a partir da mistura de solues de BaCl
2
e Na
2
SO
4
, pode estar
contaminado com Na
2
SO
4
, ainda que este sal seja bastante solvel em gua.
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1.1. Co-precipitao por adsoro superficial: qualquer precipitado tende a arrastar
substncias estranhas em conseqncia de adsoro superficial. Este tipo de co-
precipitao tende a ser aprecivel no caso de precipitados com grande rea superficial,
mas no significativo em precipitados cristalinos. Os precipitados grumosos e
gelatinosos so os que apresentam maior contaminao por co-precipitao.

As partculas adsorvem, primeiramente um dos ons do precipitado e depois uma pequena
quantidade de ons estranhos de carga oposta.









Ex.: Na precipitao de ons Fe
3+
com excesso de hidrxido de amnio em presena de
ons Cu
2+
, Zn
2+
ou Ni
2+
as partculas de Fe(OH)
3
adsorvem primeiro ons OH
-
e depois
ons Cu
2+
, Zn
2+
ou Ni
2+
. Para resolver este problema faz-se a precipitao em meio de
excesso de sais de amnio.
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1.2. Co-precipitao por ocluso: a ocluso pode ser de ons na rede cristalina, ou de gua
nas fendas de imperfeio do cristal formado. A contaminao por co-precipitao pode
ser minimizada:
Diminuindo a concentrao das interferncias, durante a precipitao.
Utilizando tcnica de precipitao em meio homogneo - agente precipitante
gerado na soluo da amostra.
Precipitao a quente - produz precipitados mais puros e perfeitos.














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2. Ps-precipitao: forma de contaminao na qual a impureza se deposita sobre as
partculas do precipitado formado. Ocorre com substancias pouco solveis com tendncia
a formar solues supersaturadas.

Ex.: Na precipitao de clcio com oxalato na presena de magnsio.










O oxalato de magnsio no precipita de imediato porque apresenta uma tendncia de
formar solues supersaturadas. Assim, se o precipitado de clcio for filtrado
imediatamente, pouco ou nenhum magnsio ser arrastado. Mas, se a soluo for
deixada em repouso por algum tempo (mais que uma hora) o oxalato de magnsio vai
ps-precipitar e contaminar o precipitado de clcio.
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ANLISE GRAVIMTRICA









VANTAGENS


O mtodo permite exatido elevada;

Instrumentao simples e barata;

O mtodo absoluto e no depende
de padres.
DESVANTAGENS

Procedimentos laboratoriais
demorados;

No aplicvel a anlise de traos;

Erros no processo de precipitao;

Perdas de precipitados nas etapas de
transferncia, filtrao, lavagem e
secagem.
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EXERCCIOS

1) Uma massa de 0,5 g de uma amostra de sal comum (NaCl) foram dissolvidos em gua.
soluo resultante adicionou-se um excesso de nitrato de prata. O precipitado obtido
depois de lavado e seco pesou 1,10 g, calcular o teor de cloreto de sdio no sal analisado.

2) Uma amostra de 50 mL de uma soluo contendo Fe (II) oxidado a Fe (III) com
gua de bromo e em seguida precipitado com excesso de NH
4
OH. O precipitado obtido
depois de lavado, secado e calcinado pesou 0,640 g. Calcular a quantidade de ferro (g/L)
na soluo.

3) Qual o volume de soluo de BaCl
2
0,20 mol/L necessrio para precipitar o sulfato
presente em 0,5 g de Na
2
SO
4
? Qual a massa obtida de BaSO
4
?

4) Uma amostra de pirita (FeS
2
) foi oxidado com bromo e cido ntrico. O sulfato obtido
foi precipitado e pesado na forma de BaSO
4
. Se 0,331 g de pirita geraram 0,831 g de
BaSO
4
,

qual a percentagem de S e de FeS
2
na amostra?

5) Uma amostra de calcita (CaCO
3
) impura que pesa 1,0168 g foi dissolvida e precipitada
na forma de oxalato de clcio obtendo-se 1,2504 g de precipitado. Calcular o teor de
carbonato de clcio na amostra de minrio analisada.