Apostila Laboratorio Quimica Analitica Quantitativa PDF

UNIVERSIDADE PRESBITERIANA MACKENZIE
LABORATRIO DE
QUMICA ANALTICA QUANTITATIVA

Ivanise Gaubeur
Mrcia Guekezian
Nelson C. F. Bonetto

SO PAULO
2004

SUMRIO
1. Int roduo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 04
2. Rel at ri o de anl i ses real i zadas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 05
3. Regras de segurana. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 08
4. Trat ament o dos dados anal t i cos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
5. Bal ana Anal t i ca. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
Exerc ci os de revi so sobre cl cul os de t i pos de concent rao
. . . . . . . . . . . . . . . . . . .
13
6. Gravi met ri a. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
6. 1. Preparao da Amost ra. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
6. 2. Preparao da Sol uo - At aque da Amost ra. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
6. 3. Preci pi t ao e Di gest o. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
6. 3. 1. Sol ubi l i dade do preci pi t ado. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
6. 3. 2. Caract er st i cas f si cas do preci pi t ado. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
6. 3. 3. Pureza do preci pi t ado. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
6. 3. 4. Di gest o do preci pi t ado. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
6. 4. Fi l t rao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
6. 4. 1. Fi l t rao por suco. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
6. 5. Lavagem do Preci pi t ado. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
6. 6. Cal ci nao ou Secagem. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
6. 7. Apl i caes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
6. 7. 1. Det ermi nao de Sul fat o. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
Exerc ci os sobre Gravi met ri a. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
7. Li mpeza do Mat eri al de Vi dro. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
8. Aferi o de Mat eri al Vol umt ri co. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
8. 1 Aferi o de Bal o Vol umt ri co. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
8. 2 Aferi o da Pi pet a. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
8. 3 Aferi o da Buret a de 10 ml . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
9. Ti t ri met ri a de Preci pi t ao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
9. 1. Mt odo de Mohr. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
9. 1. 1. Padroni zao da sol uo de AgNO
3
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
9. 2. Mt odo de Faj ans Indi cador de Adsoro. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
9. 2. 1. Det ermi nao de ons cl oret o em gua do mar ut i l i zando o
Mt odo de Faj ans. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

39

Qumica Analtica Quantitativa
1
9. 3. Mt odo de Vol hard. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
9. 3. 1. Det ermi nao de bromet o Mt odo de Vol hard. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
Exerc ci os sobre Preci pi t ao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
10. Ti t ri met ri a de Neut ral i zao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
10. 1. Indi cadores de pH. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
10. 2. Indi cadores Mi st os. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
10. 3. Indi cador Uni versal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52
10. 4. Preparao da sol uo de NaOH 0, 1 mol / L. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
10. 4. 1. Padroni zao da sol uo de NaOH. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
10. 4. 2. Det ermi nao da aci dez t ot al em vi nagre
comerci al . . . . . . . . . . . . . . .
55
10. 4. 3. Det ermi nao de H
3
PO
4
em ci do fosfri co
comerci al . . . . . . . . . . .
55
10. 5. Preparao da sol uo de ci do Cl or dri co 0, 1
mol / L. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
56
10. 5. 1. Padroni zao da sol uo de HCl . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
10. 5. 2. Det ermi nao de amni a em t i nt ura de cabel o. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
Exerc ci os sobre t i t ri met ri a de
neut ral i zao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
58
11. Ti t ri met ri a de compl exao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
11. 1. Int roduo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
11. 2. EDTA. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
11. 3. Indi cadores met al ocrmi cos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 70
11. 4. Apl i caes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 70
11. 4. 1. Preaparao da sol uo de EDTA 0, 01 mol / L. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
11. 4. 2. Padroni zao da sol uo de EDTA. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
11. 4. 3. Det ermi nao da dureza t ot al em guas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73
11. 4. 4. Det ermi nao do t eor de cl ci o em secant es
i ndust ri ai s. . . . . . . . .
75
11. 4. 5. Sol uo padro de cl oret o de zi nco 0, 01 M. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
11. 4. 6. Det ermi nao do t eor de magnsi o. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
11. 4. 7. Det ermi nao si mul t nea de bi smut o e chumbo em
sol uo. . . .
77
11. 4. 8. Det ermi nao de cl ci o em l ei t e. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
11. 4. 9. Det ermi nao de n quel t i t ul ao de
ret orno. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
78
11. 4. 10. Det ermi nao de Ferro (III). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80
Exerc ci os sobre compl exomet ri a. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
2
12. Ti t ri met ri a de xi do-Reduo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82
12. 1. Aj ust e de equaes de xi -Reduo pel o mt odo on
El t ron. . . . . . . . . . .
82
12. 2. Mt odo on El t ron. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82
12. 3. Ti t ul aes com KMnO4. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84

12. 3. 1. Preparao da sol uo de KMnO
4
0, 02
mol / L. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

84
12. 3. 2. Preparao da sol uo do padro pri mri o 0, 05
mol / L. . . . . . . . . . . .
85
12. 3. 3. Padroni zao da sol uo de KMnO
4
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85
12. 4. Ti t ul aes com K
2
Cr
2
O
7
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86
12. 5. Iodomet ri a. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87
12. 5. 1. Preparao de sol uo de t i ossul fat o de sdi o 0, 10 M. . . . . . . . . . . . 87
12. 5. 2. Padroni zao da sol uo de Na
2
S
2
O
3
0, 1 M. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87
12. 6. Apl i caes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 88
12. 6. 1. Det ermi nao de ni t ri t o em ni t ri t o
comerci al . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
88
12. 6. 2. Det ermi nao de perxi do de hi drogni o. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89
12. 6. 3. Preparao de sol uo de di cromat o de pot ssi o 0, 01 mol / L. . . . 90
12. 6. 4. Det ermi nao de Ferro(II) em sol uo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90
12. 6. 5. Det ermi nao de ons cobre (II). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
Exerc ci os Sobre xi do-reduo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 92
13. Col ori met ri a. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95
13. 1. Det ermi nao de ferro em gua. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 96
14. Anl i se de l eos e gorduras. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100
14. 1. ndi ce de i odo mt odo de Hubl . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100
14. 2. ndi ce de saponi fi cao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
14. 3. ndi ce de aci dez. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102
14. 4. Anl i se de sol uo de hi pocl or t o de sdi o. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102
14. 5. Det ermi nao de cl oro at i vo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
14. 6. Det ermi nal o da al cal i ni dade
l i vre. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
104
15. Pot enci omet ri a. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
15. 1. Ti t ul ao pot enci omet ri a de uma sol uo de ferro(II) com
permanganat o de pot ssi o. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

106
15. 2. Ti t ul ao pot enci omat ri a de uma sol uo de vi nagre comerci al
(aci do act i co) com hi drxi do de

3
sdi o. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
107
Bi bl i ografi a Bsi ca e
Compl ement ar. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
109
Apndi ce I. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 110
Apndi ce II . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113

4

1. INTRODUO
O curso de Qu mi ca Anal t i ca Quant i t at i va Experi ment al ser real i zado por
mei o de aul as t eri cas, t rabal hos prt i cos em l aborat ri o, semi nri os e col qui os,
vi sando aprendi zagem e fami l i ari zao do est udant e com as t cni cas bsi cas da
anl i se quant i t at i va e a compreenso dos fundament os t eri cos em que as mesmas
se basei am.
O t rabal ho em l aborat ri o ser real i zado i ndi vi dual ment e ou em grupo de
doi s est udant es e envol ver a det ermi nao da concent rao ou quant i dade de
mat ri a desconheci da em espci es, ut i l i zando mt odos bsi cos e rot i nei ros. Os
resul t ados sero aval i ados dent ro dos l i mi t es de erro pert i nent es aos di ferent es
mt odos empregados.
Est e curso apresent a, port ant o, caract er st i cas acent uadament e
experi ment ai s que exi gi ro do est udant e dedi cao, i nt eresse, cui dado, at eno e,
especi al ment e, uma at i vi dade no l aborat ri o cui dadosament e pl anej ada.
Aconsel ha-se o est udant e pl anej ar previ ament e o procedi ment o da aul a de
l aborat ri o ant es de i ni ci ar sua execuo, a fi m de faci l i t ar o aprendi zado e
ut i l i zar adequadament e o t empo dest i nado s aul as prt i cas.
i mport ant e di spor de um caderno de anot aes de l aborat ri o. Todos os
dados, observaes, cl cul os, e quest i onament os devem nel e ser anot ados di ret a e
organi zadament e. Esse procedi ment o faci l i t ar a el aborao dos rel at ri os.
Cada grupo de est udant es, em cada experi nci a, t rabal har com um conj unt o
de mat eri ai s necessri o para a real i zao das anl i ses. Esses mat eri ai s devero ser
ent regues ao t rmi no de cada aul a em devi das condi es de l i mpeza e ordem.
Qual quer aci dent e que, porvent ura, venha ocorrer dever ser comuni cado
di ret ament e ao professor.
No i n ci o de cada aul a prt i ca sero forneci das ori ent aes, ou at mesmo
al t eraes de t ext o, a fi m de propi ci ar mel hor compreenso do assunt o no cont ext o
da Di sci pl i na.

5

2. RELATRIOS DE ANLISES REALIZADAS

O t rabal ho ci ent fi co real i zado por uma pessoa pode ser de grande val i a para
out ras, desde que t ransmi t i do adequadament e. A forma de t ransmi sso mai s
di fundi da a da l i nguagem escri t a, pri nci pal ment e na forma de resumos,
rel at ri os, art i gos ci ent fi cos, ent re out ros, dependendo do pbl i co a ser at i ngi do.
No exi st em normas r gi das para sua el aborao, mas di ant e da i mport nci a
desse t i po de document o na carrei ra profi ssi onal do est udant e, sero dadas
al gumas recomendaes que l he sero t ei s no progressi vo aperfei oament o da sua
t cni ca de redao ci ent fi ca.
Ao el aborar um rel at ri o, o est udant e dever conhecer com cl areza a quest o
abordada pel a experi nci a e qual a respost a que obt eve para el a. Est a formul ao
si nt t i ca servi r de l i nha di ret ri z para t oda a redao, i mpedi ndo que se perca em
di vagaes sobre assunt os col at erai s ou consi deraes sobre det al hes sem
i mport nci a.
A redao dever ser coerent e quant o ao t empo dos verbos empregados,
recomendando-se expor os resul t ados das observaes e experi nci as no passado,
reservando o present e para as general i dades ou para as refernci as a condi es
est vei s.
sempre conveni ent e recorrer a t abel as e grfi cos, poi s permi t em concent rar
grande quant i dade de i nformaes.
Os val ores numri cos devero est ar acompanhados de uni dades de medi da,
pert encent es, preferenci al ment e, ao si stema i nt ernaci onal . A uni dade de medi da
dever ser i ncl u da t ambm no cabeal ho das t abel as e nos ei xos das fi guras.
Os Rel at ri os de aul as prt i cas devero ser di gi t ados el et roni cament e,
ut i l i zando a mat ri z di spon vel na homepage do professor, segui ndo o model o
most rado no Apndi ce I e ut i l i zando font e Ti me New Roman ou Ari al , t amanho 12
e com espaament o 1, 5 ent re as l i nhas e dupl o ent re pargrafos. Os grfi cos
devero ser gerados em Excel , Ori gi n ou out ro programa compat vel .
6
Quant o s i l ust raes, podero ser cpi as fi ei s de publ i caes, desde que as
font es sej am ci t adas no t rabal ho. Fi nal ment e, o Rel at ri o dever ser i mpresso em
fol ha A4. As part es que compem esse t rabal ho acadmi co so:
2. 1. Introduo: o resumo da t eori a que fundament a a prt i ca de l aborat ri o
real i zada, est abel ecendo v ncul os com os procedi ment os i mpl emant ados e
ut i l i zando, obri gat ori ament e, as respect i vas ci t aes bi bl i ogrfi cas, l embrando
que a cpi a de t ext os de out ros aut ores, sem que se faa refernci a dos
mesmos, cri me previ st o em l ei .
2. 2. Objeti vos: a descri o suci nt a do que se pret ende obt er da experi nci a.

2. 3. Parte Experi mental
2. 3. 1. Mat eri ai s e reagent es: descri o dos mat eri ai s e das preparaes
dos reagent es ut i l i zados nessa prt i ca;
2. 3. 2. Procedi ment o experi ment al : descri o do procedi ment o segui do em
aul a, no necessari ament e o procedi ment o propost o, j ust i fi cando e
di scut i ndo a escol ha. O procedi ment o poder ser resumi do medi ant e a
el aborao de um fl uxograma di dt i co.
2. 3. 3. Esquema de aparel hagem: descri o do equi pament o e esquema do
arranj o experi ment al , ressal t ando as pri nci pai s caract er st i cas das
uni dades ut i l i zadas;
2. 3. 4. Cl cul os; a demonst rao mat emt i ca da apl i cao dos dados
obt i dos durant e o experi ment o, t raduzi ndo-os em resul t ado fi nal ;
2. 3. 5. Grfi cos, t abel as ou fi guras: so i t ens que val ori zam o t rabal ho e
devem ser aut o-expl i cat i vos.

2. 4. Resul tado e Di scusso: os resul t ados fi nai s devem ser sempre
apresent ados em t abel as, grfi cos ou dest acados no t ext o. Sempre que houver
val ores t eri cos ou esperados, est es devem ser ci t ados e comparados com os
val ores obt i dos, di scut i ndo suas event uai s di ferenas. Se houver cl cul os,
most re cada t i po com exempl o. Se houver um nmero si gni fi cat i vo de dados,
i ndi que o t rat ament o est at st i co. Di scut a, t ambm, as vant agens,
pont nci al i dades e l i mi t aes da t cni ca empregada, quando comparada
out ras.
7

2. 5. Concl uses: expri mi r suci nt ament e o seu parecer acerca do experi ment o e
dos resul t ados obt i dos, devendo ser comprobat ri os dos obj et i vos propost os.
2. 6. Refernci as: ci t ar t odas as obras consul t adas, empregando a NBR 6023,
da ABNT. No Apndi ce II, fornece-se al gumas ori ent aes de como referenci ar
event uai s obras consul t adas.
2. 7. Anexos: const i t uem-se de fi chas t cni cas dos reagent es ut i l i zados, no
experi ment o, ent re out ros. Efet uar o downl oad das fi chas t cni cas das
subst nci as qu mi cas ut i l i zadas no experi ment o acessando, por exempl o, o
websi t e: www. j t baker. com, (t ext o em i ngl s), ou out ros ent re out ros em
port ugus que j ul gar mai s conveni ent es.
8

3. REGRAS DE SEGURANA
O t rabal ho que se real i za em aul as prt i cas de Laborat ri o de Qu mi ca requer,
ao l ado de grande dedi cao e i nt eresse, mui t o cui dado e at eno.
Para faci l i t ar esse t rabal ho e evi t ar event uai s aci dent es no l aborat ri o fornece-
se, a segui r, al gumas i nst rues que, devi dament e observadas, conduzi ro a bons
resul t ados, a saber:
Evi t e o desperd ci o de drogas, mat eri al , gs, l uz, gua e gua dest i l ada.
Tome o mxi mo cui dado para no i mpuri fi car os reagent es. No ret orn-l os aos
vi dros pri mi t i vos, mesmo que no t enham si do usados; col oque os sl i dos em
um reci pi ent e especi al para refugos qu mi cos. Os i nfl amvei s devem ser
col ocados em um reci pi ent e a prova de fogo que ser esvazi ado no fi nal de
cada j ornada de t rabal ho.
Use sempre gua dest i l ada ou dei oni zada ao preparar uma sol uo ou fi zer uma
di l ui o.
O mat eri al de vi dro deve ser l avado aps sua ut i l i zao. Em geral , l ava-se com
gua comum e depoi s com gua dest i l ada; quando necessri o, usa-se sabo ou
det ergent e e, em cert os casos, sol uo al col i ca de KOH.
Lubri fi que os t ubos de vi dro, t ermmet ros, out ros, ant es de i nseri -l os em rol ha.
Prot ej a as mos com l uvas apropri adas ou enrol e a pea de vi dro em uma t oal ha
nessa operao.
Quando ut i l i zar aqueci ment o, faa-o de manei ra adequada, poi s, caso cont rri o,
o cont edo poder ser l anado para fora do reci pi ent e que o cont m,
provocando perdas que i nut i l i zam por compl et o a anl i se em andament o. As
subst nci as i nfl amvei s no devem ser aqueci das em fogo di ret o, ut i l i ze chapa
el t ri ca ou mant a de aqueci ment o.
Sempre que est i ver procedendo ao aqueci ment o de mat eri al de vi dro ou de
porcel ana, conserve o rost o afast ado, a fi m de evi t ar que, pel a quebra
aci dent al , venha ocorrer aci dent e grave, pri nci pal ment e para os ol hos.
Nunca di ri j a a abert ura de frascos cont ra si ou out rem, di ri j a-o para dent ro da
capel a.
9
Todas as operaes onde h desprendi ment o de gases t xi cos ou i rri t ant es
devem ser execut adas na capel a, assi m como evaporao de sol ues ci das,
amoni acai s, at aques de amost ras, ent re out ras. As subst nci as t xi cas devem
ser mani pul adas na capel a e, se as mesmas forem vol t ei s, use mscara
adequada.
Use sempre cul os de prot eo ao t rabal har no l aborat ri o.
Jamai s t rabal he com subst nci as das quai s no conhea t odas as propri edades.
Nesse caso, recomenda-se que o est udant e consul t e, em bi bl i ografi a, as
propri edades das subst nci as desconheci das, bem como sua t oxi ci dade e os
cui dados que devem ser t omados.
i ndi spensvel t omar o mai or cui dado poss vel quando se t rabal ha com ci dos,
em part i cul ar com ci do sul fri co concent rado. Sempre adi ci one ci dos gua,
e nunca gua em ci dos.
ci dos e bases concent rados at acam a pel e e os t eci dos, deve-se, poi s, us-l os
com t odo o cui dado, pri nci pal ment e na neut ral i zao de um com o out ro,
evi t ando reaes vi ol ent as. Prest e a mxi ma at eno a qual quer operao onde
haj a aqueci ment o ou que reaj a vi ol ent ament e.
Apague os bi cos de Bunsen e maari cos quando no os est i ver usando. Lembre-
se sempre que frascos que cont enham l qui dos i nfl amvei s, devem ser afast ados
das proxi mi dades do l ocal de t rabal ho.
No bri nque com produt os qu mi cos. Nunca chei re, abrupt ament e, o cont edo
de qual quer frasco, poi s pode t rat ar-se de subst nci a t xi ca.
No pi pet e quai squer l qui dos com a boca, use aparel hos apropri ados, poi s
podero ser cust i cos ou venenosos.
Ao execut ar um t rabal ho que requer aqueci ment o, cont rol e, at ent ament e, a sua
t emperat ura e presso. Os reci pi ent es para aqueci ment o no devem fi car
t ot al ment e fechados.
Em aparel hos que funci onam a vcuo, no use reci pi ent es de paredes fi nas e
nem empregue os de superf ci es pl anas.
obri gatri o o uso de avental nos trabal hos de l aboratri o e
expressamente proi bi do o uso de bermudas, chi nel os e roupas de nyl on.
Em caso de cabel os compri dos, prenda-os e col oque-os para dent ro do avent al
para evi t ar qual quer t i po de aci dent e.
10
expressament e proi bi do fumar e i ngeri r al i ment os e bebi das no l aborat ri o.
No caso de aci dent es, quei maduras e out ros, dever do est udant e procurar
i medi at ament e o professor.
Tenha mui t a caut el a quando for t est ar um produt o qu mi co por odor; no
col oque o produt o ou frasco di ret ament e sob o nari z.
Nunca dei xe, sem at eno, qual quer operao onde haj a aqueci ment o ou que
reaj a vi ol ent ament e.
Improvi saes so o pri mei ro passo em di reo a um aci dent e, use mat eri al
adequado.
Ao l ocomover-se no l aborat ri o, faa-o com cui dado, a fi m de no provocar
qual quer aci dent e e/ ou t umul t uar o ambi ent e de t rabal ho.
Ant es de real i zar uma reao qu mi ca, da qual no sai ba t ot al ment e os
resul t ados, faa, pri mei ro, uma em menor escal a, e na capel a.
Rot ul e sempre qual quer sol uo que venha a preparar, i dent i fi cando-a quant o a
subst nci a qu mi ca ut i l i zada e, no que couber, sua provvel concent rao.
Ao manusear qual quer frasco de reagent e qu mi co, faa-o sempre pel o rt ul o, a
fi m de mi ni mi zar regi es de cont ami nao.
Cert i fi que-se sempre da vol t agem do equi pament o el et roel et rni co que far uso
no l aborat ri o, ant es de l i g-l o respect i va corrent e el t ri ca.
Tenha compl et a consci nci a da l ocal i zao do chuvei ro de emergnci a, dos
ext i nt ores de i ncndi o e dos l avadores de ol hos, t omando conheci ment o de
como us-l os corret ament e.
Nunca t rabal he no l aborat ri o sem est ar j unt o com out ra pessoa. Trabal hos
peri gosos devem ser real i zados em presena de, pel o menos, duas pessoas
present es no mesmo l ocal .
Qual quer dvi da que surgi r durant e a anl i se t cni ca o est udant e dever di ri gi r-
se ao professor e no ao col ega para obt er escl areci ment os.
Mant enha o armri o que, porvent ura, l he t enha si do desi gnado sempre em
ordem. Ao t rmi no de cada j ornada de t rabal ho e ant es de ret i rar-se do
l aborat ri o, guarde t odo o mat eri al que est ej a sob sua responsabi l i dade, l i mpo
e em perfei t o est ado de uso.
Termi nados os t rabal hos prt i cos e ant es de ret i rar-se do l aborat ri o, l i mpe sua
bancada.
11

4. TRATAMENTO DOS DADOS ANALTICOS

Quando se escol he o mt odo mai s apropri ado para uma det ermi nao, efet ua-se
a anl i se em dupl i cat a ou, preferenci al ment e, em t ri pl i cat a. Deve-se, ent o, fazer
uma aval i ao para deci di r sobre o mel hor resul t ado a regi st rar, e t ent ar
est abel ecer os provvei s l i mi t es de erro desse val or. Nest a et apa, o anal i st a deve
preocupar-se com a chamada preci so, ou sej a, a concordnci a ent re um conj unt o
de resul t ados de uma mesma quant i dade, bem como com a di ferena ent re o val or
medi do e o verdadei ro val or para a quant i dade que foi det ermi nada. Os mt odos
est at st i cos so ut i l i zados para se demonst rar o grau de confi ana dos resul t ados
obt i dos.
12

5. BALANA ANALTICA
Uma pesagem denomi nada de anal t i ca quando real i zada em uma bal ana de
preci so. Exi st em i nmeros model os de bal anas anal t i cas, porm, o que as
caract eri za o fat o de permi t i rem a det ermi nao de massas com um erro absol ut o
de mai s ou menos 0, 1 mg. H bal anas, ai nda, mai s sens vei s que permi t em
det ermi nar massas com erro absol ut o de mai s ou menos 0, 01 mg. Out ras, menos
sens vei s que as anal t i cas e com erro absol ut o de mai s ou menos 1 mg, so
denomi nadas de bal anas semi -anal t i cas.
Por se t rat ar de i nst rument os del i cados e caros, seu manej o envol ve a est ri t a
observnci a dos segui nt es cui dados gerai s:
5. 1. As mos do operador devem est ar l i mpas e secas;
5. 2. Durant e as pesagens, as port as l at erai s devem ser mant i das fechadas;
5. 3. Dest ravar e t ravar, i ncl usi ve a mei a t rava com movi ment os l ent os;
5. 4. Nunca pegar di ret ament e com os dedos o obj et o que se vai pesar.
Conforme o caso, usar uma pi na ou uma t i ra de papel i mpermevel ;
5. 5. Nunca col ocar ou ret i rar massas do prat o sem ant es t er t ravado a
bal ana; ret ornar os pesos a zero e descarregar i medi at ament e a bal ana aps a
pesagem;
5. 6. Para sucessi vas pesagens, no decorrer de uma anl i se, usar sempre a
mesma bal ana;
5. 7. O reci pi ent e e/ ou as subst nci as que vo ser pesadas devem est ar em
equi l bri o t rmi co com o ambi ent e.

13

EXERCCIOS DE REVISO SOBRE CLCULOS DE TIPOS DE CONCENTRAO

1) Como se prepara:
a) 300 mL de sol uo de ci do oxl i co 0, 10 mol / L a part i r do reagent e
sl i do di hi drat ado?
b) 500 mL de sol uo de HNO
3
0, 2 mol / L a part i r do reagent e d = 1, 63 g/ mL e
a 62% em massa?
2) Quant os mi l i gramas do sol ut o est o cont i dos em cada sol uo abai xo:
a) 300 mL de sol uo 0, 14 mol / L em HNO
3
.
b) 30 mL de sol uo 0, 20 mol / L em Na
2
SO
4
.
c) 20 mL de sol uo 0, 002 mol / L em AgNO
3
.
3) Qual a concent rao mol ar de:
a) uma mi st ura de 13 mL de AgNO
3
0, 13 mol / L e 87 mL de gua.
b) 67 mL de sol uo de NaCl 0, 1 mol / L di l u dos para 450 mL.
c) uma mi st ura preparada di l ui ndo-se 63 mL de HCl 0, 1 mol / L para 1 l i t ro de
sol uo.
4) Cal cul ar a concent rao em mol / L de cada on ao di ssol ver 0, 10 g de KBr e
0, 20 g de Ca(NO
3
)
2
em 1 l i t ro de sol uo.
5) Um reci pi ent e cont m 400 mL de sol uo de carbonat o de sdi o. Uma al quot a
de 32, 5 mL dessa sol uo cont m 0, 65 g do sal . Qual a massa desse sal na
sol uo ori gi nal ?
6) Um bquer cont endo 350 mL de sol uo de ni t rat o de prat a de concent rao 200
g/ L foi adi ci onado de 150 mL de gua dest i l ada. Qual a concent rao da nova
sol uo?
7) Tem-se 20 mL de sol uo de ci do n t ri co de d= 1, 15 g/ mL e 25% em massa.
Det ermi nar a massa do sol ut o cont i da nesse vol ume e a concent rao em g/ L
dessa sol uo.
8) Uma sol uo foi preparada di ssol vendo-se 3 mol de H
2
SO
4
em gua e em
segui da a sol uo foi di l u da para 400 mL. Qual a concent rao em g/ L dessa
sol uo?
9) Di ssol veu-se 9 g NaOH em gua e di l ui u-se para 225 mL de sol uo.
Det ermi nar a concent rao mol ar dessa sol uo.

14

10) 34, 5 g de um sol ut o foram di ssol vi dos em gua e a sol uo di l u da para 250
mL obt endo-se uma sol uo 3 mol / L. Qual a massa mol ar do sol ut o?
11) Qual a massa de ci do n t ri co que dever ser di ssol vi da em gua para preparar
250 mL de sol uo 5 mol / L dessa espci e qu mi ca?
12) Uma sol uo foi preparada di ssol vendo-se 1, 11 g de cl oret o de cl ci o em gua
sufi ci ent e para formar 200 mL de sol uo. Pede-se a:
a) concent rao si mpl es;
b) concent rao mol ar;
c) e a concent rao mol ar em rel ao aos ons Ca
2+
e Cl
-
.
13) Uma sol uo aquosa de HCl apresent a densi dade i gual a 1, 185 g/ mL e a 36, 5%
em massa. Pede-se cal cul ar as suas concent raes mol ar e em g/ L.
14) Junt ou-se 400 mL de sol uo de ci do sul fri co 0, 2 mol / L a 700 mL de
sol uo 6 mol / L do mesmo ci do. Det ermi nar a concent rao mol ar da nova
sol uo.
15) Ao mi st urar-se 350 mL de uma sol uo X M de HCl com 150 mL de sol uo 5
M do mesmo ci do, obt m-se uma sol uo 2, 9 M em HCl . Qual a M da
pri mei ra sol uo?
16) Tem-se 10 mL de uma sol uo de H
2
SO
4
de d = 1, 6 g/ mL e 70% em massa.
Que quant i dade de H
2
SO
4
est cont i da nest e vol ume?
17) Tem-se 20 mL de sol uo de HNO
3
de d=1, 15 g/ mL e 25% em massa. Pede-se:
a) a massa de sol ut o que est cont i da nos 20 cm
3
.
b) a concent rao em g/ L.
18) Que massa de H
2
SO
4
necessri a para a obt eno de 20 cm
3
de sol uo 0, 5
mol / L desse ci do?
19) Cal cul ar a concent rao mol ar de 300 mL de sol uo de NaOH que cont m 20
g dest a subst nci a.
20) Cal cul ar a concent rao mol ar de uma sol uo de Ca(OH)
2
cuj a concent rao
de 37 g/ L.
21) 20 mL de sol uo de H
2
SO
4
de d= 1, 4 g/ mL e 50% em massa, so di l u dos a
500 mL de sol uo. Qual a mol ari dade da sol uo obt i da?

15

22) Tem-se uma sol uo de H
2
SO
4
de concent rao 196 g/ L. Pede-se:
a) a concent rao mol ar.
b) o vol ume que deve-se usar para obt er, por di l ui o, 500 mL de sol uo 1
mol / L.
23) Tem-se 10 mL de uma sol uo de NaOH de d = 1, 2 g/ mL que so di l u dos a
600 mL dando uma sol uo 0, 4 mol / L. Pede-se a % de NaOH na sol uo
ori gi nal .
24) 50 mL de uma sol uo de HNO
3
de concent rao 20 g/ L so di l u dos a 300 mL
de sol uo. Qual a concent rao mol ar da sol uo resul t ant e?
25) Tem-se uma sol uo de HCl de d = 1, 1 g/ mL e 25% em massa. Que vol ume
dessa sol uo deve ser ut i l i zado para se obt er 1 l i t ro de sol uo 0, 5 mol / L?
26) De 200 mL de sol uo de H
2
SO
4
2 mol / L so evaporados 150 mL. Qual a
concent rao mol ar da sol uo resul t ant e?
16

6 - GRAVIMETRIA
Em uma anl i se gravi mt ri ca ut i l i za-se uma sri e de operaes para se
det ermi nar a quant i dade de um const i t ui nt e de uma amost ra, t ant o por pesagem
di ret a do el ement o puro, quant o por um de seu deri vado, cuj a composi o
conheci da e bem defi ni da. Esse procedi ment o anal t i co const i t ui -se em mt odo de
ext ensa apl i cao na det ermi nao de macroconst i t ui nt es de uma amost ra.
As pri nci pai s vant agens da anl i se gravi mt ri ca const i t uem-se em operaes
uni t ri as de fci l execuo e ut i l i za-se equi pament os si mpl es; ent ret ant o, as
desvant agens so: t empo mui t o l ongo para sua execuo e suj ei t o a uma sri e de
erros acumul at i vos.
No procedi ment o de uma anl i se gravi mt ri ca deve-se observar as et apas
sucessi vas que compem esse t i po de anl i se, a saber:
1 - Preparao da Amost ra;
2 - Preparao da Sol uo - At aque da Amost ra;
3 - Preci pi t ao e Di gest o;
4 - Fi l t rao;
5 - Lavagem;
6 - Cal ci nao ou Secagem;
7 - Pesagem;
8 - Cl cul os.

6. 1. Preparao da Amostra
A quant i dade de subst nci a ut i l i zada numa anl i se qu mi ca de cerca de 1
g, t odavi a, deve-se t omar os cui dados e precaues necessri as para que essa
pequena quant i dade represent e fi el ment e o mat eri al cuj a composi o se quer
det ermi nar.
6. 2. Preparao da Sol uo - Ataque da Amostra
Para i n ci o da anl i se gravi mt ri ca necessri o que o el ement o desej ado
est ej a em sol uo. Prepara-se, port ant o, uma sol uo conveni ent e at ravs de um
t rat ament o qu mi co escol hi do de acordo com a nat ureza da amost ra a ser
anal i sada.
17
Faa um breve coment ri o sobre os reagent es mai s ut i l i zados para abert ura
(at aque) de amost ra.

6. 3. Preci pi tao e Di gesto
O el ement o a ser dosado (macroconst i t ui nt e) separado da sol uo
preparada at ravs da formao de um preci pi t ado conveni ent ement e escol hi do
em cada caso.
6. 3. 1 Sol ubi l i dade do preci pi tado
Deve-se escol her um reagent e preci pi t ant e que conduza formao
de um preci pi t ado quant i t at i vament e i nsol vel . Usa-se um excesso do
reagent e para causar o efei t o do ons comum, di mi nui ndo a sol ubi l i dade do
preci pi t ado, com exceo dos casos em que h formao de compl exo
sol vel devi do ao excesso desse reagent e.
A exat i do fi nal de um mt odo de anl i se gravi mt ri ca est l i mi t ada,
em part e, pel a perda do preci pi t ado devi do sua sol ubi l i dade no mei o
reagent e e no l qui do de l avagem empregado na puri fi cao.
Essas perdas al canam, freqent ement e, sri as propores,
part i cul arment e quando necessri o uma l avagem ext ensi va para assegurar
um preci pi t ado puro quando se deve usar um preci pi t ado demasi adament e
sol vel . Como i mposs vel el i mi nar compl et ament e as perdas de
sol ubi l i dade, deve-se t er um grande cont rol e sobre os fat ores que i nfl uem
na sol ubi l i dade dos preci pi t ados.
As vari vei s mai s comuns que i nfl uem na sol ubi l i dade do preci pi t ado
so: t emperat ura, pH, concent rao do reagent e, concent rao sal i na e
concent rao do di ssol vent e.

6. 3. 2 Caracter sti cas f si cas do preci pi tado
18
i mport ant e o conheci ment o prvi o do t i po de preci pi t ado que ser
obt i do, poi s, di sso depender o t i po de fi l t rao a ser empregado na
separao do preci pi t ado do mei o de preci pi t ao e i ndi ca, t ambm a
necessi dade ou no de um cert o t empo de di gest o.
A prt i ca da anl i se gravi mt ri ca abrange vri os t i pos de preci pi t ados
que se di st i ngem, pri nci pal ment e, quant o ao t amanho das part cul as. O
t amanho das part cul as uma caract er st i ca mui t o i mport ant e, poi s del e
depende, em grande part e, a qual i dade do preci pi t ado quant o fi l t rabi l i dade.
Os preci pi t ados cri st al i nos so os mai s favorvei s para fi ns
gravi mt ri cos. As part cul as do preci pi t ado so cri st ai s i ndi vi duai s bem
desenvol vi dos. El as so densas e sedi ment am rapi dament e.
Os preci pi t ados cri st al i nos so faci l ment e recol hi dos por fi l t rao e,
em geral , no se dei xam cont ami nar por adsoro.
Os pul verul ent os, ou fi nament e cri st al i nos, consi st em de agregados de
di mi nut os cri st ai s i ndi vi duai s.
So densos e sedi ment am rapi dament e. s vezes, oferecem di fi cul dades
fi l t rao, poi s a presena de pequenos cri st ai s obri ga ao uso de fi l t ros de
t ext ura densa e l ent os. Os vos exi st ent es nos agregados oferecem condi es
favorvei s para a i ncorporao de subst nci as est ranhas. So exempl os os
preci pi t ados de BaSO
4
e CaC
2
O
4
.
Quant o aos preci pi t ados grumosos, que i ncl uem os hal et os de prat a,
resul t am de fl ucul ao de col i des hi drfobos. So bast ant e densos, poi s el es
arrast am pouca gua. A fl ocul ao pode ser efet uada por adi o de
el et rl i t os, aqueci ment o e agi t ao. Os agregados das part cul as col oi dai s so
faci l ment e ret i dos pel os mei os fi l t rant es usuai s; event ual ment e, preci so
cui dar para que, na l avagem do preci pi t ado, no ocorra pept i zao.
Os preci pi t ados gel at i nosos resul t am da fl ocul ao de col i des
hi drfobos. So exempl os, os hi drxi dos de ferro (III), al um ni o, a s l l i ca
hi drat ada e os sul fet os met l i cos. So vol umosos, t m a consi st nci a de
fl ocos e arrast am quant i dades consi dervei s de gua. Oferecem di fi cul dades
fi l t rao e l avagem e no podem permanecer por l ongo t empo em cont act o
19
com a gua-me devi do a sua grande superf ci e que provoca absoro de
i mpurezas do mei o.
As caract er st i cas f si cas de um preci pi t ado dependem da nat ureza das
subst nci as, mas t ambm, em cert a medi da, das condi es de formao do
preci pi t ado e de sua evol uo espont nea ou t rat ament os post eri ores. A
formao de um preci pi t ado um processo ci nt i co que t ende para um
equi l bri o. O cont rol e de vel oci dade e out ras condi es, sob as quai s se
processa a preci pi t ao, permi t e, em parte, i nfl ui r nas caract er st i cas f si cas
do preci pi t ado.
Haj a vi st a as caract er st i cas supraci t adas, faa um esquema da
formao de preci pi t ados, part i ndo da nucl eao, bem como um breve resumo
abordando a formao de col i des.

6. 3. 3. Pureza do preci pi tado
Quando, em sol uo, se preci pi t a uma subst nci a qu mi ca, nem
sempre, a mesma separada com al t a pureza, poi s pode cont er i mpurezas em
propores vari vei s, conforme o preci pi t ado e as condi es em que se
efet uou a preci pi t ao. A cont ami nao do preci pi t ado por subst nci as que,
por sua sol ubi l i dade, deveri am permanecer em sol uo denomi na-se
copreci pi t ao. Est a pode ser por adsoro sobre a superf ci e da part cul a em
cont at o com a sol uo ou por ocl uso de subst nci as est ranhas durant e o
cresci ment o dos cri st ai s das part cul as pri mri as.
As fases sl i das obt i das por preci pi t ao, conforme as t cni cas usuai s
da anl i se gravi mt ri ca, est o suj ei t as a di ferent es formas de cont ami nao.
A l avagem dos preci pi t ados remove as i mpurezas cont i das na sol uo-me
mecani cament e ret i da pel as part cul as e, t ambm, pel o menos em part e, as
i mpurezas superfi ci al ment e nel as adsorvi das. A si mpl es l avagem ,
ent ret ant o, i nefi caz quant o s cont ami naes provocadas por i ncl uso
i somrfi ca e no i somrfi ca. No poss vel est abel ecer uma regra geral na
obt eno dos preci pi t ados gravi mt ri cos, capaz de el i mi nar ou reduzi r formas
de cont ami nao. Cont udo, o est udo de vri as formas de cont ami nao
20
permi t i u fi xar cert as condi es favorvei s para a separao de fases sl i das
conveni ent ement e puras.
A preci pi t ao em condi o de bai xa supersat urao favorece a
formao de cri st ai s grandes e bem desenvol vi dos e, ao mesmo t empo, reduz
a um m ni mo a adsoro superfi ci al e a ocl uso. O recurso i nefi caz com
rel ao i ncl uso i somrfi ca ou no i somrfi ca e ps-preci pi t ao. O grau
de cont ami nao por ocl uso l argament e det ermi nado pel a vel oci dade de
formao do preci pi t ado. Est a, por sua vez, depende de vri os fat ores como a
concent rao da espci e a preci pi t ar, a concent rao da sol uo do reagent e
preci pi t ant e, a t cni ca usada na preci pi t ao e a t emperat ura.

6. 3. 4. Di gesto do preci pi tado
o t empo em que o preci pi t ado, aps t er si do formado, permanece em
cont act o com a gua-me.
A di gest o o processo dest i nado obt eno de um preci pi t ado
const i t u do de part cul as grandes, o mai s puro poss vel , e de fci l fi l t rao.
A di gest o, efet uada em t emperat ura el evada, um processo de
recri st al i zao, no qual as i mpurezas ocl u das passam para a gua-me. Em
preci pi t ados gel at i nosos bast a uma fervura e o m ni mo t empo poss vel para a
fi l t rao.
Esse fenmeno denomi nado, t ambm, de envel heci ment o do
preci pi t ado e const i t ui -se de um conj unt o de t ransformaes i rrevers vei s,
depoi s que se formou.
As part cul as pequenas t endem di ssol uo e repreci pi t ao sobre a
superf ci e dos cri st ai s mai ores, fenmeno denomi nado de amadureci ment o de
Ost wal d.
Quando o preci pi t ado const i t u do de part cul as i mperfei t as e fl ocul osas
e, aps o envel heci ment o, t ornam-se compact as e perfei t as, por di ssol uo do
mat eri al dos vrt i ces e arest as dos cri st ai s e que se deposi t a sobre o mesmo
cri st al , esse fenmeno denomi nado de amadureci ment o i nt erno de Ost wal d.
21
A necessi dade ou no de um t empo de di gest o conheci da pel as
caract er st i cas f si cas do preci pi t ado e de sua sol ubi l i dade. Os processos
anal t i cos cl ssi cos j especi fi cam o t empo e a t emperat ura adequados para
cada caso.
D um exempl o no qual pode ocorrer a copreci pi t ao e, t ambm, a ps-
preci pi t ao, sugeri ndo mt odo(s) para evi t ar esses fenmenos.

6. 4. Fi l trao
a separao do preci pi t ado do mei o em que se processou sua formao. A
manei ra como fei t a a fi l t rao depender do t rat ament o a que o preci pi t ado
ser submet i do na secagem ou cal ci nao, conforme o caso.
Expl i que, no t ocant e a fi l t rao por gravi dade, quai s os t i pos de papel de
fi l t ro quant i t at i vo empregados nessa t cni ca.

6. 4. 1. Fi l trao por suco
A fi l t rao por suco ut i l i zada quando se possue preci pi t ados que
passam at ravs do papel de fi l t ro. Para t ant o, ut i l i za-se normal ment e
cadi nho de Gooch com camada fi l t rant e ou cadi nho de pl aca si nt eri zada,
obedecendo a segui nt e t cni ca:
Adapt a-se o cadi nho fi l t rant e a um ki t assat o at ravs de uma rol ha de
borracha com t ubo adut or; l i ga-se o conj unt o a um frasco de segurana e
est e uma t rompa de gua ou uma bomba de vcuo. Pel o vcuo cri ado no
ki t assat o, a presso at mosfri ca i mpel e o l qui do at ravs dos poros do
fi l t ro, ret endo o preci pi t ado.

6. 5. Lavagem do Preci pi tado
22
Aps a fi l t rao do preci pi t ado, deve-se submet -l o a um processo de
l avagem para remover part e da gua-me que nel e fi cou ret i da e el i mi nar as
i mpurezas sol vei s e no vol t ei s.
Durant e a real i zao dessa operao, poder ocorrer a pept i zao. Expl i que
como se processa esse fenmeno e exempl i fi que.

6. 6. Cal ci nao ou Secagem
Aps a fi l t rao e a l avagem, o preci pi t ado deve ser secado ou cal ci nado
para depoi s ser pesado. Assi m sendo, expl i que quando se ut i l i za a secagem e a
cal ci nao, respect i vament e. Expl i que, t ambm, como se deve proceder para
t arar um cadi nho e um pesafi l t ro.

6. 7. Apl i caes

6. 7. 1. Determi nao de Sul fato
Di ssol ver uma amost ra de sul fat o de sdi o em 30 mL de gua
dest i l ada, adi ci onar 1 mL de ci do cl or dri co concent rado e di l ui r 400
mL. Aquecer a sol uo ebul i o e adi ci onar l ent ament e cl oret o de bri o
5%, a quent e, sob agi t ao cont i nua at preci pi t ao compl et a.
Aps a sedi ment ao do preci pi t ado por 1 ou 2 mi nut os, adi ci onar
mai s al gumas got as da sol uo de BaCl
2
a fi m de veri fi car se a preci pi t ao
foi quant i t at i va. Caso ai nda ocorra preci pi t ao, repet i r est a operao, aps
sedi ment ao do preci pi t ado, at que a adi o da sol uo de BaCl
2
no mai s
provoque preci pi t ao. Dei xar o bquer, cobert o com vi dro de rel gi o, em
banho de gua fervent e por uma hora.
Aps repouso de 24 horas, decant ar o l qui do sobrenadant e, com
aux l i o de um bast o de vi dro, sobre papel de fi l t ro (What man 42 ou SS
5893), previ ament e adapt ado em funi l de col o l ongo dei xando no bquer o
mxi mo poss vel de preci pi t ado. Nest e caso, sempre aconsel hvel , ao
t ransferi r-se o cont edo do bquer ao papel , que o n vel do l qui do no papel
de fi l t ro ocupe, no mxi mo, a met ada da al t ura do mesmo.
23
Transferi r o preci pi t ado para o papel com o aux l i o de gua dest i l ada
fri a e, a segui r, l av-l a com gua quent e at que o fi l t rado no d mai s
reao posi t i va para cl oret o (t est e com AgNO
3
).
Aps escoament o t ot al da l t i ma gua de l avagem, dobrar o papel de
fi l t ro sobre o preci pi t ado e, a segui r, t ransferi -l o para um cadi nho de
porcel ana t arado, at peso const ant e, e efet uar a carboni zao.
Col ocar o cadi nho em mufl a a 800C por 30 mi nut os, t ransferi -l o para
um dessecador. Pesar em bal ana anal t i ca.
A part i r da massa de sul fat o de bri o, cal cul ar a concent rao de
sul fat o na amost ra, em gramas, bem como o t eor desse.

24

EXERCCIOS SOBRE GRAVIMETRIA

1) Consi derando amost ras sl i das, faa um breve coment ri o sobre:
a) formao da amost ra brut a.
b) quart eament o da amost ra brut a.
c) preparao da amost ra a ser anal i sada.
2) Faa um coment ri o, dando exempl os, sobre gua em sl i dos.
3) Di scut i r sobre a formao e cont ami nao de preci pi t ados, t endo em vi st a a
execuo de uma anl i se gravi mt ri ca.
4) Faa um breve resumo sobre:
a) Di gest o do preci pi t ado
b) Abert ura por fuso al cal i na
5) Expl i que o que di gest o de um preci pi t ado e quando essa t cni ca vi vel .
6) O que o fenmeno conheci do por pept i zao, quando e como ocorre?
7) Expl i car a i mport nci a dos fenmenos de co-preci pi t ao e ps-preci pi t ao
na formao de preci pi t ados.
8) Numa anl i se gravi mt ri ca encont rou-se os segui nt es resul t ados:
p1 = t ara do pesa-fi l t ro = 25, 7549 g
p2 = p1 + amost ra = 26, 0750 g
p3 = t ara do cadi nho = 23, 3564 g
p4 = p3 + AgCl = 23, 7552 g
Cal cul ar o t eor de ons Cl
-
na amost ra.
9) Uma amost ra pesando 0, 3960 g de cl oret o de bri o di hi drat ado foi t rat ada
conveni ent ement e e o cl oret o preci pi t ado com sol uo de prat a, obt endo-se
0, 3280 g de AgCl . Cal cul ar o t eor de cl oret o de bri o na amost ra e a massa de
gua que est associ ada ao sal da amost ra.
10) Proponha um mt odo gravi mt ri co para det ermi nao do t eor de cl oret o em
uma amost ra de cl oret o de bri o (mt odo e cl cul os).
11) Que vol ume de uma sol uo de BaCl
2
, que cont m 20 g de BaCl
2
. 2 H
2
O
por l i t ro. a 64, 26% de pureza , se necessi t a para preci pi t ar o sul fat o de uma
amost ra que pesa 0, 6250 g em Na
2
SO
4
puro?

25
12) Uma amost ra de mi nri o de cl ci o, pesando 0, 450 g, foi t rat ada
conveni ent ement e e o cl ci o preci pi t ado na forma de oxal at o (CaC
2
O
4
). Aps
a secagem, o res duo foi pesado acusando 0, 6583 g. Qual o t eor de xi do de
cl ci o na amost ra?
13) 1, 5 g de um mi nri o de cl ci o foi di ssol vi do e a sol uo obt i da consumi ram,
quant i t at i vament e, 200 mL de sol uo 0, 05 M de ci do sul fri co para a
preci pi t ao t ot al do cl ci o. Pede-se o t eor de xi do de cl ci o na amost ra.
14) Tem-se 2 sol ues cont endo ons Fe
3+
. Aps a preci pi t ao dos ons Fe
3+
com
hi drxi do de amni o, ambos os preci pi t ados foram fi l t rados
conveni ent ement e. Em segui da, um dos preci pi t ados foi l avado com 200 mL
de gua e o out ro em 200 mL de sol uo de hi drxi do de amni o 10
- 3
mol / L.
Qual a perda ocorri da em cada caso? Just i fi que o mel hor mt odo.
15) O al um ni o pode ser det ermi nado gravi met ri cament e na forma de xi do de
al um ni o hi drat ado. A preci pi t ao fei t a com sol uo de hi drxi do de
amni o na presena de cl oret o de amni o. O preci pi t ado obt i do gel at i noso
e, aps a l avagem, convert i do em xi do por cal ci nao e pesado na forma
de Al
2
O
3
.
a) Em funo das caract er st i cas do preci pi t ado, quai s os cui dados que devem
ser t omados para evi t ar perdas e cont ami nao do preci pi t ado obt i do?
b) Porque a preci pi t ao fei t a usando-se NH
4
OH em presena de NH
4
Cl ?
Poderi a ser empregada sol uo de hi drxi do de sdi o?
16) Uma amost ra pesando 0, 205 g de um mi nri o de ferro foi t rat ada
conveni ent ement e at a obt eno de uma sol uo l mpi da em cl oret o. Em
segui da, foi adi conado perxi do de hi drogni o para oxi dar o
macroconst i t ui nt e, supondo que os out ros no i nt erferem no processo. A
sol uo obt i da foi t rat ado com hi drxi do de amni o at a preci pi t ao t ot al
do ferro. Aps a cal ci nao obt eve-se 0, 0850 g do respect i vo xi do. Cal cul ar
o t eor de sul fet o de ferro (II) na amost ra.
17) Para a det ermi nao de chumbo em al paca (na forma de sul fat o), pesou-se
0, 452 g da amost ra. Aps t odas as operaes anal t i cas adequadas, obt eve-se
os segui nt es resul t ados: P
1
= 7, 4850g e P
2
= 27, 6980 g. Cal cul ar o t eor de
xi do de chumbo (II) na amost ra.

26

18) Quant os mL de uma sol uo de K
2
Cr
2
O
7
cont endo 26, 3 g desse sal por l i t ro
devem ser necessri os para render 0, 6033 g de Cr
2
O
3
depoi s de reduo e
preci pi t ao de crmi o?
19) Quant os gramas de BaCl
2
. 2 H
2
O so necessri os adi ci onar a 0, 2721 g de
Na
2
SO
4
puro para preci pi t ar t odo o sul fat o present e?
20) Ao anal i sar o t eor de umi dade de uma amost ra de sol o, part i u-se de 3 g dessa
amost ra, que foi l evada a uma t emperat ura de 110C durant e uma hora,
produzi ndo uma perda de massa na ordem de 0, 159g. Qual a % de umi dade?
21) Uma amost ra de 0, 5231 g fornece um preci pi t ado de AgCl que pesa 0, 1156 g.
Qual a % de cl oret o na amost ra?
22) Em uma anl i se de um mi nri o o Fe e o Al j unt os copreci pi t am. Aps a
cal ci nao formam-se Al
2
O
3
e Fe
2
O
3
, comument e chamamos de R
2
O
3
. Se a
amost ra, pesando 1, 512 g, fornece 0, 1792 g de cal ci nado, cal cul ar a % de
R
2
O
3
na mesma.
23) Em uma sol uo de bromet o de sdi o, o bromet o foi preci pi t ado na forma de
sal de prat a. Depoi s da secagem, efet uou-se a pesagem e a massa obt i da foi
de 0, 2510 g. Cal cul ar a massa de bromet o de sdi o na sol uo?
24) O ferro, em uma sol uo de sul fat o de ferro (III), foi preci pi t ado com
hi drxi do de amni o, obt endo-se hi drxi do de ferro (III). A segui r, esse
preci pi t ado foi cal ci nado, obt endo-se uma massa i gual a 0, 3288 g de Fe
2
O
3
.
Escrever as equaes das reaes envol i das e cal cul ar:
a) a massa de Fe na sol uo.
b) a massa de Fe
2
(SO
4
)
3
na sol uo.
25) Na anal i se de uma sol uo de sul fat o de al um ni o, 50 mL dessa sol uo foram
ut i l i zados para a preci pi t ao do on sul fat o na forma de sul fat o de bri o. A
massa encont rada desse preci pi t ado foi de 0, 2640 g. Cal cul ar quant os gramas
do reagent e preci pi t ant e foram necessri os.
26) Um preci pi t ado cont endo Si O
2
, Al
2
O
3
e Fe
2
O
3
foi t rat ado com uma mi st ura de
HF e H
2
SO
4
para remover o Si O
2
; como resul t ado, o preci pi t ado perdeu
0, 2607 g em massa. Escrever a equao da reao e cal cul ar a quant i dade
ori gi nal de si l ci o no preci pi t ado.

27

27) Cal cul ar a % em massa de Na
2
O em um si l i cat o se na anl i se de 0, 6805 g da
amost ra foi obt i do 0, 1455 g de acet at o de urani l a de sdi o e zi nco de
composi o NaZn(UO
2
)
3
. (C
2
H
3
O
2
)
9
. 6 H
2
O.
28) De uma amost ra de sul fat o de pot ssi o e al um ni o, pesando 0, 2690 g, foi
obt i do, por t rat ament o apropri ado, 0, 2584 g de BaSO
4
. Cal cul ar a % de
KAl (SO
4
)
2
. 12 H
2
O

na amost ra anal i sada.
29) Uma amost ra de 0, 8552 g de uma l i ga de cobre t rat ada com HNO
3
8 mol s/ L e
fi l t rada. O preci pi t ado cal ci nado gerando um res duo de 0, 0632 g de SnO
2
O
zi nco det ermi nado t omando-se met ade do fi l t rado e preci pi t ando como
ZnNH
4
PO
4
, cuj a cal ci nao formou 0, 2231 g de Zn
2
P
2
O
7
. O cobre foi
det ermi nado como CuSCN usando-se a out ra met ade do fi l t rado, gerando um
preci pi t ado de 0, 5874 g. Cal cul e a percent agem de est anho, zi nco e cobre na
amost ra.
30) Uma sri e de amost ras das quai s se sabe cont er ent re 20, 0 e 48, 0% de sul fat o
anal i sada gravi met ri cament e pel o mt odo do sul fat o de bri o. Responda:
a) Qual a massa m ni ma de amost ra que deve ser t omada para assegurar que
o preci pi t ado de BaSO
4
pese pel o menos 0, 3125 g?
b) Qual ser a massa mxi ma de BaSO
4
que pode ser obt i da a part i r da massa
de amost ra cal cul ada aci ma?
31) Hi drogenocarbonat o de sdi o convert i do a carbonat o de sdi o por
cal ci nao, de acordo com a segui nt e reao:
2NaHCO
3
Na
2
CO
3
+ CO
2
- + H
2
O
A cal ci nao de 0, 4827 g de amost ra i mpura de NaHCO
3
rendeu um res duo
pesando 0, 3189 g. Supondo que as i mpurezas da amost ra no so vol t ei s
t emperat ura de cal ci nao, cal cul e a percent agem de NaHCO
3
na amost ra.
32) O cl oret o do sal NaCl On convert i do, medi ant e t rat ament o apropri ado, a on
cl oret o, que preci pi t ado como AgCl . Se 0, 2502 g de amost ra gera 0, 3969 g
de AgCl , cal cul e o val or de n.
33) Uma amost ra de sol o cont m 2, 60% de umi dade e 19, 88% de Al
2
O
3
na forma
como el a foi envi ada para anl i se. Qual deve ser a percent agem de Al
2
O
3
:
a) aps secagem da amost ra.
b) aps reduzi r a umi dade a 0, 55% por secagem ao ar.
28

34) Uma amost ra de cal cri o pesando 0, 8904 g produzi u 0, 0426 g de R
2
O
3
(Fe
2
O
3

+ Al
2
O
3
). Por anl i se vol umt ri ca, foi encont rado que o cal cri o cont i nha
1, 75% de Fe
2
O
3
. Cal cul e a percent agem de Al
2
O
3
e Al na amost ra.
35) Uma amost ra pesando 0, 2025 g, consi st i ndo apenas de BaCl
2
e KCl requer
20, 25 mL de AgNO
3
0, 1200 mol s/ L para a preci pi t ao quant i t at i va do
cl oret o. Cal cul e a percent agem de Ba e K na amost ra.
36) Um qu mi co est ava det ermi nando cl ci o numa amost ra de mi nri o pesando
0, 6735 g, e que t ambm cont m mangans, quando observou que o CaO
pesado (0, 2432 g) no est ava compl et ament e branco. Desconfi ado, anal i sou o
cal ci nado (CaO) e encont rou 0, 0183 g de mangans. Dado que o mangans
exi st e como Mn
3
O
4
em cal ci nados, cal cul e a percent agem de cl ci o no
mi nri o.
37) Uma amost ra de sal de Mohr [FeSO
4
. (NH
4
)
2
SO
4
] anal i sada para checar sua
val i dade como padro pri mri o para ferro. A cal ci nao de 1, 5000 g de
amost ra rendeu 0, 3016 g de Fe
2
O
3
. Cal cul e: a) a pureza da amost ra. b) a
percent agem de ferro na amost ra.
38) Na det ermi nao gravi mt ri ca de ferro num mi nri o cont endo FeS
2
, a massa
fi nal pesada de Fe
2
O
3
foi de 0, 3117 g. Qual a massa de ferro na amost ra
ori gi nal expressa como: a) Fe b) FeO c) FeS
2

39) Uma amost ra pesando 0, 2970 g e cont endo al um ni o gerou 0, 3227 g de
hi droxi qui nol at o de al um ni o [Al (C
9
H
6
ON)
3
]. Cal cul e a percent agem de
al um ni o na amost ra.
40) Um qu mi co recebeu em seu l aborat ri o um sal de frmul a desconheci da
Na
2
SxO6. Com o i nt ui t o de det ermi nar o enxofre, el e procedeu sua
preci pi t ao como sul fat o de bri o, consegui ndo obt er 0, 3570 g de
preci pi t ado a part i r de 0, 1028 g de sal . Cal cul e o val or de x.
41) Uma amost ra pesando 0, 2000 g e cont endo cl oret os, i odet os e out ros
mat eri ai s i nert es, gerou 0, 3780 g de preci pi t ado quando t rat ada com AgNO
3
.
Quando aqueci da sob corrent e de cl oro, para a converso de AgI em AgCl , o
preci pi t ado perdeu 0, 0488 g em massa. Cal cul e a percent agem de Cl e I na
amost ra.

29

42) Na det ermi nao gravi mt ri ca de ferro em 0, 6225 g de um mi nri o, foi
encont rado que o mi nri o cont m 12, 69% de Fe. Mai s t arde, o qu mi co
descobri u que el e usou um fi l t ro comum ao i nvs do mai s recomendvel fi l t ro
l i vre de ci nzas. Para corri gi r o resul t ado errneo, el e aqueceu um out ro fi l t ro
comum i dnt i co, provocando a formao de 0, 0029 g de ci nzas. Qual a
percent agem real de ferro na amost ra?
43) Um est udant e det ermi nou cl oret o numa amost ra mas esqueceu-se de sec-l a
ant es. El e encont rou 20, 35% de cl oro na amost ra, mas o val or corret o era
20, 38%. Cal cul e a percent agem de umi dade na amost ra.

30

7. LIMPEZA DE MATERIAL DE VIDRO

Todo mat eri al de vi dro que vai ser ut i l i zado em anl i se quant i t at i va deve est ar,
ri gorosament e, l i mpo. Para i sso, deve-se l av-l o com gua e det ergent e, enxagu-
l o vri as vezes com gua e gua dest i l ada (vri as pores de 5 a 20 mL). Apenas
pi pet a, buret a e bal es vol umt ri cos devem ser t rat ados com sol uo de pot assa-
al col i ca 10% que obt i do di ssol vendo-se 100 g de KOH em 50 mL de gua e,
aps o resfri ament o, compl et ando-se para 1 L com l cool et l i co comerci al . Ao
execut ar a operao de l i mpeza, ut i l i zando esse desengordurant e, deve-se
proceder, no fi nal da l avagem com gua, uma com sol uo di l u da de HCl (1 : 20)
para neut ral i zar event uai s res duos al cal i nos.
A secagem de buret as, pi pet as e bal es deve ser fei t a por suco a vcuo e
no em est ufa.
31

8. AFERIO DE MATERIAL VOLUMTRICO
Os aparel hos vol umt ri cos devem ser cal i brados ou aferi dos ant es de serem
ut i l i zados, a fi m de veri fi car se os vol umes nel es i ndi cados correspondem aos
vol umes reai s ou se necessi t am de uma correo nessa graduao.
A cal i brao ou aferi o real i zada medi ant e a pesagem da quant i dade de
gua nel e cont i da e l i vrada, a uma dada t emperat ura.
O vol ume real cal cul ado obt i do at ravs da mul t i pl i cao da massa de gua
obt i da pel o fat or de converso t abel ado correspondent e t emperat ura de
t rabal ho, conforme a expresso:
V = m . f
onde, m a massa obt i da at ravs da pesagem do mat eri al vol umt ri co ut i l i zado e
f o fat or de correo, em funo da t emperat ura, conforme i ndi cado na Tabel a
I.

Tabel a I - Val ores de correo para aferi o de materi ai s vol umtri cos
Vol ume, mL
Temperat ura, C t emperat ura, t corri gi do a 20 C
10 1, 0013 1, 0016
11 1, 0014 1, 0016
12 1, 0015 1, 0017
13 1, 0016 1, 0018
14 1, 0018 1, 0019
15 1, 0019 1, 0020
16 1, 0021 1, 0022
17 1, 0022 1, 0023
18 1, 0024 1, 0025
19 1, 0026 1, 0026
20 1, 0028 1, 0028
21 1, 0030 1, 0030
22 1, 0033 1, 0032
23 1, 0035 1, 0034
24 1, 0037 1, 0036
25 1, 0040 1, 0037
26 1, 0043 1, 0041
27 1, 0045 1, 0043
28 1, 0048 1, 0046
29 1, 0051 1, 0048
30 1, 0054 1, 0052
32

33

8. 1. Aferi o de Bal o Vol umtri co
Aps a l avagem do bal o vol umt ri co, conforme procedi ment o
ant eri orment e descri t o, deve-se enxagu-l o com al cool , enxug-l o
ext ernament e com papel absorvent e, e dei x-l o de boca para bai xo, sobre papel
absorvent e apoi ado no suport e de funi s at est ar seco. Sem t oc-l o di ret ament e
com as mos, col oca-se sobre o prat o de uma bal ana de preci so e anot a-se a
massa. Aps essa operao, enche-se com gua dest i l ada, at o meni sco, e
mede-se a nova massa. Anot a-se a t emperat ura da gua e cal cul a-se o vol ume
do bal o. Est a operao deve ser repet i da at obt er val ores prxi mos.

8. 2. Aferi o da Pi peta

Enche-se a pi pet a, previ ament e l i mpa, com gua dest i l ada e aci ma da sua
provvel graduao. Li mpa-se a part e ext erna da ext remi dade l i vre com papel
absorvent e e esvazi a-se a gua, cont rol ando a vazo com o dedo i ndi cador, at
acert ar o meni sco. Vert e-se a quant i dade de gua remanescent e em um
Erl enmeyer, previ ament e l i mpo e pesado em bal ana anal t i ca.
O escoament o da pi pet a no Erl enmeyer deve ser, efet uado cont rol ando-se
a vazo com o dedo, est ando a pont a da pi pet a encost ada na parede do
reci pi ent e (t empo de escoament o m ni mo: 30 segundos). Aps o escoament o,
afast a-se a ext remi dade da pi pet a da parede do reci pi ent e com cui dado. A
quant i dade de l qui do rest ant e na pont a da mesma no deve ser soprada para o
i nt eri or do reci pi ent e. A segui r, mede-se a massa do conj unt o Erl enmeyer +
gua. Repet e-se a aferi o descri t a at obt er-se vol umes concordant es. A
segui r, cal cul a-se o vol ume da pi pet a. Repet i r o procedi ment o at obt er
resul t ados prxi mos.

34
8. 3. Aferi o da Bureta de 10 mL
Enche-se, a mesma, at um pouco aci ma do t rao correspondent e ao zero,
veri fi cando se h bol has de ar em sua part e i nt eri or, as quai s devero ser
el i mi nadas, escoando-se, rapi dament e, part e do l qui do nel a cont i da.
Compl et a-se, novament e, a buret a at um pouco aci ma do t rao correspondent e
ao zero, acert a-se, ent o o zero. Enxuga-se a ext remi dade ext erna da pont a da
buret a com papel absorvent e, no permi t indo que o papel absorva gua de seu
i nt eri or. Dei xa-se escoar l ent ament e, com exat i do, 1, 0 mL de gua,
recol hendo-a em um Erl enmeyer previ ament e pesado em bal ana anal t i ca.
Mede-se a massa de gua. No mesmo Erl enmeyer, escoam-se mai s 1, 0 mL da
buret a (de 1, 0 a 2, 0 mL), e novament e, pesa-se o conj unt o. Repet i r essas
operaes, sucessi vament e, de 1, 0 em 1, 0 mL, at esgot arem-se os 10 mL
daquel e aparel ho. A aferi o deve ser repet i da para comparao dos vol umes,
rel at i vos a cada i nt erval o real i zado.
35

9 - TITRIMETRIA DE PRECIPITAO

9. 1. Mtodo de Mohr
O mt odo de Mohr um mt odo argent i mt ri co, com formao de um
sl i do col ori do, apl i cvel det ermi nao de cl oret os e bromet os. A sol uo
neut ra t i t ul ada com ni t rat o de prat a e em presena de cromat o de pot ssi o
que at ua como i ndi cador. No pont o fi nal , o on prat a combi na-se com o
cromat o formando um segundo preci pi t ado com col orao di st i nt a, o cromat o
de prat a que vermel ho. O mt odo Mohr no pode ser usado na det ermi nao
de i odet os em vi rt ude do i odet o de prat a ser, t ambm, corado.
O uso do cromat o de pot ssi o basei a-se no pri nc pi o da preci pi t ao
fraci onada. Quando se adi ci ona um on a uma sol uo cont endo doi s out ros
grupos capazes de formar sai s pouco sol vei s com o pri mei ro, o sal que
comea a preci pi t ar aquel e cuj o produt o de sol ubi l i dade sobrepassado em
pri mei ro l ugar. Se o preci pi t ado formado pel o segundo on corado, ent o
pode servi r de i ndi cador para a reao de preci pi t ao do pri mei ro, desde que
se possam aj ust ar as condi es, t al que o compost o corado soment e comece a
se formar depoi s que o out ro t enha si do preci pi t ado compl et ament e.
Na det ermi nao de cl oret o, no moment o em que t em i n ci o a formao
de cromat o de prat a, t m-se na sol uo os segui nt es equi l bri os:

Ag
+
+ Cl
-
AgCl
2Ag
+
+ CrO
4
2-
Ag
2
CrO
4

KpsAgCl = [Ag
+
] [Cl
-
] = 1, 56 . 10
- 10
mol
2
. L
- 2

KpsAg
2
CrO
4
= [Ag
+
]
2
[CrO
4
2-
] = 1, 7 . 10
- 12
mol
3
. L
- 3

No pont o est equi omt ri co:
[Cl
-
] = [Ag
+
] = Kps
AgCl
= 1, 1 . 10
- 5

36

Para que o cromat o de prat a preci pi t e exat ament e nesse pont o, a
concent rao do on cromat o na sol uo deve ser a segui nt e:
[CrO
4
2-
] =
1 7 10 1 7 10
1 2 10
1 4 10
12
2 2
12
10
2
,
[ ]
,
,
, /
Ag
mol L
Port ant o, a concent rao de cromat o de pot ssi o na sol uo deveri a ser
i gual a 0, 014 mol / L. Ent ret ant o, na prt i ca, usam-se concent raes mai s
fracas, ent re 0, 002 a 0, 004 mol / L, porque as sol ues de cromat o de pot ssi o
0, 01 a 0, 02 mol / L so i nt ensament e amarel as e di fi cul t aram a percepo do
pont o fi nal .
recomendvel efet uar uma prova em branco para subt rai r o vol ume
gast o nessa prova de ni t rat o de prat a gast o na t i t ul ao com a amost ra.
Out ro fat or a consi derar, no uso do cromat o de pot ssi o como i ndi cador,
o pH da sol uo. A segunda const ant e de i oni zao do ci do crmi co mui t o
pequena, port ant o, em mei o ci do, o on cromat o combi na-se com o on
hi drogni o:
CrO
4
2-
+ H
+
HCrO
4
-

Quando o pH da sol uo i nferi or a 6, 5 a concent rao de on cromat o
de t al ordem que o produt o de sol ubi l i dade do cromat o de prat a j no mai s
at i ngi do, e, conseqent ement e, o i ndi cador no funci ona. Por out ro l ado, o
pH da sol uo no deve ser superi or a 10, 5 porque preci pi t ari a o hi drxi do de
prat a.
Um mt odo si mpl es para neut ral i zar uma sol uo ci da adi ci onar
carbonat o de cl ci o em l i gei ro excesso.

Apl i caes do Mtodo de Mohr:

9. 1. 1. Padroni zao de uma sol uo de AgNO
3

O padro pri mri o ut i l i zado para padroni zar a sol uo de AgNO
3

o cl oret o de sdi o ani dro.
37
Pesar sobre papel mant ei ga aproxi madament e 0, 03g de NaCl
ani dro e t ransferi r para um erl enmeyer de 125 mL de capaci dade.
Adi ci onar aproxomadament e 20 mL de gua dest i l ada e agi t ar para
di ssol ver t odo o reagent e.

Na sol uo padro de NaCl adi ci onar 10 got as da sol uo de
K
2
CrO
4
a 5 %
( 1)
.
Ti t ul ar l ent ament e com a sol uo de AgNO
3
at o apareci ment o da
col orao pardo-avermel hada de Ag
2
CrO
4
( 2)
, porm, persi st ent e. Anot ar
o vol ume gast o nest a t i t ul ao. Repet i r o procedi ment o com uma nova
sol uo do padro pri mri o.
Cal cul ar a concent rao em mol / L da sol uo de AgNO
3
. A
di ferena ent re as duas concent raes no deve ser mai or que 3: 1000, ou
sej a 0, 3 %.

9. 2. Mtodo de Fajans - Indi cador de Adsoro
Os i ndi cadores de adsoro foram i nt roduzi dos por Faj ans. So corant es
orgni cos, ci dos ou bases fracos (ni oni cos ou cat i ni cos, respect i vament e),
que acusam o pont o fi nal at ravs de uma mudana de col orao sobre o
preci pi t ado. A mudana de col orao se deve adsoro ou dessoro do
corant e como conseqnci a de uma modi fi cao da dupl a camada el t ri ca em
t orno das part cul as do preci pi t ado na passagem do pont o est equi omt ri co.
Assi m, o apareci ment o ou o desapareci ment o de uma col orao sobre o
preci pi t ado servem para si nal i zar o pont o fi nal da t i t ul ao.
Um exempl o de i ndi cador de adsoro do t i po ani ni co a fl uoresce na,
que pode ser empregada para acusar o pont o fi nal na t i t ul ao de cl oret o com
ni t rat o de prat a. Em sol uo aquosa, aquel e compost o se di ssoci a
parci al ment e, fornecendo ons hi drogni o e fl uoresce nat o; a sol uo aquosa
verde-amarel ada. A Il ust rao 1 represent a a dupl a camada el t ri ca em t orno
de uma part cul a de cl oret o de prat a em presena de excesso de ons Cl
-
(a) e
em presena de ons Ag
+
(b). No pri mei ro caso, a part cul a adsorve, pri mei ra e
38
pri mari ament e, ons Cl
-
, ons Cl
-
(ret i cul ares) e, secundari ament e, uma
quant i dade equi val ent e de ct i ons. No segundo caso, a part cul a adsorve,
pri mari ament e, ons Ag
+
(ret i cul ares) e secundari ament e, uma quant i dade
equi val ent e de ni ons.

Il ust rao 1 - Represent ao da dupl a camada el t ri ca em t orno da part cul a de
AgCl .

Consi deremos a t i t ul ao de uma sol uo de cl oret o com ni t rat o de prat a
em presena de fl uoresce na. At o pont o est equi omt ri co, o ni on
fl uorescei nat o no apreci avel ment e adsorvi do pel o preci pi t ado; e aquel e
ni on repel i do pel as part cul as de AgCl negat i vament e carregadas com a
adsoro de ons Cl
-
.
A sol uo apresent a, ent o, col orao verde-amarel ada. Sobrepassado,
t odavi a, o pont o est equi omt ri co, as part cul as de AgCl t ornam-se
posi t i vament e carregadas com a adsoro de ons Ag
+
; nest as condi es, os
ni ons do corant e so adsorvi dos secundari ament e.
AgCl : Ag
+
: In
-

O pont o fi nal acusado pel a mudana de col orao sobre o preci pi t ado,
que passa de branco a vermel ho, em vi rt ude da deposi o de fl uoresce nat o de
prat a na superf ci e do preci pi t ado. Trat a-se real ment e de um processo de
adsoro, poi s o produt o de sol ubi l i dade de fl uoresce nat o de prat a no chega
a ser ul t rapassado. O processo revers vel e, como t al , o corant e ret orna
sol uo com adi o de excesso de cl oret o.
Com os i ndi cadores cat i ni cos, a adsoro do corant e e a col orao do
preci pi t ado ocorrem na presena de um excesso de ni on do preci pi t ado, i st o ,
quando as part cul as se t ornam negat i vament e carregadas.
39

As condi es essenci ai s para o bom funci onament o dos i ndi cadores de
adsoro so as segui nt es:
a) o preci pi t ado deve separar-se com uma superf ci e espec fi ca
rel at i vament e grande, poi s o funci onament o dos i ndi cadores de adsoro
envol ve fenmenos de superf ci e. Geral ment e, a mel hor mudana de
col orao obt i da quando uma quant i dade consi dervel do preci pi t ado
ai nda permanece em est ado col oi dal no pont o est equi omt ri co. Grandes
concent raes de sai s neut ros, pri nci pal ment e de ons pol i val ent es, so
prej udi ci ai s devi do ao efei t o fl ocul ant e. As vezes recomendvel a
adi o de col i des prot et ores como a dext ri na, ami do, e out ros.
b) O corant e deve ser fi rmement e fi xado pel o on pri mari ament e
adsorvi do pel o preci pi t ado. Na mai ori a das t i t ul aes, o pont o fi nal
assi nado pel a passagem do corant e da sol uo para a superf ci e do
preci pi t ado. Ent o, na t i t ul ao de um ni on com um ct i on preci pi t ant e,
o i ndi cador deve ser do t i po ani ni co; por sua vez, na t i t ul ao de um
ct i on com um ni on preci pi t ant e, o i ndi cador deve ser do t i po cat i ni co.
Com i ndi cadores cat i ni cos no pri mei ro caso, e ani ni cos, no segundo, o
pont o fi nal observado pel a dessoro do corant e. H casos raros em que
o corant e se mant m adsorvi do durant e t oda a t i t ul ao, mas sofre uma
mudana de col orao na passagem do pont o est equi omt ri co.
c) A ni t i dez do pont o fi nal e a l ocal i zao dest e com rel ao ao pont o
est equi omt ri co soment e so sat i sfat ri as em condi es favorvei s das
adsorbabi l i dades rel at i vas dos ons present es. A adsorbabi l i dade de ons
anl ogos aument a com a di mi nui o da sol ubi l i dade de seus compost os
com o on de carga opost a do adsorvent e. Assi m, a adsorbabi l i dade dos
ons hal et os de prat a aument a na ordem Cl
-
< Br
-
< I
-
; por sua vez, para a
fl uoresce na e deri vados a ordem : fl uoresce na < eosi na < eri t rosi na. A
possbi l i dade de se usar fl uoresce na, bem como os doi s menci onados
deri vados, na t i t ul ao de hal et os com ni t rat o de prat a, depende das
adsorbabi l i dades rel at i vas do on hal et o e do ni on do corant e sobre o
hal et o de prat a. A eri t rosi na t o fort ement e adsorvi da que mesmo o on
i odet o no pode compet i r com o corant e; o ni on do corant e adsorvi do
40
ant es do pont o est equi omt ri co. Conseqent ement e, a eri t rosi na no se
prest a para a t i t ul ao de qual quer dos t rs hal et os com ni t rat o de prat a.
A eosi na ai nda bast ant e fort ement e adsorvi da; no pode at uar como
i ndi cador na t i t ul ao de cl oret o, mas ut i l i zvel na t i t ul ao de bromet o
e i odet o. A fl uoresce na adequada para a t i t ul ao dos t rs hal et os.
d) o pH da sol uo deve ser aj ust ado, a fi m de que possa ocorrer uma
apreci vel i oni zao do corant e. A fai xa de pH dent ro da qual um corant e
capaz de at uar como i ndi cador de adsoro depende l argament e da sua
const ant e de i oni zao. Assi m, a fl uoresce na, que um ci do mui t o fraco
(pKa = 8), em pH 7 t em sua i oni zao repri mi da, t ant o que a concent rao
do respect i vo ni on se t orna i nsufi ci ent e para acusar mudana de
col orao sat i sfat ri a. A di cl orofl uoresce na, que um ci do mai s fort e,
capaz de at uar em mei o fracament e ci do (pH 4). A eosi na, ci do mai s
fort e, usada em sol ues ci das com pH at 2.

Apl i caes do Mtodo de Fajans:
9. 2. 1. Determi nao de ons Cl oreto em gua do mar uti l i zando o
Mtodo de Fajans
Pi pet ar 5 mL de uma amost ra de gua do mar, onde i ni ci al ment e
uma al quot a de 50 mL foi di l u da para um bal o vol umt ri co de 250
mL, para um erl enmeyer de 100 mL de capaci dade, adi ci onar
aproxi madament e 20 mL de gua dest i l ada, 1 mL da suspenso de
dext ri na e 4 got as de fl uoresce na. Ti t ul ar sob agi t ao com ni t rat o de
prat a, previ ament e padroni zado, at vi ragem do i ndi cador. Repet i r est e
procedi ment o por duas vezes.
Cal cul ar a quant i dade de cl oret o em g/ kg. A segui r apresent ado a
quant i dade em g/ kg de al guns ons present es em gua do mar com
sal i ni dade de 35%:
sdi o 10, 77; magnsi o 1, 29; cl ci o 0, 412; pot ssi o 0, 399; est rnci o
0, 0079; cl oret o 19, 354; sul fat o 2, 712, bromet o 0, 067 e fl uoret o 0, 0013.
41

9. 3. Mtodo de Vol hard

No mt odo de Vol hard, com formao de um compl exo sol vel , a
sol uo n t ri ca cont endo o on prat a t i t ul ada com t i oci anat o de pot ssi o, em
presena de on ferro (III), que adi ci onado em forma de sol uo sat urada de
sul fat o de amni o e ferro (III) em ci do n t ri co 20%.
Consi deremos a forma mai s si mpl es de apl i cao do mt odo de Vol hard,
que a det ermi nao de prat a por mei o de t i t ul ao da sol uo n t ri ca com
t i oci anat o. A prat a preci pi t a como t i oci anat o de prat a mui t o pouco sol vel :
Ag
+
+ SCN
-
AgSCN
Um l eve excesso de t i oci anat o i dent i fi cado pel a formao de um
compl exo sol vel de ferro, [FeSCN]
2+
, i nt ensament e corado de vermel ho.
Trat a-se de uma reao ext remament e sens vel . Assi m, uma ou duas got as da
sol uo sat urada de sul fat o de amni o e ferro (III), adi ci onadas a 100 mL de
ci do n t ri co 0, 2 a 0, 5 mol / L do uma col orao al aranj ada fraca com 0, 01
mL de t i oci anat o 0, 1 mol / L; uma quant i dade um pouco mai or da sol uo de
t i oci anat o muda a col orao para vermel ho - al aranj ado. O erro do i ndi cador
prat i cament e nul o.
Deve-se, ent ret ant o, observar que a mudana de col orao do i ndi cador
aparece cerca de 1% ant es do pont o est equi omt ri co. que o t i oci anat o de
prat a absorve ons prat a , que so removi dos da sol uo. Por i sso, depoi s de
observada a pri mei ra mudana de col orao, a t i t ul ao deve prossegui r sob
vi gorosa agi t ao at que a col orao al aranj ada no mai s desaparea. Dest a
manei ra, t oda a prat a preci pi t ada e os resul t ados apresent am el evada
exat i do.
As mai s i mport ant es apl i caes do mt odo de Vol hard so as que se
rel aci onam com a det ermi nao de cl oret os, bromet os e i odet os em mei o
ci do. A sol uo n t ri ca cont endo o hal ogenet o t rat ada com ni t rat o de prat a
em excesso e esse excesso t i t ul ado com sol uo de t i oci anat o.
Consi dere o caso da det ermi nao de cl oret o. O cl oret o comea a
preci pi t ar com excesso de prat a:
Ag
+
+ Cl
-
AgCl

42
O excesso de prat a , ent o, t i t ul ado com a sol uo de t i oci anat o:
Ag
+
+ SCN
-
AgSCN
Ent ret ant o, o t i oci anat o de prat a menos sol vel do que o cl oret o de
prat a, assi m, preci so evi t ar que, uma vez compl et ada a t i t ul ao do excesso
de prat a, um excesso de t i oci anat o reaj a com o cl oret o de prat a preci pi t ado.
AgCl + SCN
-
Cl
-
+ AgSCN
Se o excesso de prat a fosse t i t ul ado si mpl esment e em presena do
preci pi t ado de cl oret o de prat a, a t i t ul ao est ari a suj ei t a a um erro
consi dervel , poi s, aps a preci pi t ao de t oda a prat a, o excesso de
t i oci anat o reagi ri a com o cl oret o de prat a.
Por essa razo ut i l i za-se al guns art i f ci os para cont ornar a di fi cul dade
apont ada.
Um dos art i f ci os consi st e em efet uar a fi l t rao do cl oret o de prat a
preci pi t ado ant es de real i zar a t i t ul ao com a sol uo de t i oci anat o. Out ro
art i f ci o o de cobri r a suspenso aquosa com uma camada de t er, t ol ueno,
l i groi na ou out ro sol vent e orgni co no mi sc vel em gua e que no apresent e
t oxi ci dade. O cl oret o de prat a agl omera-se na superf ci e de separao das
duas fases, l i vrando-se da ao di ssol vent e do t i oci anat o. Fi nal ment e, a out ra
al t ernat i va a adi o de pequena quant i dade de ni t robenzeno na suspenso de
AgCl . O ni t robenzeno i nsol vel em gua e forma uma pel cul a sobre as
part cul as, i mpedi ndo-as de reagi rem com o SCN
-
; est e procedi ment o
assegura um pont o fi nal n t i do e permanent e.

Apl i caes do Mtodo de Vol hard:
9. 3. 1 Determi nao de Brometo - Mtodo de Vol hard
Pi pet ar 5 mL da amost ra cont endo bromet o para um erl enmeyer de 125
mL. Adi ci onar aproxi madament e 10 mL de gua dest i l ada, 5mL de ni t rat o de
prat a 0, 1 mol / L, 1, 5 mL de HNO
3
6 mol / L e 8 got as de al umen de ferro III.
Ti t ul ar com t i oci anat o de pot ssi o 0, 05 mol / L at o apareci ment o de
fraca col orao vermel ho marron.
Cal cul ar a concent rao de bromet o de pot ssi o em g/ L.

43
EXERCCIOS SOBRE PRECIPITAO
1) Cal cul ar as concent raes, em g/ L, dos os prat a e cromat o numa sol uo
sat urada de cromat o de prat a.
2) Cal cul ar o produt o de sol ubi l i dade da espci e qu mi ca A
3
B, sabendo-se que sua
sol ubi l i dade de 0, 0002 g / 500 mL e que sua massa mol ar 85 g/ mol .
3) Cal cul ar o i nt erval o da concent rao em C
2-
para que haj a uma separao
quant i t at i va dos ons A
2+
e B
2+
cont i dos em 500 mL, cuj a concent rao de
10
- 2
mol / L para ambos os ons. Dados os produt os de sol ubi l i dade 2, 0 . 10
- 15

(mol / L)
2
e 3, 0 x 10
- 10
mol
2
. L
- 2
dos preci pi t ados de AC e BC,
respect i vament e.
4) Qual o produt o de sol ubi l i dade do sul fat o de prat a se sua sol ubi l i dade 2, 6. 10
- 2

mol / L?
5) O produt o de sol ubi l i dade do PbSO
4
1, 5 . 10
- 32
mol
2
. L
- 2
. Cal cul ar as
concent raes em mol / L dos ons Pb
2+
e SO
4
2-
em uma sol uo sat urada.
6) Veri fi car se ocorre preci pi t ao numa sol uo que apresent a pA = 5, 5, pB
= 4 e pC = 6, conhecendo-se os segui nt es K
ps
:
KpsA
2
C = 3, 0 . 10
- 12
mol
3
. L
- 3

KpsB
2
C
3
= 4, 0 . 10
- 32
mol
2
. L
- 2

7) Cal cul ar quant os gramas de AB
2
est o di ssol vi dos em 500 mL de sol uo,
sabendo-se que a massa mol ar dessa espci e qu mi ca 82 g/ mol e que seu
pK
ps
= 9, 50.
8) Cal cul ar o pAg e pCl quando mi st uramos 25 mL de sol uo 0, 10 mol / L em
cl oret o e 12, 0 mL de sol uo 0, 20 mol / L em prat a.
9) Prove que o mt odo de Mohr pode ser ut i l i zado na det ermi nao de cl oret os.
10) Para sat urar 200 mL de gua necessi t a-se de 0, 71 mg de cromat o de bri o.
Cal cul ar o K
ps
de espci e qu mi ca.
11) Quant os mL de sol uo de oxal at o de sdi o 0, 12 mol / L so necessri os para
preci pi t ar 37, 0 mg de ons Ca
2+
?
12) Faa um breve coment ri o sobre o mt odo de Vol hard.
13) Qual o comport ament o do on fl uoresce nat o em sol ues com excesso de:
a) ons cl oret o
b) ons prat a
44
14) Um l i t ro de uma sol uo de ci do percl ri co 0, 003 mol / L cont endo 2, 0 . 10
- 4

mol de Mn
2+
e 2, 0 . 10
- 4
de Cu
2+
foi sat urado com H
2
S. Det ermi ne se al gum ou
ambos os ons preci pi t am com o sul fet o. Escreva os equi l bri os envol vi dos.
15) Com rel ao s reaes de preci pi t ao, responda:
a) sobre os poss vei s mt odos ut i l i zados na det ermi nao do pont o fi nal , com
breve resumo sobre cada um del es.
b) expl i que, det al hadament e, sobre o mecani smo da fl uoresce na na t i t ul ao
de uma sol uo cont endo Cl
-
com AgNO
3
.
c) quando o mt odo de Vol hard apl i cado na det ermi nao de i odet os e
bromet os, porque no necessri o separar o hal et o de prat a da sol uo, t al
como ocorre com a anl i se de cl oret os? Como se d est a separao (AgCl ) na
prt i ca?
d) 25 mL de uma sol uo de NaCl 0, 1 mol / L so t i t ul ados com AgNO
3
0, 1
mol / L. Como i ndi cador do pont o fi nal escol hi do o cromat o de pot ssi o a 5%
(m/ v). Qual o vol ume da sol uo de i ndi cador necessri o para que, na
sol uo t i t ul ada, o cromat o de prat a comece a preci pi t ar aps o pont o de
equi val nci a.
16) As sol ubi l i dades dos oxal at os de magnsi o e cl ci o no di ferem
apreci avel ment e (Ks CaC
2
O
4
= 10
- 9
mol
2
. L
2-
e KsMgC
2
O
4
= 10
- 6
mol
2
.
L
- 2
). Consi derando uma sol uo cont endo a mi st ura dos ct i ons Ca
2+
e Mg
2+

10
- 2
mol / L cada, adi ci onou-se sol uo de oxal at o 10
- 3
mol / L, consegui ndo-se
preci pi t ar soment e o cl ci o. Just i fi car os fat os envol vi dos.
17) Descrever os fundament os dos mt odos usuai s de det ermi nao do pont o fi nal
das t i t ul aes argent omt ri cas.
18) 20 mg de Ag
+
e 20 mg de Pb
2+
foram di ssol vi dos em gua e seu vol ume
compl et ado para 500 mL. Em segui da, com agi t ao const ant e e l ent ament e,
foi adi ci onada sol uo 0, 09 mol / L em CrO
4
2-
. Pede-se:
a) qual o sal que preci pi t ou pri mei ro?
b) qual o i nt erval o da concent rao do on preci pi t ant e para que haj a uma
separao quant i t at i va.
c) el abore o grfi co correspondent e.
19) 500 mL de sol uo 0, 10 mol / L em Ba
2+
foram adi ci onados de 500 mL de
sol uo 0, 10 mol / L em Ca
2+
. essa mi st ura j unt ou-se, l ent ament e, sol uo 10
-
45
3
mol / L em sul fat o. Sabendo-se que o K
ps
CaSO
4
= 10
- 10
mol / L pede-se o
i nt erval o dos val ores de concent raes de sul fat o para que haj a uma separao
quant i t at i va desses ct i ons.
20) Quant os mg de Ba
2+
se acham di ssol vi dos em 250 mL de sol uo sat urada em
cromat o de bri o? Qual seri a a sol ubi l i dade em mol / L desse sal em uma
sol uo 0, 001 mol / L em cromat o?
21) Qual o pAg e o pI em uma sol uo obt i da pel a mi st ura de 30 mL de sol uo de
NaI 0, 10 mol / L e 20 mL de sol uo de AgNO
3
0, 15 mol / L?
22) 100 mL de sol uo 0, 01 mol / L em Pb
2+
foram adi ci onados a 100 mL de sol uo
0, 01 mol / L em Mn
2+
. Em segui da, j unt ou-se l ent ament e sol uo de S
2-
.
Cal cul ar o i nt erval o de concent rao de sul fet o para que haj a separao
quant i t at i va.
23) Uma amost ra de NaBr comerci al pesando 0, 452 g foi di ssol vi doa em gua e o
vol ume da sol uo el evado a 200 mL. Uma al quot a de 20 mL foi t i t ul ada com
sol uo de AgNO
3
0, 1 mol / L, em presena de K
2
CrO
4
, consumi ndo 5, 25 mL do
t i t ul ant e. O vol ume gast o na prova em branco foi de 1, 10 mL. Cal cul ar o t eor
da NaBr e de Br
-
na amost ra.
24) Uma amost ra de NaCl pesando 0, 25 g foi di ssol vi da em gua e o vol ume da
sol uo el evado a 250 mL. Uma al quot a de 25 mL de sol uo foi adi ci onada
de 5 mL de AgNO
3
0, 1 mol / L e o preci pi t ado formado foi prot egi do com
ni t robenzeno. Em segui da, a mi st ura foi t i t ul ada com sol uo de KSCN 0, 01
mol / L em presena de Fe
3+
e de ci do n t ri co, consumi ndo-se 1, 6 mL. Cal cul ar
o t eor do sal na amost ra.
25) Const rua a curva de t i t ul ao de preci pi t ao, consi derando-se pAg e pI em
funo do vol ume do t i t ul ant e, para o segui nt e si st ema: 25 mL de sol uo de
i odet o de sdi o 0, 120 mol / L cont ra sol uo 0, 150 mol / L em ni t rat o de prat a (2
l ei t uras ant es e 2 l ei t uras depoi s do P. E. ). Qual o mt odo ut i l i zado? Just i fi que.
26) Uma amost ra de cl oret o anal i sada pel o mt odo de Vol hard. A 0, 50 g dessa
amost ra j unt ou-se 50, 00 mL de sol uo de AgNO
3
que t em como equi val nci a
0, 005821 g. O excesso de ni t rat o de prat a t i t ul ado por ret rocesso
consumi ndo-se 14, 95 mL de KSCN. Sabe-se que 32, 10 mL de AgNO
3

equi val em a 33, 20 mL de KSCN. Cal cul ar a % de cl oret o na amost ra.
46
27) Veri fi car qual dos ons preci pi tou pri mei ro em uma sol uo 5 . 10
- 5
mol / L em
cromat o e 3 . 10
- 7
mol / L em cl oret o qual foi adi ci onada sufi ci ent e sol uo de
ons prat a.
28) Veri fi car se o Fe
3+
e o Mg
2+
preci pi t am numa sol uo cuj o pH 5, 7 e sabendo-
se que a mesma era 5 . 10
- 5
mol / L em Fe
3+
e 7 . 10
- 7
mol / L em Mg
2+
.
29) Cal cul ar a sol ubi l i dade do CaC
2
O
4
em gua e em sol uo de oxal at o de amni o
0, 05 mol / L.
30) Det ermi nar a concent rao de ons OH
-
necessri a para formar o preci pi t ado de
Fe(OH)
3
a part i r de uma sol uo 0, 1 mol / L em Fe
3+
.
31) A um l i t ro de sol uo cont endo 20 mg de ons prat a e 20 mg de ons chumbo
foi adi ci onada, l ent ament e, sol uo de cromat o de pot ssi o 0, 09 mol / L. Prove
qual dos ons preci pi t ou pri mei ro.
32) Cal cul ar o produt o de sol ubi l i dade de cada espci e qu mi ca abai xo, sabendo-se
que as sol ues so:
a) 3, 17 . 10
- 2
g/ L em carbonat o de prat a
b) 6, 93 . 10
- 2
g/ L em carbonat o de cl ci o
c) 3, 17 . 10
- 3
g/ L em fosfat o de prat a
33) Cal cul ar a sol ubi l i dade de Mg(OH)
2
em gua e em sol uo de ni t rat o de
magnsi o 0, 02 mol / L.
34) Quant os gramas de BaCrO
4
se acham di ssol vi dos em 200 mL de sol uo
sat urada desse sal ?
35) Veri fi car se houve preci pi t ao do cromat o numa sol uo cuj o pAg = 5, pCl
= 7 e pCrO
4
= 8.
36) A que pH dever ser preci pi t ado o Mg
2+
em sol uo 5 . 10
- 2
mol / L de cl oret o
de magnsi o?
37) Quant os gramas de chumbo podem fi car di ssol vi dos em 200 mL de uma
sol uo cuj a concent rao em fosfat o 0, 05 mol / L?
38) Veri fi que, at ravs de cl cul os, se ocorre preci pi t ao do sul fat o de est rnci o
quando so mi st urados vol umes i guai s das sol ues de cl oret o de est rnci o e
sul fat o de pot ssi o, ambas com concent raes i guai s a 0, 001 mol / L.
39) Se t i vermos em sol uo ons de Cd
2+
, Hg
2+
e Ag
+
, t odos com a mesma
concent rao i gual a 0, 01 mol / L, e nel a formos adi ci onando, l ent ament e,
47
sol uo de S
2-
, qual a espci e qu mi ca que i r preci pi t ar pri mei ro? Qual a
ordem de preci pi t ao? Prove por mei o de cl cul os.
40) Uma sol uo cont endo Fe
3+
e Mg
2+
apresent a pH 5, 3. Sabe-se que a sol uo
0, 1 mol / L para ambos os ct i ons. Veri fi car qual espci e qu mi ca preci pi t ou.
41) Quant os gramas de Fe
3+
podem permanecer di ssol vi dos em 500 mL de uma
sol uo cuj a concent rao de H
+
de 2, 0 . 10
- 9
mol / L?
42) A que pH dever ser preci pi t ado o Fe
3+
numa sol uo obt i da pel a di ssol uo de
5 g de Fe em Hcl sufi ci ent e e segui do de di l ui o para 500 mL?
43) Provar que o pH de uma sol uo sat urada de Fe(OH)
3
pode ser Cal cul ado a
part i r da segui nt e expresso:
3 pH = pFe + 3 pK
w

- pK
ps

48

10. TITRIMETRIA DE NEUTRALIZAO

A t i t ri met ri a de neut ral i zao compreende os mt odos baseados na reao de
neut ral i zao:
H
3
O
+
+ OH
-
2 HOH

Com sol ues padres ci das podem ser det ermi nadas subst nci as al cal i nas.
Com sol ues padres al cal i nas so det ermi nadas subst nci as ci das. Tem-se
assi m, duas vari ant es da t i t ri met ri a de neut ral i zao: a aci di met ri a e a
al cal i met ri a.
Tant o na aci di met ri a como na al cal i met ri a, o pont o est equi omt ri co coi nci de
com o pont o de neut ral i dade (pH = 7), sempre que a reao se processa ent re
ci dos e bases fort es. Nos demai s casos, a hi drl i se faz com que o pont o
est equi omt ri co se si t ue na regi o ci da ou al cal i na. So as condi es do
equi l bri o, em cada caso part i cul ar, que det ermi nam o val or do pH em que se
si t ua o al udi do pont o.
O conheci ment o do val or do pH em que se si t ua o pont o est equi omt ri co e da
manei ra como vari a o pH no curso da t i t ul ao de fundament al i mport nci a
para o est udo do probl ema de i dent i fi cao do pont o fi nal .
Comument e, o pont o fi nal nas t i t ul aes da t i t ri met ri a de neut ral i zao
acusado medi ant e o emprego de i ndi cadores de pH.
Numa t i t ul ao necessri o conhecer com grande exat i do a concent rao de
uma das sol ues envol vi das (t i t ul ado ou t i t ul ant e). Ent ret ant o, al gumas sol ues
freqent ement e usadas em t i t ul ao, como por exempl o a de NaOH e de HCl , no
podem ser preparadas com concent rao exat a. Assi m sendo, prepara-se uma
sol uo de concent rao aproxi mada e a concent rao exat a det ermi nada pel o
emprego de um padro pri mri o na forma de uma sol uo cuj a concent rao sej a
conheci da. Essa operao denomi nada padroni zao da sol uo.
Os padres pri mri os devem possui r al gumas propri edades especi ai s, t ai s
como:

a) no devem se al t erar ao ar, i st o , no serem hi groscpi cos, no se
oxi dando e nem reagi ndo com o CO
2
at mosfri co.
49
b) devem possui r el evada massa mol ar, poi s assi m os erros na pesagem
di mi nuem.
c) devem ser sol vei s.
d) so encont rados no comrci o com grande pureza e podem ser secados
faci l ment e.
e) devem mant er sua pureza por l ongo t empo.
f) devem dar reaes est equi omt ri cas com a subst nci a a ser t i t ul ada.

10. 1. Indi cadores de pH
Os i ndi cadores de pH so subst nci as orgni cas de cart er fracament e
ci do ou bsi co, que t m a propri edade de mudar de col orao com a vari ao
do pH do mei o. A mudana de col orao no se d bruscament e, mas de uma
manei ra gradual ent re val ores defi ni dos da escal a do pH. A fai xa dent ro da
qual se processa a mudana de col orao de um i ndi cador conheci da como
zona de t ransi o.
Na mai ori a dos casos, os i ndi cadores, apresent am-se com dupl a
col orao, uma correspondent e sua forma ci da e out ra sua forma bsi ca,
dependendo do pH da sol uo em que se encont ram. Porm, exi st em
i ndi cadores com uma ni ca col orao; por exempl o: i ncol ores em um
det ermi nado pH e corados quando ocorre mudana de fai xa de pH.
A mudana de cor dessas subst nci as, em presena de um excesso de
ons hi drogni o ou oxi dri l a, provm de uma mudana da est rut ura qu mi ca do
i ndi cador. Faz-se emprego mui t o ampl o desse t i po de i ndi cadores, na anl i se
t i t ul omt ri ca, para det ermi nar a concent rao de uma sol uo ci da ou
al cal i na, j unt ando-l he uma sol uo de t t ul o conheci do, respect i vament e
al cal i na ou ci da. O i ndi cador revel a o pont o de neut ral i zao, o que permi t e,
por cl cul o si mpl es, ret ornar concent rao i gnorada. Nat ural ment e, a
mudana de cor do i ndi cador no i nst ant nea, mas gradual ; chama-se campo
de vi ragem o i nt erval o de pH no qual o i ndi cador muda de cor. preci so,
port ant o, para cada t i t ul ao, escol her o i ndi cador apropri ado, segundo seu
campo de vi ragem.
50
O concei t o de ci dos e bases de Bronst ed-Lowry fundament a o segui nt e
equi l bri o qu mi co:
HInd H
+
+ Ind
-

forma ci da forma bsi ca
K
H Ind
HInd
Ind
=
+
[ ][
[ ]
]

A cor det ermi nada pel a razo ent re as concent raes:
[ ]
[ ] [ ]
Ind
HInd
KInd
H
+
=
O val or da razo [Ind
-
]/ [HInd] pode ser det ermi nada pel a comparao
vi sual de cores ou pel o mt odo espect rofot omt ri co.
Quando t oma-se o mt odo de comparao vi sual observa-se que:
a) a cor da forma ci da ser vi s vel quando
[ ]
[ ]
Ind
HInd
=
1
10

e o pH = pK
I nd
-1
b) a cor da forma bsi ca ser vi s vel quando
[ ]
[ ]
Ind
HInd
=
]
10
1

e o pH = pK
I nd
+ 1

Assi m, o i nt erval o de mudana de cor ser dado por:
pH = pK
I nd
1

A Tabel a II apresent a uma rel ao sel eci onada de i ndi cadores de pH,
com as col oraes de suas formas ci da e bsi ca, as zonas de t ransi o e os
sol vent es usados na preparao de suas sol ues.

51

Tabel a II - Indi cadores de pH
Indi cador Col orao Zona de
Transi o
Sol vente g/ 100mL
Forma
ci da
Forma
Bsi ca
(pH)
Azul de t i mol (A) Vermel ho Amarel o 1, 2-2, 8 gua 0, 1
Tropeul i na 00 (B) Vermel ho Amarel o 1, 3-3, 2 gua 1, 0
2, 4-Di ni t rofenol (A) Incol or Amarel o 2, 4-4, 0 Et anol
50%
0, 1
Amarel o de met i l a (B) Vermel ho Amarel o 2, 9-4, 0 Et anol
90%
0, 1
Al aranj ado de met i l a
(B)
Vermel ho Amarel o 3, 1-4, 4 gua 0, 1
Azul de Bromofenol (A) Amarel o Azul -
Vi ol et a
3, 0-4, 6 gua 0, 1
Al i zari nossul fonat o de
sdi o (A)
Amarel o Vi ol et a 3, 7-5, 2 gua 0, 1
Verde de bromocresol
(A)
Amarel o Azul 4, 0-5, 6 gua 0, 1
Vermel ho de met i l a (A) Vermel ho Amarel o 4, 4-6, 2 gua 0, 1
Prpura de bromocresol
(A)
Amarel o Prpura 5, 2-6, 8 gua 0, 1
Vermel ho de cl orofenol
(A)
Amarel o Vermel ho 5, 4-6, 8 gua 0, 1
Azul de bromot i mol (A) Amarel o Azul 6, 2-7, 6 gua 0, 1
p-Ni t rofenol (A) Incol or Amarel o 5, 0-7, 0 gua 0, 1
Azol i t mi na Vermel ho Azul 5, 0-8, 0 gua 0, 5
Vermel ho de fenol (A) Amarel o Vermel ho 6, 4-8, 0 gua 0, 1
Vermel ho de cresol (A) Amarel o Vermel ho 7, 2-8, 8 gua 0, 1
Tropeul i na 000 (B) Amarel o Rseo-
Verm
7, 6-8, 9 gua 0, 1
Azul de Ti mol (A) Amarel o Azul 8, 0-9, 6 gua 0, 1
Fenol ft al e na (A) Incol or Vermel ho 8, 0-10, 0 Et anol
70%
0, 1
al fa-Naft ol benzei na (A) Amarel o Azul 9, 0-11, 0 Et anol
90%
0, 1
Ti mol ft al e na (A) Incol or Azul 9, 4-10, 6 Et anol
90%
0, 1
Azul do Ni l o Azul Vermel ho 10, 1-11, 1 gua 0, 1
Amarel o de al i zari na
(A)
Amarel o Li l s 10, 0-12, 0 gua 0, 1
Di azovi ol et a Amarel o Vi ol et a 10, 1-12, 0 gua 0, 1
Tropeol i na 0 (B) Amarel o Al ar. -
Marrom
11, 0-13, 0 gua 0, 1
Ni t rami na (B) Incol or Al ar. -
Marrom
11, 0-13, 0 Et anol
70%
0, 1
ci do t ri ni t robenzi co Incol or Al ar. -
Verm.
12, 0-13, 4 gua 0, 1

52
10. 2 Indi cadores Mi stos

A mudana de col orao de al guns i ndi cadores de pH no faci l ment e
observvel , pri nci pal ment e com l uz art i fi ci al . Em cert os casos poss vel
obt er uma mudana de col orao mai s n t i da por mei o da adi o de um
corant e orgni co ao i ndi cador. Essas mi st uras so chamadas de i ndi cadores
mi st os. Os i ndi cadores mi st os t ornam mai s pronunci ada a mudana de
col orao de cert os i ndi cadores comuns, t ai s como o al aranj ado de met i l a e o
vermel ho de met i l a, que mudam de amarel o para vermel ho passando pel o
al aranj ado. A di fi cul dade de acompanhar a mudana de col orao desses
i ndi cadores, sem o uso de col oraes de comparao, resul t a o fat o de serem
o amarel o e o vermel ho cont guos no espect ro. A adi o de corant es ao
al aranj ado de met i l a ou ao vermel ho de met i l a, quando em proporo
adequada, t ransforma o amarel o e o vermel ho, respect i vament e, em verde e
vi ol et a, que so cores compl ement ares. A adi o do corant e no modi fi ca a
zona de t ransi o do i ndi cador, h apenas uma al t erao da col orao em
vi rt ude da coexi st nci a de uma out ra subst nci a corada na sol uo. A
nat ureza compl ement ar das col oraes ext remas dos i ndi cadores mi st os faz
com que apresent em, dent ro da zona de t ransi o, um pont o em que a sol uo
se t orna i ncol or ou t oma um mat i z gri sceo que t omado como pont o de
refernci a. Os i ndi cadores mi st os, al m de apresent arem mai s n t i da a
mudana de col orao, possi bi l i t am ai nda a t i t ul ao de sol ues bast ant e
di l u das ou fracament e coradas e a conduo da operao sob l uz art i fi ci al . A
Tabel a III fornece uma sri e de i ndi cadores mi st os, e os val ores t abel ados sob
o t t ul o pI so os val ores de pH em que os i ndi cadores mi st os mudam
ni t i dament e sua col orao.

53

TABELA III - INDICADORES MISTOS E SUAS COMPOSIES

Composi o Col orao pI
Sol uo ci da Sol uo Al cal i na
- 1 par t e de amar el o de met i l a 0, 1% em
et anol + 1 par t e de azul de met i l eno
0, 1% em et anol *

Azul - Vi ol et a

Ver de

3. 25
- 1 par t e de hexamet oxi t r i f eni l car bi nol
0, 1% em et anol + 1 par t e de ver mel ho
de met i l a 0, 1% em et anol *

Vi ol et a

Ver de

4, 0
- 1 par t e de ver de de br omocr esol **
0, 1% em gua +1 par t e de al ar anj ado de
met i l a 0, 02% em gua

Al ar anj ado

Azul - Ver de

4, 3
- 3 par t es de ver de de br omocr esol 0, 1%
em et anol + 1 par t e de ver mel ho de
met i l a 0, 2% em et anol

Ver mel ho de vi nho

Ver de

5, 1
- 1 par t e de ver mel ho de met i l a 0, 2%
em et anol + 1 par t e de azul de met i l eno
0, 1% em et anol *

Ver mel ho- Vi ol et a

Ver de

5, 4
- 1 par t e de ver mel ho de cl or of enol **
0, 1% em gua + 1 par t e de azul de
ani l i na 0, 1% em gua

Ver de

Vi ol et a

5, 8
- 1 par t e de ver de de br omocr esol **
0, 1% em gua + 1 par t e de ver mel ho de
cl or of enol ** 0, 1% em gua

Amar el o- Ver de

Azul - Vi ol et a

6, 1
- 1 par t e de pr pur a de br omocr esol **
0, 1% me gua +1 par t e de azul de
br omot i mol ** 0, 1% em gua

Amar el o

Vi ol et a- Azul

6, 7
- 1 par t e de ver mel ho neut r o 0, 1% em
et anol + 1 par t e de azul de br omot i mol
0, 1% em et anol

Vi ol et a- Azul

Ver de

7, 0
- 1 par t e de ver mel ho neut r o 0, 1% em
et anol + 1 par t e de azul de br omot i mol
0, 1% em et anol

Rseo

Ver de

7, 2
- 1 par t e de azul de br omot i mol ** 0, 1%
em gua + 1 par t e de ver mel ho de
f enol ** 0, 1% em gua

Amar el o

Vi ol et a

7, 5
- 1 par t e de ver mel ho de cr esol ** 0, 1%
em gua + 3 par t es de azul de t i mol **
0, 1% em gua

Amar el o

Vi ol et a

8, 3
- 1 par t e de f enol f t al ei na 0, 1% em et anol
+ 2 par t es de ver de de met i l a 0, 1% em
et anol *

Ver de

Vi ol et a

8, 9
- 1 par t e de azul de t i mol 0, 1% em
et anol a 50% + 3 par t es de f enol f t al ei na
0, 1% em et anol a 50%

Amar el o

Vi ol et a

9, 0
- 1 par t e de f enol f t al ei na 0, 1% em et anol
+ 2 par t es de azul do Ni l o 0, 2% em
et anol

Azul

Ver mel ho

10, 0
* As sol ues devem ser conservadas em frascos escuros
** Sal de Sdi o

54

10. 3 Indi cador Uni versal

Al guns dos i ndi cadores podem ser mi st urados para formar o denomi nado
i ndi cador uni versal , capaz de i ndi car, num s t est e, o pH aproxi mado de
uma sol uo. A Tabel a IV most ra a cor da sol uo no respect i vo pH que se
encont ra. Para prepar-l o, bast a mi st urar:
- 15 mL de sol . 0, 1% de Al aranj ado de Met i l a
- 05 mL de sol . 0, 1% de Vermel ho Met i l a
- 20 mL de sol . 0, 1% de Azul de Bromot i mol
- 20 mL de sol . 0, 1% de Fenol ft al e na
- 20 mL de sol . 0, 1% de Ti mol ft al ei na

TABELA IV - Col ocarao por fai xas
de pH do i ndi cador uni versal
COR pH
Rseo 1, 0
Vermel ho-al aranj ado 3, 0
Al aranj ado 4, 0
Amarel o-al aranj ado 5, 0
amarel o-l i mo 6, 0
Verde 7, 0
verde-azul ado 8, 0
azul -esverdeado 90
Vi ol et a 10, 0

55
Apl i caes da Ti tri metri a de Neutral i zao:
10. 4. Preparao de Sol uo de NaOH 0, 1 mol / L.
Ferver cerca de 350 mL de gua dest i l ada durant e 5 mi nut os para
el i mi nar o CO
2
di ssol vi do e, em segui da, dei xar resfri ar.
Com o aux l i o de um vi dro de rel gi o, pesar em uma bal ana t cni ca
aproxi madament e 1, 0 g de hi drxi do de sdi o em past i l has e t ransferi r para
um bquer pequeno. Adi ci onar 5 a 6 mL da gua dest i l ada e agi t ar
rapi dament e. Desprezar essa gua de l avagem.
Adi ci onar, ent o, cerca de 100 mL da gua dest i l ada e di ssol ver t odo o
NaOH remanescent e, t ransferi ndo a sol uo para um bal o vol umt ri co de
250 mL de capaci dade. Compl et ar o vol ume do bal o com gua dest i l ada.
Agi t ar para homogenei zar. Transferi r a sol uo para um frasco pl st i co,
previ ament e l avado e enxaguado com a gua dest i l ada i sent a de CO
2
. Rot ul -
l o e i dent i fi c-l o adequadament e.
10. 4. 1 Padroni zao da Sol uo de NaOH

O padro pri mri o a ser ut i l i zado para padroni zar sol ues
al cal i nas ser o hi drogenoft al at o de pot ssi o (KHC
8
H
4
O
4
).
O hi drogenoft al at o de pot ssi o um ci do rel at i vament e fraco,
assi m, na t i t ul ao com sol ues al cal i nas preci so fazer uso de um
i ndi cador como a fenol ft al e na ou azul de t i mol . A sua massa mol ar
204, 23 g/ mol .
Pesar aproxi madament e 0, 10 g de hi drogenoft al at o de pot ssi o
sobre o papel mant ei ga. Transferi r o reagent e para um erl enmeyer de 125
mL e adi ci onar aproxi madament e 20 mL de gua dest i l ada, i sent a de
CO
2
, e agi t ar at di ssol ver t odo o preci pi t ado.
Na sol uo do padro pri mri o adi ci onar 3 got as de sol uo de
fenol ft al e na e t i t ul ar com a sol uo de hi drxi do de sodi o at a
vi ragem do i ndi cador. Repet i r o procedi ment o com uma nova sol uo do
padro pi mri o.
Os resul t ados de duas det ermi naes, expressos em mol ari dade,
no devem ser mai s de 3 : 1000. Caso o erro sej a mai or, repet i r a
padroni zao.
56
10. 4. 2 Determi nao de Aci dez Total em Vi nagre Comerci al
A anl i se de vi nagre i ncl ui , dent re out ras, as det ermi naes de
aci dez t ot al , aci dez fi xa e aci dez vol t i l em ci do act i co.
O ci do act i co (H
3
CCOOH) um ci do fraco, cuj o Ka
= 1, 82 . 10
- 5
, que pode ser t i t ul ado com sol uo padro de NaOH em
presena de i ndi cadores com zonas de t ransi o si t uada na regi o
fracament e al cal i na t ai s como a fenol ft al e na e o azul de t i mol .
Pi pet ar 20 mL do vi nagre comerci al e t ransferi r para um bal o
vol umt ri co de 100 mL de capaci dade. Compl et ar o vol ume com gua e
agi t ar para homogenei zar.
Ret i rar uma al quot a de 5 mL dessa sol uo e t ransferi -l a para
um erl enmeyer de 125 mL de capaci dade, adi ci onar aproxi madament e 20
mL de gua dest i l ada e 4 got as do i ndi cador ci do-base. Ti t ul ar com
sol uo de hi drxi do de sdi o, previ ament e padroni zada, at a vi ragem
do i ndi cador.
Deve-se efet uar duas t i t ul aes ut i l i zando-se os i ndi cadores: azul
de bromofenol , azul de t i mol , fenol ft al e na e i ndi cador uni versal .
Expressar a aci dez t ot al em mg/ L e % em massa (d=1, 015 g/ mL).
Di scut i r os resul t ados obt i dos com cada i ndi cador a part i r da % i ndi cada
no rt ul o. Qual (i s) i ndi cador(es) mai s apropri ado(s) ?
10. 4. 3 Determi nao de H
3
PO
4
em ci do fosfri co comerci al

O H
3
PO
4
possue 3 et apas de di ssoci ao:
H
3
PO
4
H
+
+ H
2
PO
4
-
pKa = 2, 12
H
2
PO
4
-
H
+
+ HPO
4
2-
pKa = 7, 20
HPO
4
2-
H
+
+ PO
4
3-
pKa = 12, 3
Assi m e t eori cament e, o ci do fornece 3 pont os est equi omt ri cos
para esse si st ema qu mi co; o pri mei ro veri fi cado em pH 4, 67, o
segundo em pH 9, 45 e o t ercei ro em pH 11, 85.
A mudana do pH na regi o do pri mei ro pont o est equi omt ri co no
mui t o pronunci ada, por esse mot i vo deve ser fei t a uma det ermi nao
57
paral el a com sol uo de KH
2
PO
4
para comparar a vi ragem do i ndi cador
verde de bromocresol .
O segundo pont o est equi omt ri co do si st ema ocorre em pH ao
redor de 9, 6. Nessa regi o de pH pode-se empregar fenol ft al e na ou azul
de t i mol como i ndi cador, ent ret ant o, deve-se ut i l i zar sol uo sat urada de
NaCl para di mi nui r a ext enso da hi drl i se dos ons HPO
4
2-
que
promoveri a a t ransi o de cor desses i ndi cadores ant es do pont o
desej ado.
A t ercei ra const ant e de di ssoci ao t o pequena que nesse
si st ema no t em i nt eresse anal t i co.
Pi pet ar 5 mL da amost ra de ci do fosfri co para um erl enmeyer de
125 mL, adi ci onar aproxi madament e 20 mL de gua dest i l ada e 3 got as
do i ndi cador al aranj ado de met i l a. Ti t ul ar com hi drxi do de sdi o,
previ ament e padroni zado.
Pi pet ar 5 mL da amost ra de ci do fosfri co para um erl enmeyer de
125 mL, adi ci onar aproxi madament e 20 mL de gua dest i l ada e 3 got as
do i ndi cador fenol ft al ei na ou t i moft al ei na. Ti t ul ar com hi drxi do de
sdi o, previ ament e padroni zado. Repet i r a procedi ment o.
Cal cul ar a concent rao de ci do fosfri co na amost ra em mol / L e
g/ L.
10. 5 Preparao de Sol uo de ci do Cl or dri co 0, 1 mol / L
Pi pet ar 2, 2 mL de ci do cl or dri co concent rado P. A. em um bal o
vol umt ri co de 250 mL, cont endo aproxi madament e 50 mL de gua dest i l ada,
em segui da, compl et ar o vol ume do bal o com gua dest i l ada dest i l ada.
Agi t ar para homogenei zar a sol uo. Transferi r a sol uo para um frasco de
vi dro. Rot ul -l o e i dent i fi c-l o adequadament e.

10. 5. 1 Padroni zao da Sol uo de HCl
Pi pet ar 5 mL de uma sol uo do padro pri mri o, adi ci onar 20
mL de gua dest i l ada, adi ci onar 3 got as de sol uo de vermel ho de
58
met i l a. Ti t ul ar com sol uo de cido cl or dri co at a vi ragem do
i ndi cador.
Det ermi nar a concent rao de ci do cl or dri co t al que os
resul t ados de duas det ermi naes, expressos em mol / L, no devem
di feri r em mai s de 3: 1000. Caso o erro sej a mai or, repet i r a
padroni zao. Em segui da, rot ul ar devi dament e a sol uo de ci do
cl or dri co preparada.
10. 5. 2 Determi nao de amni a em ti ntura de cabel o
Pesar aproxi madament e 1, 5g da amost ra em um bal o vol umt ri co
de 25 mL e compl et ar o vol ume com gua dest i l ada. Em segui da, ret i rar
uma al quot a de 5 mL dest a sol uo e t ransferi r para um erl enmeyer de
125 mL. Adi ci onar 2 got as do i ndi cador verde de bromocresol e t i t ul ar
com sol uo padro de ci do cl or drico. Repet i r o procedi ment o por duas
vezes.
Cal cul ar o t eor de amni a no produt o, em t ermos de porcent agem
de hi drxi do de amni o e t ambm na uni dade mg/ g.
59

EXERCCIOS SOBRE TITRIMETRIA DE NEUTRALIZAO

1) Defi na e d exempl o de Al cal i met ri a e Aci di met ri a.
2) Qual o pH de uma sol uo 5 . 10
- 6
M em NaCl ?
3) Qual o pH de uma sol uo cont endo 4, 5 g/ L e ni t rat o de pot ssi o? Prove
at ravs de equaes qu mi cas.
4) Faa um breve resumo sobre:
a) padro pri mri o.
b) per odo de t ransi o de um i ndi cador.
5) Cal cul e a concent rao em mol / L de uma sol uo de NH
4
OH a qual est 4, 0%
i oni zada. A const ant e de i oni zao do NH
4
OH a 25C de 1, 8 . 10
- 5
mol / L.
6) Det ermi nar o val or da const ant e de i oni zao do ci do fl ur dri co numa sol uo
0, 1 mol / L que est 8, 13% i oni zada.
7) Se uma sol uo de CH
3
COOH est 1, 7% i oni zada, det ermi ne o val or da
const ant e de i oni zao para o ci do act i co.
8) Qual o pH de uma sol uo de HNO
3
preparada at ravs de di ssol uo de 2 g de
ci do puro em 300 mL de H
2
O?
9) Qual o pH das segui nt es sol ues:
a) ci do act i co 0, 100 mol / L
b) ci do cl or dri co 0, 120 mol / L
c) hi drxi do de pot ssi o 1, 07 . 10
- 10
mol / L
d) cl oret o de amni o 0, 150 mol / L
e) cl oret o de sdi o 0, 050 mol / L
10) Cal cul ar o pH de uma mi st ura t ampo que cont m 0, 01 mol / L de CH
3
COOH e
0, 05 g de CH
3
COONa por l i t ro.
11) Qual o pOH de uma sol uo que cont m 4, 1 g/ L de NaAc?
12) Qual o pH de uma sol uo obt i da pel a reao ent re 3, 65 g de HCl com
sol uo de NH
3
sufi ci ent e para a neut ral i zao, segui da de di l ui o para o
vol ume de 500 mL?
60
13) 5 mL de sol uo de NH
3
comerci al (d = 1, 25 g/ mL) foram di l u dos e
compl et ados para 250 mL. 25 mL dessa sol uo consumi ram 28 mL de HCl
0, 1 M. Qual a % de NH
3
?
14) 1, 15 g de uma amost ra de hi drxi do de amni o t cni co foram t ransferi dos
para um frasco Erl enmeyer cont endo 30 mL de gua. Junt ou-se vermel ho de
met i l a e t i t ul ou-se com 16, 75 mL de sol uo de H
2
SO
4
0, 5 M. Cal cul ar o t eor
de NH
3
na amost ra.
15) Em cada uma das t i t ul omet ri as abai xo rel aci onadas, expl i car qual dos
i ndi cadores pode ser usado.
a) NH
4
OH 0, 1 M t i t ul ado com HCl 0, 1 M
b) ons CO
3
2-
0, 1 M t i t ul ados com HCl 0, 1 M
c) HCl O
4
0, 001 M t i t ul ado com NaOH 0, 001 M

i ndi cador zona de t ransi o
Azul de t i mol 1, 2 - 2, 8
Al aranj ado de met i l a 3, 1 - 4, 4
Vermel ho de met i l a 4, 4 - 6, 2
Fenol ft al e na 8, 2 - 9, 8

K
i oni zao
: NH
4
OH = 1, 8 . 10
- 5
mol / L
H
2
CO
3
K
1
= 1, 0 . 10
- 7
mol / L K
2
= 1, 0 . 10
- 11
mol / L
Cal cul ar, para cada caso aci ma, o pH da sol uo no pont o est equi omt ri co.
16) Cal cul ar o [H
+
] e o pH da sol uo obt i da pel a adi o de 15 mL de sol uo
0, 20 mol / L de HCl a 20 mL de sol uo 0, 15 mol / L em hi drxi do de amni o.
17) Consi dere o segui nt e si st ema: 25 mL de sol uo de hi drxi do de amni o
0, 090 mol / L sendo t i t ul ados com sol uo de ci do cl or dri co 0, 1 mol / L.
El abore a curva de t i t ul ao nas proxi mi dades do pont o est equi omt ri co.
18) O qu mi co responsvel da Mack Produt os Qu mi cos recebeu um l ot e de
hi drxi do de amni o em cuj a not a fi scal est i pul ava o t eor de 25% de amni a.
Por sua vez, o qu mi co responsvel col heu em um Erl enmeyer, previ ament e
t arado, uma amost ra pesando 0, 820 g. Em segui da, j unt ou gua e vermel ho de
met i l a e t i t ul ou-a com sol uo de HCl , consumi ndo 13, 05 mL dessa sol uo
61
ci da. Sabe-se que a sol uo de HCl foi padroni zada com carbonat o de sdi o
puro (p. a. ), ut i l i zando 1, 1498 g do sal contra 30 mL do ci do. Qual a at i t ude
do qu mi co frent e ao l ot e recebi do? Just i fi que.
19) Um carregament o de ci do act i co foi adqui ri do por uma empresa de
produt os qu mi cos. Na not a fi scal const ava o t eor de 20 g/ L de aci dez t ot al .
Por sua vez, o qu mi co responsvel ret i rou uma al quot a de 20 mL e t i t ul ou-a
em presena de fenol ft al e na, com sol uo de NaOH 0, 10 M, consumi ndo 53
mL. Qual a at i t ude do qu mi co frent e ao al udi do carregament o?
20) Consi dere a t i t ul ao de ci do act i co com hi drxi do de sdi o padro:
a) el aborar a curva de t i t ul ao
b) escol her o i ndi cador mai s adequado
21) Consi dere o segui nt e si st ema: 20 mL de sol uo de hi drxi do de pot ssi o
0, 15 mol / L sendo t i t ul ados com um ci do monoprt i co 0, 12 M. (pKa = 4, 5).
El abore a curva de t i t ul ao nas proxi mi dades do pont o de est equi omt ri co.
22) Qual o pH de uma sol uo preparada j unt ando-se 50 mL de sol uo 0, 10
mol / L de ci do act i co e 25 mL de sol uo 0, 10 mol / L de hi drxi do de sdi o?
23) A 100, 00 mL de uma sol uo 0, 2 M em acet at o de sdi o e 0, 1 M em ci do
act i co, adi ci onam-se 2, 00 mL de sol uo de HCl 1, 0 M. Quai s os val ores de
pH da sol uo ant es e depoi s da adi o do ci do cl or dri co?
K
HAc
= 1, 8 . 10
- 5
mol / L
24) 50 mL de ci do act i co 0, 1 mol / L foram mi st urados com 50 mL de sol uo de
acet at o de pot ssi o 0, 2 mol / L. Em segui da, a mi st ura foi di l u da para 200 mL.
Cal cul ar o pH da nova sol uo.
25) 16 mL de uma sol uo de um di ci do cuj a concent rao 15 g/ L so
t i t ul ados com 20 mL de sol uo de KOH 0, 1 M. Qual a massa mol ar do ci do?
26) Uma amost ra cont m os segui nt es ci dos nas respect i vas concent raes
aproxi madas: HNO
3
0, 1 M e H
3
PO
4
0, 05 M. As concent raes exat as foram
obt i das por vol t amet ri a usando sol uo de NaOH 0, 20 M como t i t ul ant e.
a) Esboce a curva pH versus vol ume de t i t ul ant e, i ndi cando as espci es
present es nas regi es mai s i mport ant es da curva.
62
b) Como det ermi nar a concent rao de cada ci do da mi st ura usando o
mt odo vi sual para i dent i fi cao do pont o fi nal da t i t ul ao.
Dados: Indi cador Zona de Transi o
Vi ol et a de met i l a 2 < pH < 3
Verde de bromocresol 3, 8 < pH < 5, 4
Vermel ho de met i l a 4, 2 < pH < 6, 2
Azul de bromot i mol 6 < pH < 7, 6
Fenol ft al e na 8, 2 < pH < 10
Amarel o de al i zari na R 10, 1 < pH < 12, 1
H
3
PO
4
pK
1
= 2 ; pK
2
= 7 ; pK
3
= 12
27) 1, 475 g de ci do ort ofosfri co comerci al foram di ssol vi dos em 250 mL de
gua. Uma al quot a de 25 mL dessa sol uo foram t i t ul ados com sol uo de
NaOH 0, 14 M, usando a t i mol ft al e na como i ndi cador, gast ando-se 21, 00 mL.
Pede-se cal cul ar o t eor de H
3
PO
4
na amost ra.
28) Consi dere o segui nt e si st ema: 20 mL de ci do act i co cont endo 0, 18 g do
reagent e sendo t i t ul ados com sol uo de hi drxi do de pot ssi o 0, 12 mol / L.
El abore a curva de t i t ul ao nas proxi mi dades do pont o est equi omt ri co.
29) Cal cul ar o pH aproxi mado das sol ues resul t ant es da mi st ura de 50 mL de
ci do act i co 0, 10 mol / L com:
a) 50 mL de hi drxi do de sdi o 0, 050 mol / L
b) 50 mL de ci do cl or dri co 0, 20 mol / L
c) 50 mL de hi drxi do de amni o 0, 10 mol / L
d) 50 mL de acet at o de sdi o 0, 10 mol / L
30) A const ant e de um i ndi cador 3, 5 . 10
- 6
mol / L. Cal cul ar a zona de t ransi o
do i ndi cador. Sabendo-se que a cor da forma ci da azul e da forma bsi ca
verde, qual seri a a col orao desse i ndi cador nas segui nt es sol ues:
a) 200 mL de HCl 0, 02 mol / L
b) 300 mL de sol uo Li NO
3
0, 15 mol / L
c) 200 mL de NaOH 0, 005 mol / L
d) 200 mL de HNO
3
0, 1 mol / L + 10 mL de KOH 0, 2 mol / L
e) 15 mL de HCl 0, 1 mol / L + 20 mL de NaOH 0, 02 mol / L
63
31) Uma cert a amost ra pesando 570 mg foi di ssol vi da em gua. Ut i l i zando-se o
processo de apenas uma al quot a, a sol uo permaneceu i ncol or
fenol ft al e na e em presena de al aranj ado de met i l a foram consumi dos 63, 78
mL de HCl 0, 09975 M. Cal cul ar o t eor do component e de amost ra e i ndi car o
nome do processo descri t o.
32) Uma amost ra pesando 0, 640 g de uma mi st ura de carbonat o de sdi o e
hi drxi do de sdi o foi di ssol vi da em gua, e a sol uo t ransferi da para um
bal o de 25 mL com o seu vol ume compl et ado com gua. Uma al quot a de 25
mL dessa sol uo foi t i t ul ada com sol uo de ci do cl or dri co 0, 15 M, em
presena de azul de bromofenol , consumi ndo-se 4, 76 mL do t i t ul ant e e depoi s
desprezada. Out ra al quot a de 25 mL foi t ransferi da para um erl enmeyer e
submet i da a um l i gei ro aqueci ment o. Junt ou-se sol uo de cl oret o de bri o a
1% at a preci pi t ao t ot al de bri o. Em segui da, j unt ou-se fenol ft al e na,
t i t ul ando-a com a mesma sol uo de ci do cl or dri co que consumi u 3, 0 mL.
Pede-se o t eor dos component es da amost ra e o nome do processo descri t o.
33) Pel o processo Wi nkl er, foi anal i sada uma mi st ura de NaOH e de Na
2
CO
3
.
Sabe-se que 0, 75 g dessa amost ra foram di ssol vi das em gua e seu vol ume
compl et ado para 100 mL. Em segui da, t i t ul ou-se, em presena dos
i ndi cadores necessri os. Pede-se cal cul ar o vol ume gast o em cada t i t ul ao
para que se t enha como resul t ado aproxi madament e 40% e 60%,
respect i vament e.
34) Uma mi st ura de carbonat o de sdi o e hi drxi do de sdi o, pesando 0, 450g, foi
di ssol vi da em gua e essa sol uo di l u da para 250 mL. Uma al quot a de 25
mL foi t i t ul ada em presena de al aranj ado de met i l a com sol uo de HCl 0, 12
mol / L consumi ndo 4, 5 mL do t i t ul ant e e, em segui da, desprezada. Out ra
al quot a de 25 mL foi t rat ada com sol uo de cl oret o de bri o a 1% at no
mai s ocorrer preci pi t ao e, com fenol ft al e na, t i t ul ada com a mesma sol uo
ci da consumi ndo 1, 2 mL. Pede-se:
a) qual o mt odo empregado
b) as reaes que ocorrem nesse mt odo
c) cal cul ar o t eor de cada component e da mi st ura
64
35) Cal cul ar a concent rao em g/ L de uma sol uo de NaOH sabendo-se que 25
mL de sol uo consumi ram 72 mL de HCl 0, 12 mol / L.
36) 25 mL de um sol uo de HCl 0, 10 mol / L foram t i t ul ados com sol uo 0, 20 M
de KOH. Cal cul ar o erro de t i t ul ao sabendo-se que no P. F. o pH da sol uo
t i t ul ada foi de 10.
37) Consi dere o segui nt e si st ema: 30 mL de sol uo de NaOH 0, 17 mol / L sendo
t i t ul ados com sol uo de HCl 0, 12 mol / L. El abore a curva de t i t ul ao nas
proxi mi dades do P. E. Quai s os i ndi cadores mai s apropri ados para essa
t i t ul ao?
38) Consi dere o segui nt e si st ema: 20 mL de ci do n t ri co 0, 15 mol / L sendo
t i t ul ados com hi drxi do de pot ssi o 0, 1 M. Cal cul ar o erro de t i t ul ao,
consi derando como 10, 5 o pH do pont o fi nal .
39) Consi dere o segui nt e si st ema: 30 mL de ci do n t ri co 0, 10 mol / L sendo
t i t ul ados com sol uo de hi drxi do de pot ssi o 0, 20 mol / L. Quai s os val ores
de pH nas proxi mi dades do P. E. ? So dados os i ndi cadores t ropeol i na (1, 3 -
3, 2) e ni t rami na (11 - 13); qual dos doi s ut i l i zari a nessa t i t ul ao? Just i fi que.
40) Consi dere o segui nt e si st ema: 25 mL de sol uo de NH
4
OH 0, 10 mol / L sendo
t i t ul ados com sol uo de HNO
3
0, 20 mol / L. El abore a curva de t i t ul ao nas
proxi mi dades do P. E.
41) Vol umes i guai s de sol uo de acet at o de sdi o 0, 2 mol / L e de ci do
cl or dri co 0, 1 mol / L foram mi st urados. Pergunt a-se:
a) Qual o pH da sol uo resul t ant e?
b) Ut i l i zando essas duas sol ues, como procederi a para se obt er uma sol uo
cuj o pH fosse 3, 75?
42) 20 mL de sol uo de H
2
SO
4
0, 25 mol / L so t i t ul ados com sol uo 0, 25 M de
NaOH. Qual o vol ume m ni mo da sol uo al cal i na necessri o para se obt er
uma sol uo de pH superi or a 10, 5.
43) 99, 99 mL de HCl 0, 1 mol / L foram adi ci onados a 50 mL de NH
4
OH 0, 2 mol / L.
Qual a cor do met i l orange nessa sol uo?
65
44) Uma sol uo cont endo 0, 7500 g de H
2
C
2
O
4
. 2 H
2
O foi adi ci onada de 25 mL
de sol uo de KOH. O excesso desse reagent e foi t i t ul ado com 4, 02 mL de
sol uo de HCl a 0, 1250 M. Qual a concent rao mol ar da sol uo al cal i na?
45) Cal cul ar a concent rao de H
+
e o pH da sol uo obt i da pel a adi o de 15, 00
mL de sol uo 0, 20 mol / L em ci do cl or dri co a 20, 00 mL de sol uo 0, 15
mol / L em hi drxi do de sdi o.
46) De uma sol uo de KOH ret i rou-se uma al quot a de 25 mL. Junt ou-se gua e
fenol ft al e na e, em segui da, t i t ul ou-se com sol uo de HCl 0, 10 mol / L.
Cal cul ar a concent rao em g/ L daquel e reagent e.
47) El aborar a curva de t i t ul ao nas proxi mi dades do pont o est equi omt ri co do
segui nt e si st ema: 25 mL de KOH 0, 10 mol / L sendo t i t ul ados com sol uo de
ci do n t ri co 0, 2 mol / L.
48) Cal cul ar o pH de uma mi st ura t ampo que cont m 0, 001 mol / L em ci do
act i co e 0, 05 g/ L em et anoat o de sdi o.
49) Descreva o mt odo vol umt ri co que permi t e det ermi nar o t eor de aci dez
vol t i l em ci do act i co do vi nagre comerci al .
50) A part i r do equi l bri o de uma sol uo de um sal BA (genri co) deduza a
segui nt e expresso:
2 pH = pK
w
+ pK
a
- pC
s

51) Por que na det ermi nao de NH
3
em NH
4
OH comerci al ut i l i za-se o vermel ho
de met i l a e no o al aranj ado de met i l a?
52) Cal cul ar o pH de uma sol uo obt i da pel a di ssol uo de 5 g de acet at o de
sdi o e 2 g de ci do act i co em gua e seu vol ume compl et ado para 500 mL.
53) O conheci ment o do val or do pH em que se si t ua o P. E. e a manei ra como
vari a o pH no curso da t i t ul ao so fundament ai s na t i t ul omet ri a de
neut ral i zao. Just i fi que.
54) Descreva o mt odo t i t ul omt ri co que permi t e cal cul ar o t eor de al cal i ni dade
l i vre em gua sani t ri a .
55) Qual o pH de uma sol uo t ampo obt i da pel a adi o de 20 mL de NaOH a 25
mL de H
3
CCOOH 0, 1 mol / L?
66
56) Uma amost ra pesando 0, 2541 g de hi drogenocarbonat o de sdi o t cni co foi
di ssol vi da em 50 mL de gua e t i t ul ada com sol uo 0, 105 mol / L em HCl .
Ut i l i zando fenol ft al e na, foram consumi dos 1, 60 mL e, em segui da, com
al aranj ado de met i l a, foram consumi dos mai s 28, 39 mL do t i t ul ant e. Cal cul ar
o t eor dos doi s component es da amost ra.
57) Uma sol uo foi obt i da pel a reao ent re 3, 65 g de HCl com sol uo de NH
3

sufi ci ent e para a neut ral i zao t ot al , segui da de di l ui o para 500 mL. Qual
seri a a cor dos segui nt es i ndi cadores nessa sol uo?
a) verde de bromocresol amarel o-azul 4, 0 - 5, 6
b) vermel ho de cl orofenol amarel o-vermel ho 5, 4 - 6, 8
c) vermel ho de fenol amarel o-vermel ho 6, 4 - 8, 0
d) azul de bromofenol amarel o-azul vi ol et a 3, 0 - 4, 6
58) Uma al quot a de 10 mL de uma sol uo de hi pocl ori t o de sdi o comerci al de
densi dade 1, 09 g/ mL, foi t rat ada com perxi do de hi drogni o para reduzi r o
hi pocl ori t o. Em segui da, foi adi ci onada fenol ft al e na e a sol uo t i t ul ada com
sol uo de HCl , consumi ndo 38, 55 mL do t i t ul ant e. Na mesma al quot a,
j unt ou-se al aranj ado de met i l a e foram consumi dos mai s 3, 10 mL do
t i t ul ant e. A sol uo de HCl foi padroni zada reagi ndo-se 15 mL dessa sol uo
com 0, 0795g de carbonat o de sdi o puro. Cal cul ar o t eor da al cal i ni dade l i vre
na sol uo de hi pocl ori t o de sdi o comerci al . A ABNT est abel ece o mxi mo
de al cal i ni dade l i vre, em t ermos de NaOH, em 1, 5% em massa.

67

11 - TITRIMETRIA DE COMPLEXAO
11. 1. Introduo
A t i t ri met ri a de compl exao se basei a em reaes que formam
compost os de coordenao. Os compost os de coordenao cont m um ni co
on met l i co cent ral rodeado por um grupo de ons ou de mol cul as neut ras.
Os grupos l i gados ao on cent ral so chamados de l i gant es e, em sol uo
aquosa, t odo compost o de coordenao possui a propri edade de conservar sua
i dent i dade.
Por exempl o:
Hg
2+
+ 4 Br
-
[HgBr
4
]
2-

Ag
+
+ 2 CN
-
[Ag(CN)
2
]
-

Os l i gant es podem ser cl assi fi cados conforme o nmero de pont os em
que se prendem ao on met l i co. Assi m, os l i gant es si mpl es, como os ons
hal et o, CN
-
ou as mol cul as H
2
O e NH
3
, so monodent ados, i st o , o l i gant e
l i gado ao on met l i co num s pont o, por doao de um par de el t rons ao
met al .
Quando a mol cul a ou on l i gant e t em doi s t omos dos quai s cada um
del es t em um par de el t rons no compart i l hado, a mol cul a t em doi s
doadores e pode formar duas l i gaes coordenadas com o mesmo on
met l i co, o l i gant e chamado bi dent ado.
Os l i gant es mul t i dent ados cont m mai s de doi s t omos coordenados por
mol cul a, como por exempl o, o EDTA que, t endo doi s t omos de ni t rogni o e
quat ro t omos de oxi gni o doadores na mol cul a, pode ser hexadent ado.
Em condi es adequadas, pode-se formar um compl exo bi nucl ear, i st o , um
compl exo que cont enha doi s ons met l i cos ou um compl exo pol i nucl ear
cont endo mai s de 2 ons met l i cos.
A i nt erao dos ons Zn
2+
com Cl
-
pode resul t ar na formao do
compl exo bi nucl ear [Zn
2
Cl
6
]
2-
adi ci onal ment e a espci e si mpl es como [ZnCl
3
]
-

e [ZnCl
4
]
2-
.
68
A formao de compl exos bi ou pol i nucl eares favoreci da por uma al t a
concent rao do on met l i co.
A est abi l i dade t ermodi nmi ca de uma espci e qu mi ca uma medi da da
ext enso em que est a espci e ser formada a part i r de out ras, sob
det ermi nadas condi es, desde que se est abel ea equi l bri o no si st ema.
Consi deremos ML
n
como frmul a geral do compl exo, onde M um on
met l i co, L um l i gant e (mol cul a neut ra) monodent ado e n represent a o
nmero de l i gant es no on met l i co; para si mpl i fi car, no sero i ndi cadas as
cargas de on met l i co e nem do on compl exo.
O si st ema poder ser descri t o pel as segui nt es et apas de equi l bri o:
M + L ML K
1

ML + L ML
2
K
2

ML
( n- 1)
+ L ML
n
K
n

As const ant es de equi l bri o K
1
, K
2
e K
n
so chamadas de const ant es de
est abi l i dade parci ai s e so i mport ant es no est udo da compl exomet ri a.
A est abi l i dade dos compl exos est rel aci onada com a capaci dade de
compl exao do on met l i co envol vi do e com as caract er st i cas do reagent e.
A rel at i va capaci dade de compl exao dos met ai s est baseada na
di vi so dos met ai s em ci dos de Lewi s, segundo a cl assi fi cao de
Scwarzenbach:
a) ct i ons com a confi gurao de met ai s nobres (al cal i nos, al cal i nos-
t errosos e al um ni o). Na formao dos compl exos predomi nam foras
el et rost t i cas, de modo que as i nt eraes ent re ons pequenos de carga
el evada so part i cul arment e fort es, conduzi ndo a compl exos est vei s.
b) ct i ons com subcamadas d compl et ament e preenchi das (cobre(I),
prat a e ouro (I). Est es ons t m um al t o poder de pol ari zao e as l i gaes
formadas nos seus compl exos t m carat er coval ent e apreci vel . Os compl exos
so t ant o mai s est vei s quant o mai s nobre so os met ai s e menos
el et ronegat i vo o t omo doador do l i gant e.
c) ons de met al de t ransi o com subcamadas d i ncompl et as. Ent re as
caract er st i cas do l i gant e que so reconheci das como i nfl uent e na
69
est abi l i dade dos compl exos em que est o envol vi das est o: a fora bsi ca do
l i gant e, suas propri edades de quel ao e efei t os est ri cos.
O t ermo efei t o quel at o refere-se ao fat o de que um compl exo quel at ado, i st o
, que sej a formado por um l i gant e bi dent ado ou mul t i dent ado, mai s est vel
do que o correspondent e compl exo com l i gant es monodent ados; quando mai or
o nmero de l i gaes ao on cent ral , mai or a est abi l i dade do compl exo.
Um out ro fat or que se deve l evar em consi derao a vel oci dade de reao.
Para que um compl exo t enha ut i l i dade anal t i ca necessri o que a reao sej a
rpi da. Quant o a vel oci dade, os compl exos cl assi fi cam-se em l bei s e i nert es.
O t ermo compl exo l bi l apl i cado aos casos em que a subst i t ui o
nucl eof l i ca compl et a dent ro do i nt erval o de t empo requeri do para fazer a
mi st ura dos reagent es. O t ermo i nert e apl i cado aos compl exos que sofrem
reaes de subst i t ui o l ent as.
11. 2. EDTA
O ci do et i l enodi ami not et ract i co - EDTA pert ence a uma cl asse de
subst nci as chamadas de compl exonas ou quel es. A mol cul a um ci do
t et raprt i co com doi s t omos bsi cos de ni t rogni o. Apresent a, port ant o, 6
posi es l i gant es poss vei s quando prt ons so removi dos.

O EDTA, como agent e compl exant e, forma compl exos est vei s de
est equi omet ri a 1: 1 com um grande nmero de ons met l i cos em sol uo
aquosa.
Esse reagent e pode ser obt i do com al t a pureza, na forma do ci do
propri ament e di t o ou na forma do sal di ssdi co di hi drat ado. As duas formas
possuem al t a massa mol ar, mas o sal di ssdi co t em a vant agem de ser mai s
faci l ment e sol vel em gua.
Vri os mt odos gravi mt ri cos foram subst i t u dos por t i t ul aes com
EDTA. Al gumas apl i caes i mport ant es desse mt odo, em t ermos do nmero
70
de anl i ses real i zadas, so as det ermi naes de dureza da gua, de cl ci o em
l ei t e e de cl ci o em cal creo, dent re out ras.
As reaes com os ons met l i cos podem ser assi m formul adas:
M
n+
+ H
2
Y
2-
MY
( 4- n) -
+ 2 H
+

O EDTA um ci do fraco para o qual pK
1
= 2, 00; pK
2
= 2, 66; pK
3
=
6, 16 e pK
4
= 10, 26. Esses val ores most ram que os doi s pri mei ros prt ons so
mai s faci l ment e i oni zvei s do que os out ros doi s.
Os quat ro val ores de pK dados aci ma correspondem s i oni zaes:
H
4
Y H
+
+ H
3
Y
-

H
3
Y
-
H
+
+ H
2
Y
2-

H
2
Y
2-
H
+
+ H Y
3-

H Y
3-
H
+
+ Y
4-

Soment e para val ores de pH aci ma de 10 que a mai or part e do EDTA
exi st e, em sol uo, na forma da espci e Y
4-
.
Para val ores de pH abai xo de 10 predomi nam as out ras espci es
prot onadas.
Nesses casos, pode-se consi derar que o on H
+
compet e com o on
met l i co pel o EDTA.
Para exempl i fi car, em pH = 4 a espci e predomi nant e em sol uo
H
2
Y
2-
e sua reao com um met al , como no caso do Zn
2+
, pode ser descri t a
pel a segui nt e reao:
Zn
2+
+ H
2
Y
2-
ZnY
2-
+ 2 H
+

evi dent e que a medi da que o pH di mi nui est e equi l bri o desl oca-se no
sent i do de i mpedi r a formao do quel at o ZnY
2-
e que dever exi st i r um val or
de pH abai xo do qual a t i t ul ao do Zn
2+
com EDTA no poder ser real i zada,
poi s, fi ca i mpedi da a formao do compl exo met l i co.
O val or dest e pH pode ser cal cul ado e envol ve o val or da const ant e de
est abi l i dade absol ut a e os val ores apropri ados das const ant es de di ssoci ao
do EDTA.
Comerci al ment e esse reagent e , t ambm, conheci do como Versene;
Sequest rene, Compl exone, Tri l on, Ti t ri pl ex e out ros.

71
11. 3. Indi cadores Metal ocrmi cos
Os i ndi cadores de met ai s so subst nci as que formam sai s compl exos
com o met al que t i t ul ado, adqui ri ndo col orao di ferent e daquel a prpri a do
i ndi cador e de est abi l i dade menor que a dos compl exos do met al com EDTA.
Assi m, a adi o do i ndi cador sol uo probl ema, t em como pri mei ro
efei t o o de compl exar uma frao equi val ent e dos ons met l i cos present es,
adqui ri ndo col orao caract er st i ca do compl exo met l i co do i ndi cador.
Em segui da, t i t ul a-se com a sol uo padro de EDTA, operando numa
fai xa de pH defi ni da. O EDTA aps compl exar i ni ci al ment e os ons met l i cos
l i vres, reage com os ons met l i cos compl exados pel o i ndi cador, poi s esse
compl exo menos est vel . Assi m, a segunda compl exao l i bera o i ndi cador
e, conseqent ement e, vol t a a sua col orao ori gi nal ; resul t a, port ant o, a
possi bi l i dade de reconhecer, com preci so, o pont o fi nal da t i t ul ao.
Se esse fenmeno no ocorrer, que o on met l i co bl oqueou o
i ndi cador no l i berando-o para o mei o e com i sso a col orao da sol uo no
se al t era no pont o est equi omt ri co, ocasi onando erro de t i t ul ao.
O eri cromo T um i ndi cador met al ocrmi co. Sua aparnci a de p
marrom escuro, quase pret o, com um l eve bri l ho met l i co.
ut i l i zado em t i t ul aes de ons met l i cos, como com EDTA na
t i t ul ao de ons cl ci o e magnsi o, em sol ues bsi cas, em pH aci ma de 10.

11. 4. Apl i caes
Nas t i t ul aes compl exomt ri cas com EDTA que sero real i zadas em
segui da, usaremos duas t cni cas i mport ant es a t i t ul ao di ret a e a i ndi ret a ou
de ret orno.
A t i t ul ao di ret a consi st e na det ermi nao do on met l i co em sol uo,
depoi s de conveni ent ement e t amponada ao pH apropri ado, pel a t i t ul ao
72
di ret a com sol uo padro de EDTA, em presena de um i ndi cador
met al ocrmi co.
A t i t ul ao i ndi ret a, ou de ret orno, consi st e em adi ci onar um excesso de
sol uo padro de EDTA na sol uo que cont m o on met l i co, t ampon-l o
ao pH desej ado e t i t ul ar o EDTA resi dual com sol uo padro de zi nco ou
magnsi o. O pont o fi nal det ect ado por um i ndi cador met al ocrmi co sens vel
ao on met l i co dessa l t i ma sol uo padro ut i l i zada.
11. 4. 1. Preparao de Sol uo de EDTA 0, 01 mol / L
O sal di ssdi co (Na
2
H
2
C
10
H
12
O
8
N
2
. 2H
2
O)
di hi drogenoet i l enodi ami no t et raacet at o de sdi o cont m 0, 3% de
umi dade absorvi da e sua massa mol ar 372, 3.
Pode-se dessec-l o medi ant e aqueci ment o a 80C durant e 2 ou 3
horas em uma est ufa a 110C e as duas mol cul as de gua de hi drat ao
permanecem i nt act as nessas condi es.
Essa sol uo deve ser conservada em frasco de pol i et i l eno.
Pesar exat ament e 3, 7230 g do sal di ssdi o e t ransferi r para um
bquer de 500 mL de capaci dade.
Junt ar 100 mL de gua redest i l ada e di ssol ver por compl et o o
reagent e.
Transferi r essa sol uo para um bal o vol umt ri co de 1 l i t ro de
capaci dade e compl et ar seu vol ume com gua redest i l ada.
Agi t ar para homogenei zar. Transferi r i medi at ament e a sol uo
preparada para um frasco de pol et i l eno e, nest as condi es, pode ser
consi derada como sol uo padro. Ent ret ant o, peri odi cament e as
sol ues de EDTA devem ser repadroni zadas, segui ndo mt odos
defi ni dos em l i t erat ura.

11. 4. 2. Padroni zao de sol uo de EDTA
73
Pi pet ar 25 mL de sol uo de cl ci o padro e t ransferi -l os para
uma cpsul a de porcel ana j unt ando 50 mL de gua redest i l ada.
Adi ci onar de 1 a 2 mL da sol uo-t ampo para obt er um pH
aproxi madament e 10.
Em segui da, j unt ar 0, 05 g do i ndi cador (mi st ura de 0, 5 g de
Negro de Eri ocromo T com 100 g de NaCl guardada em frasco bem
fechado).
Ti t ul ar com a sol uo de EDTA a ser padroni zada, got a a got a,
at desaparecer a l t i ma col orao avermel hada e aparecer a cor azul
i ndi cadora do pont o fi nal da t i t ul ao .

SOLUO DE CLCIO PADRO
Pesar exat ament e 1, 0000 g de CaCO
3
ani dro e P. A. e t ransferi r
para um Erl enmeyer de 250 mL de capaci dade. Adi ci onar aos poucos,
com aux l i o de um funi l , sol uo de HCl (1: 1) at di ssol ver t odo o
carbonat o. Em segui da j unt ar 200 mL de gua e l evar ebul i o por
al guns mi nut os para el i mi nar t odo o CO
2
. Esfri ar. Adi ci onar 2 a 3 got as
de vermel ho de met i l a e aj ust ar a cor l aranj a i nt ermedi ri a pel a adi o
de sol uo NH
4
OH ou HCl (1: 1). Transferi r t oda a mi st ura para um bal o
vol umt ri co de 1 l i t ro e compl et ar com gua dest i l ada. Agi t ar para
homogenei zar. Cada mL dessa sol uo equi val e a 1, 00 mg de CaCO
3
.

SOLUO TAMPO DE pH 10
Di ssol ver 64, 0 g de NH
4
Cl P. A. em 570 mL de NH
4
OH
concent rado e P. A. e di l ui r para 1 l i t ro com gua dest i l ada.
Guardar a sol uo em frasco de pol i et i l eno para evi t ar a passagem de
ons met l i cos do vi dro sol uo-t ampo e o frasco deve permanecer
bem fechado para i mpedi r a perda de NH
3
e a ent rada de CO
2
.

74
11. 4. 3. Determi nao da Dureza Total em guas
O ndi ce de dureza da gua um dado mui t o i mport ant e para se
aval i ar a sua qual i dade.
Dureza (ou dureza t ot al ) a denomi nao genri ca dada soma
das concent raes dos ons de met ai s pol i val ent es present es na gua, t ai s
como: cl ci o (Ca
++
), magnsi o (Mg
++
), ferro (Fe
++
/ Fe
+++
), al um ni o
(Al
+++
), mangans (Mn
++
) e out ros.
Ent ret ant o, o t ermo dureza t em si gni fi cado rest ri t o, referi ndo-
se apenas presena dos ons Ca
++
e Mg
++
. Dest e modo, a dureza t ot al
corresponder soma das durezas cl ci ca e magnesi ana.
D. T. = D(Ca) + D(Mg)
As durezas so normal ment e expressas em mg L
- 1
CaCO
3
.
A dureza pode ser cl assi fi cada em doi s t i pos: t emporri a ou
dureza carbonat ada (carbonat os) e permanent e ou no carbonat adas,
onde os ons de dureza est o present es, mas no associ ados presena
de ons carbonat o (CO
3
- -
) ou bi carbonat os (HCO
3
-
).
Quando a dureza t ot al mai or que a soma das al cal i ni dades de
carbonat o e de bi carbonat o (dureza carbonat ada ou t emporri a), a
di ferena ent re el as (DUREZA ALCALINIDADES) corresponder
dureza permanent e ou no carbonat ada.
As guas podem ser cl assi fi cadas, quant o dureza, em brandas
(com pequenas quant i dades de ons de dureza) e duras (com quant i dades
el evadas de ons de dureza).
Embora o cri t ri o cl assi fi cat ri o sej a bast ant e vari vel de regi o
para regi o, a segui nt e cl assi fi cao genri ca pode ser t omada como
base:
75

DUREZA TOTAL
(ppm CaCO
3
)
CLASSIFICAO
at 15
de 16 a 50

de 51 a 100
de 101 a 200
>201
mui t o branda
branda
moderadament e dura
dura
mui t o dura

Quando a dureza na gua encont ra-se present e em escal a el evada, a
remoo dos ons de dureza se faz necessri a. Os mt odos de remoo
(t ot al ou parci al ) dos ons de dureza so conheci dos pel o nome genri co
de mt odos de abrandament o.
Pi pet ar 25 mL da amost ra de gua e t ransfer -l a para um Erl enmeyer
de 250 mL de capaci dade.
Junt ar, pri mei rament e, 2 mL de t ampo pH 10 e di l ui r para 50 mL.
Acrescent ar uma pont a de espt ul a de i ndi cador Negro de Eri ocromo T
(0, 1 g do i ndi cador com 10 g de NaCl t ri t urado). Esse procedi ment o
deve ser respei t ado para que pequenas quant i dades de ferro present e na
sol uo da amost ra preci pi t e na forma de hi drxi do de ferro i mpedi ndo,
dest a manei ra, sua reao com o i ndi cador, caso cont rri o est e ser
bl oqueado.
Ti t ul ar com sol uo de EDTA 0, 01 mol / L l ent ament e e com
agi t ao vi gorosa e const ant e at desaparecer a l t i ma col orao
avermel hada e aparecer a cor azul i ndi cadora do pont o fi nal da t i t ul ao.
As l t i mas got as do t i t ul ant e so adi ci onados em i nt erval os de 5
segundos.
Efet uar t oda a t i t ul ao em, no mxi mo, 5 mi nut os para mi ni mi zar a
possi bi l i dade do carbonat o de cl ci o preci pi t ar.
76
Anot ar o vol ume gast o nessa t i t ul ao.
Efet uar uma prova em branco, com i gual vol ume de gua redest i l ada
para faci l i t ar a observao do pont o de vi ragem.
Cal cul ar a dureza t ot al em mg/ L de CaCO
3
.
1 mL EDTA 0, 01 mol / L 0, 0010 g CaCO
3

11. 4. 4. Determi nao do teor de Cl ci o em Secantes Industri ai s
(ti tul ao de retorno)
Est e mt odo t em por fi nal i dade det ermi nar o cont edo met l i co
em secant es a base de cl ci o e magnsi o, cont endo i nt erferent es como
chumbo, cobal t o, mangans, zi nco e ferro. Consi st e na compl exao do
on met l i co com um excesso de reagent e e a t i t ul ao, desse excesso,
por ret orno at a vi ragem do i ndi cador.
Pesar cerca de 0, 2 g de amost ra do secant e no Erl enmeyer com
preci so de 0, 1 mg (aproxi madament e 10 got as).
Adi ci onar 2 mL de t ol ueno e agi t ar. Adi ci onar 50 mL de et anol e
agi t ar.
Adi ci onar 40 mL de EDTA 0, 01 M com o aux l i o de uma buret a
e, em segui da, 10 a 15 mL de sol uo t ampo pH 10, podendo ocorrer
t urbi dez na sol uo, t odavi a a mesma no i nt erfi r na t i t ul ao.
Acrescent ar 0, 2 g do i ndi cador negro de eri ocromo T e t i t ul ar
com sol uo padro de cl oret o de zi nco 0, 01 M at o apareci ment o de
cor rosada, mant endo boa agi t ao durant e o processo.
Para amost ras cont endo chumbo, acrescent ar uma pont a de
espt ul a de ci do t art ri co ant es de adi ci onar a sol uo t ampo.
Para amost ras cont endo mangans, acrescent ar aproxi madament e
0, 1 g de ci do ascrbi co ant es de adi ci onar a sol uo t ampo. Cal cul ar o
t eor de Cl ci o pel a expresso:
( ) ( )
teor de calcio (%) =
V
E

M V M A
m
E Z Z
100
77

onde: V
E
= vol ume gast o de EDTA em mL
M
E
= mol ari dade da sol uo de EDTA
V
Z
= vol ume gast o da sol uo de zi nco em mL
M
Z
= mol ari dade da sol uo de zi nco
m = massa da amost ra em mg
A = fat or de correo - Cl ci o = 40, 08

11. 4. 5. Sol uo Padro de Cl oreto de Zi nco 0, 01 M
Pesar exat ament e 1, 3628 g de cl oret o de zi nco ani dro e P. A. e
t ransferi r para um bquer. Junt ar 100 mL de gua dest i l ada at di ssol ver
compl et ament e o sal . Transferi r quant i t at i vament e essa sol uo para um
bal o vol umt ri co de 1 L e compl et ar o vol ume com gua dest i l ada. Em
segui da, agi t ar para homogenei zar.
11. 4. 6. Determi nao do teor de Magnsi o
De posse da sol uo que cont m a amost ra do sal a ser anal i sado,
t ransfer -l a quant i t at i vament e para um bal o vol umt ri co de 100 mL e
compl et ar seu vol ume com gua dest i l ada. Agi t ar para homogenei z-l a.
Pi pet ar uma al quot a de 25 mL, t ransferi ndo-a para um
Erl enmeyer de 250 mL. Junt ar cerca de 50 mL de gua dest i l ada e 5 mL
de sol uo t ampo pH 10.
Aquecer l i gei rament e a sol uo e, em segui da, j unt ar uma pont a
de espt ul a do i ndi cador negro eri ocromo T. Ti t ul ar a mi st ura com
sol uo de EDTA 0, 01 M at que ocorra a mudana da col orao
vermel ha para azul . O pont o fi nal at i ngi do quando a adi o de 1 got a
do t i t ul ant e no provocar al t erao na t onal i dade azul .
Anot ar o vol ume gast o e cal cul ar a concent rao de Mg
2+
na
amost ra, expressando os resul t ados em g/ L e ppm.
1 mL EDTA 0, 01 M 0, 2431 mg de Mg
Comparar os resul t ados obt i dos com os do rt ul o da amost ra.
78

11. 4. 7. Determi nao si mul tnea de bi smuto e chumbo em sol uo
Da sol uo forneci da e que cont m os doi s ct i ons, pi pet ar uma
al quot a de 25, 00 mL e t ransfer -l a para um Erl enmeyer de 250 mL.
Junt ar cerca de 50 mL de gua dest i l ada.
Aj ust ar o pH da sol uo ent re 1 e 2, j unt ando sol uo de ci do
n t ri co 1 M e, em segui da, uma pont a de espt ul a do i ndi cador l aranj a de
xi l enol .
Ti t ul ar essa sol uo com a de EDTA 0, 01 M at a mudana de
col orao de vermel ho a amarel o-l i mo. Anot ar o vol ume (V
1
)
consumi ndo.
Em segui da, adi ci onar essa mesma sol uo al gumas got as de
sol uo de NaOH 1 M at el evar o pH ent re 5 e 6. Junt ar, ent o, com
aux l i o de uma espt ul a, o i ndi cador hexamet i l enot et rami na, at que a
sol uo adqui ra col orao vermel ha-vi ol cea i nt ensa.
Ti t ul ar novament e com sol uo de EDTA 0, 01 M at a vi ragem de
col orao para amarel o l umi noso. Anot ar o vol ume V
2
consumi do.
Cal cul ar as concent raes em g/ L desses doi s ct i ons, ut i l i zando V
1

para o bi smut o e V
2
para o chumbo.

11. 4. 8. Determi nao de cl ci o em l ei te
O on cl ci o pode ser t i t ul ado di ret ament e com sol uo de EDTA
adi ci onando-se essa sol uo padro out ra que cont enha aquel es ons,
ocorrendo a segui nt e reao:
Ca
2+
+ H
2
Y
2-
2 H
+
+ CaY
2-

Com a l i berao de 2 H
+
, por causa do compl exo Ca-EDTA, o pH
do mei o di mi nui r progressi vament e prej udi cando a formao do
compl exo. Assi m, essa t i t ul ao deve ser efet uada na fai xa al cal i na
havendo, port ant o, necessi dade de se t amponar a sol uo a ser t i t ul ada.
Como o EDTA compl exa uma sri e de ct i ons, necessri o
el i mi nar ou mascarar os i nt erferent es que bl oquei am o i ndi cador. Cert os
met ai s pesados podem ser separados como hi drxi dos i nsol vei s;
79
pequenas quant i dades de ferro podem ser mascaradas com t ri et anol ami na
e os ons Zn
2+
, Ni
2+
, Cu
2+
, Fe
3+
, et c. com ci anet o de pot ssi o.
Grande quant i dade de fosfat o acarret a um pont o fi nal premat uro,
pel o que, deve ser removi do com resi na t rocadora de ni ons.
Pesar cerca de 1 g da amost ra de l ei t e em p (p. a. ) e t ransfer -l a
quant i t at i vament e para um Erl enmeyer de 250 mL de capaci dade.
Di ssol ver em 50 mL de gua dest i l ada t omando o cui dado de no
dei xar sem se di ssol ver qual quer quant i dade da amost ra aderi da nas
paredes do frasco.
Aquecer suavement e, se for necessri o.
Dei xar esfri ar. Adi ci onar sol . de NaOH 1 M aj ust ando ao pH 12
e, em segui da, al guns cri st ai s de KCN (OBS. LEMBRAR QUE ESTE
REAGENTE VENENO).
Junt ar al gumas got as da sol uo de murexi da (0, 5 g em gua -
usar o l qui do sobrenadant e sat urado).
Ti t ul ar com sol uo de EDTA 0, 01 M rapi dament e at a mudana
da col orao vermel ha para vi ol et a.
Anot ar o vol ume V gast o na t i t ul ao.
Cal cul ar o t eor de cl ci o, na amost ra e comparar o resul t ado com
o do rt ul o da embal agem do produt o.
1mL EDTA 0, 01 M 0, 4008 mg de Ca

11. 4. 9. Determi nao de n quel - ti tul ao de retorno
O n quel pode ser det ermi nado na presena de ferro (III)
adi ci onando-se sol uo t ri et anol ami na e excesso de EDTA. Forma-se
um preci pi t ado cast anho que di ssol vi do por t rat ament o com sol uo de
NaOH. Assi m, o ferro (III) fi ca present e na sol uo na forma de
compl exo de t ri et anol ami na e o n quel compl exado pel a EDTA.
O excesso de EDTA t i t ul ado por ret orno com sol uo padro de
cl ci o, ent ret ant o, a sol uo probl ema dever cont er menos que 35 mg de
n quel por 100 mL de sol uo.
Pesar cerca de 1 g amost ra (p. a. ) e t ransfer -l a quant i t at i vament e
para um bquer de 250 mL de capaci dade.
80
At acar com HCl concent rado ut i l i zando at 15 mL desse reagent e e
mai s 1 mL de HNO
3
concent rado.
Aps o at aque, di ssol ver os sai s em gua dest i l ada e t ransferi r
quant i t at i vament e a sol uo para um bal o vol umt ri co de 250 mL de
capaci dade. Compl et ar o vol ume com gua dest i l ada. Agi t ar para
homogenei zar a sol uo.
Pi pet ar uma al quot a de 25 mL dessa sol uo e t ransfer -l a para um
Erl enmeyer de 500 mL de capaci dade.
Adi ci onar 25 mL de sol uo de EDTA 0, 01 M e 10 mL de sol uo
de t ri et anol ami na a 20%.
Em segui da, adi ci onar sol uo de NaOH 1 M, sob agi t ao
const ant e, at que o pH da sol uo fi que em 10 ut i l i zando um medi dor
de pH.
Di l ui r a sol uo para 250 mL e j unt ar 0, 05 g do i ndi cador Negro de
Eri ocromo T (mi st urar 99 part es de NaCl puro e seco e 1 part e do
i ndi cador).
Ti t ul ar com sol uo padro de cloret o de cl ci o, t ambm 0, 01 M,
at mudana de cor do i ndi cador.
Caso a mudana de cor no pont o fi nal no for bem n t i da, adi ci onar
uma pequena quant i dade do i ndi cador, um vol ume conheci do da sol uo
de EDTA e t i t ul ar, novament e, com a sol uo de cl oret o de cl ci o.
Anot ar o vol ume V gast o nessa t i t ul ao.
Cl cul os
Cada di ferena de 1 mL ent re o vol ume de sol . de EDTA 0, 1 M e o
vol ume de sol . de CaCl
2
0, 01 M corresponde 0, 5871 mg de Ni .
PREPARAO DA SOLUO PADRO DE CaCl
2
0, 01 M
Di ssol ver 1, 000 g de CaC1
2
em um vol ume m ni mo de sol . de HCl .
Aps o at aque compl et o do reagent e pesado, di l ui r com um pouco
de gua dest i l ada e t ransferi r quant i t at i vament e a sol uo para um bal o
vol umt ri co de 1 l i t ro de capaci dade.
Compl et ar o vol ume com gua dest i l ada. Agi t ar para homogenei zar
a sol uo.
81

11. 4. 10 Determi nao de ferro (III)
Uma sol uo cont endo ferro (III) pode ser t i t ul ada com EDTA
em presena de t i oci anat o de pot ssi o como i ndi cador.
A t i t ul ao deve ser efet uada em sol uo cuj o pH est ej a ent re 2
a 3. Para val ores mai s bai xos desse pH o compl exo ferro (III) - EDTA
di ssoci a-se bast ant e; em mei o mai s bsi co o ferro t ende a hi drol i sar-se.
A t i t ul ao deve ser conduzi da l ent ament e, poi s o ferro reage
l ent ament e com o EDTA; caso sej a fei t o aqueci ment o, a t emperat ura no
dever ul t rapassar 50C para evi t ar a hi drl i se do ferro.
Pi pet ar 20 mL da amost ra e t ransfer -l a para um Erl enmeyer de
250 mL de capaci dade.
Junt ar 0, 5 g de mi st ura (1: 1) de acet at o de sdi o e t i oci anat o de
pot ssi o.
Em segui da, adi ci onar l ent ament e NH
4
OH concent rado at que a
sol uo adqui ra col orao vermel ho i nt enso.
Aj ust ar o pH ent re 2 e 3 usando papel i ndi cador uni versal .
Aquecer at 50C e t i t ul ar rapi dament e com sol uo de EDTA
0, 01 M at que a col orao mude de vermel ho para i ncol or ou l evement e
amarel o.
Anot ar o vol ume (V) gast o nessa t i t ul ao.
NOTA: se o pH da sol uo de ferro (III) modi fi car-se durant e o
processo, nessri o reaj ust -l o.
Cl cul o
1 mL EDTA 0, 01 M 0, 56 mg Fe

82
EXERCCIOS SOBRE COMPLEXOMETRIA

1) Descreva o mt odo que permi t e det ermi nar a D
T
e a D
Ca
em gua pot vel .
2) 303, 0 mg de preci pi t ado de PbSO
4
foram t rat ados com 20, 00 mL de EDTA
0, 10 mol / L e dei xado em cont at o durant e duas horas. A sol uo
remanescent e, aps t ot al di ssol uo do sl i do, foi t i t ul ada com sol uo de
zi nco padro 0, 20 mol / L, gast ando-se 7, 00 mL. Cal cul ar a pureza do sul fat o
de chumbo, l evando em consi derao os al gari smos si gni fi cat i vos.
3) Compare a formao de compl exos envol vendo l i gant es quel ant es e
monodent ados em t ermos de fat ores t ai s como est rut ura, est equi omet ri a e
est abi l i dade.
4) Qual a i mport nci a do pH nas t i t ul aes compl exomt ri cas com EDTA e, em
que se basei a o uso dos i ndi cadores nest e t i po de anl i se?
5) 25, 9975 g de uma amost ra de l i cor concent rado de l aranj a cont endo sul fat o
foram t rat ados com excesso de sol uo de Ba(NO
3
)
2
. Fi l t rado e l avado, ao
preci pi t ado formado foram adi ci onados 50, 00 mL de sol uo de EDTA 0, 050
mol / L, havendo di ssol uo. Essa mesma sol uo, aps adi o de negro de
Eri ocromo T e t ampo pH 10, foi t i t ul ada com sol uo de Mg(NO
3
)
2
0, 10
mol / L, consumi ndo-se 13, 10 mL da mesma. Pergunt a-se:
a) Qual o preci pi t ado formado ?
b) Porque ocorreu di ssol uo?
c) Qual a reao que ocorre durant e a t i t ul ao?
d) Qual o t eor de sul fat o (em g/ kg) present e na amost ra?
6) O que gua dura? Quai s os pri nci pai s t i pos de dureza pri nci pai s?
7) Como fei t a a el i mi nao dos const i t ui nt es da gua dura para fi ns
i ndust ri ai s?
8) necessri o padroni zar sol ues EDTA (sal di ssdi co)? Just i fi que.
9) Uma amost ra de gua, revel ou os segui nt es resul t ados anal t i cos (em ppm
CaCO
3
).
Al cal i ni dade Tot al (M) = 30 ppm CaCO
3
.
Al cal i ni dade Parci al (P) = zero.
Dureza Cl ci ca = 25 ppm CaCO
3
.
Dureza Magnesi ana = 10 ppm CaCO
3
.
Det ermi nar o val or da dureza permanent e, expressa em ppm de CaCO
3
.
83

12 - TITRIMETRIA DE XIDO-REDUO
12. 1. Ajuste de equaes de xi -reduo pel o modo on el tron
Um t i po de reao bast ant e i mport ant e a reao com t ransfernci a de
el t rons conheci da t ambm como reao de xi rreduo, ou redox. Nest e t i po
de reao, um ou mai s el t rons parecem ser t ransferi dos de um t omo para
out ro.
Oxi dao uma pal avra que ori gi nal ment e si gni fi cava combi nao com
oxi gni o gasoso, mas t ant as out ras reaes foram vi st as se assemel harem a
reaes com oxi gni o que o t ermo foi est endi do para se referi r a qual quer
reao em que uma subst nci a ou espci e perde el t rons.
Reduo um ganho de el t rons (o t ermo parece t er sua ori gem na
t ermi nol ogi a met al rgi ca: a reduo exat ament e o opost o da oxi dao e
desse modo se cada um dos exempl os dados no pargrafo ant eri or fosse
i nvert i do, seri a uma reduo).
Uma oxi dao no pode ocorrer sem t er uma reduo associ ada com el a,
i st o , el t rons no podem ser doados a menos que al guma coi sa os receba.
Em qual quer reao redox, a subst nci a que oxi da out ra subst nci a, i st o ,
que ret i ra el t rons del a, chamada agent e oxi dant e ou oxi dant e. A subst nci a
que doa el t rons uma out ra, e port ant o a reduz, denomi nada de agent e
redut or, ou redut or.
12. 2. Mtodo on El tron (semi -reao)
Et apa 1 Separar o esboo da reao em duas semi -reaes, uma de
oxi dao e out ra de reduo.
Et apa 2 Bal ancear cada semi -reao separadament e de acordo com
est a sequnci a: a) Bal ancear t odos os t omos, exceo de H e O por
t ent at i va. B) bal ancear os t omos O adi ci onando H
2
O ao l ado apropri ado. c)
Bal ancear os t omos H. A manei ra di st o ser fei t a depende se a sol uo
ci da ou bsi ca. Em sol uo ci da, adi ci onar o nmero apropri ado de H
+
ao
l ado defi ci ent e em H. Em sol uo bsi ca, ao i nvs de adi ci onar on H
+
,
adi ci onar uma mol cul a de H
2
O ao l ado defi ci ent e em H mai s um on OH
-
ao
84
l ado opost o, para cada t omo H necessri o. Pode-se nest e pont o, cancel ar
mol cul as de H
2
O que aparea, nos doi s l ados. D) Bal ancear a carga
adi ci onando el t rons ao l ado defi ci ent e em carga negat i va.
Et apa 3 Mul t i pl i car cada semi -reao bal anceada por um nmero
apropri ado a fi m de bal ancear a perda de el t rons com o ganho de el t rons.
Em segui da, somar as duas semi -reaes.
Et apa 4 Subt rai r (cancel ar) qual quer coi sa que aparea em ambos os
l ados (t odos os el t rons deveri am Ter desapareci do nest a et apa).
EXEMPLO At ravs do mt odo da semi -reao compl et e e bal ancei e a
segui nt e equao para uma reao ocorrendo em sol uo ci da:
Cr
2
O
7
2-
+ Fe
2+
Cr
3+
+ Fe
3+
Sol uo:
Et apa 1: Cr
2
O
7
2-
Cr
3+

Et apa 2: A Cr
2
O
7
2-
2 Cr
3+

B Cr
2
O
7
2-
2 Cr
3+
+ 7 H
2
O
C 14 H
+
+ Cr
2
O
7
2-
2 Cr
3+
+ 7 H
2
O
D 6e
-
+ 14 H
+
+ Cr
2
O
7
2-
2 Cr
3+
+ 7 H
2
O
Ent o:
6e
-
+ 14 H
+
+ Cr
2
O
7
2-
2 Cr
3+
+ 7 H
2
O
Fe
2+
Fe
3+
+ 6 e
-

14 H
+
+ Cr
2
O
7
2-
+ 6 Fe
2+
2 Cr
3+
+ 6 Fe
3+
+ 7 H
2
O

85

12. 3. Ti tul aes com KM
n
O
4

A permanganomet ri a o mt odo t i t ul omt ri co mai s i mport ant e de
xi do-reduo que usa como reagent e t i t ul ant e o permanganat o de pot ssi o,
agent e oxi dant e poderoso.
As sol ues com essa subst nci a possuem col orao vi ol et a i nt ensa; na
mai ori a das t i t ul aes o pont o fi nal det et ado pel a col orao do on
permanganat o di spensando, port ant o, o uso de i ndi cadores.
Geral ment e as t i t ul aes com permanganat o de pot ssi o so fei t as em
sol ues ci das, mas al gumas subst nci as so mai s faci l ment e oxi dadas em
mei o neut ro ou al cal i no.
Uma das desvant agens da permanganomet ri a o fat o do permanganat o
de pot ssi o no apresent ar as caract er st i cas de padro pri mri o. Em sol uo
sofre aut o-decomposi o com desprendi ment o de oxi gni o, como most ra a
equao qu mi ca abai xo:
4 MnO
4
-
+ 2 H
2
O 4 MnO
2
+ 4 OH
-
+ 3 O
2

A aut o-decomposi o das sol ues neut ras, e na ausnci a de di xi do de
mangans, pequena. Uma sol uo de permanganat o de pot ssi o 0, 1 M, l i vre
de i mpurezas e conservada em frasco ambar, perde cerca de 0, 2 % da sua
capaci dade em sei s meses.
12. 3. 1 Preparao de Sol uo de KMnO
4
0, 02 mol / L
Como o permanganat o de pot ssi o um poderoso oxi dant e, suas
sol ues so de grande val or para as det ermi naes t i t ul omt ri cas.
Em sol ues ci das, a reduo pode ser represent ada pel a
equao:
MnO
4
-
+ 8 H
+
+ 5 e
-
Mn
2+
+ 4 H
2
O
onde a massa mol ar do KMnO
4
158, 03 g/ mol .
O mei o ci do dever ser sempre formado com ci do sul fri co,
que o mai s apropri ado, porque no reage com o permanganat o em
sol uo di l u da.
86
Para preparar uma sol uo 0, 02 mol / L deve-se di ssol ver 3, 16
gramas de KMnO
4
em l i t ro de gua dest i l ada. Ent ret ant o, uma sol uo
exat a no pode ser fei t a di ret ament e devi do a reduo que a sol uo
sofre em presena de mat ri a orgni ca em suspenso, sendo port ant o,
aconsel hvel obt er-se uma sol uo l i gei rament e mai s fort e que 0, 02
mol / L.
Pesar em um vi dro de rel gi o cerca de 3, 4 g de KMnO
4
.
Transferi r o reagent e para um bquer de 1500 mL de capaci dade e
j unt ar 1 l i t ro de gua dest i l ada. Agi t ar e l evar ao aqueci ment o dei xando
ferver suavement e por 15 mi nut os. Dei xar resfri ar t emperat ura
ambi ent e e fi l t rar at ravs de l de vi dro ou at ravs de um cadi nho de
Gooch cont endo pol pa de ami ant o, poi s no decompem o KMnO
4
.
Recol her o fi l t rado em um bal o vol umt ri co de 1000 mL l avado
previ ament e com sol uo sul focrmi ca. Padroni zar e guardar em vi dro
escuro.
12. 3. 2 Preparao da Sol uo do Padro Pri mri o 0, 05 mol / L
O padro pri mri o a ser ut i l i zado o oxal at o de sdi o
(Na
2
C
2
O
4
) cuj a massa mol ar 134, 02 g/ mol .
C
2
O
4
2-
2 CO
2
+ 2 e
-

Para preparar uma sol uo 0, 05 mol / L pesar em vi dro de
rel gi o exat ament e 6, 701g de oxal at o de sdi o, previ ament e dessecado
em est ufa a 110C. Transferi r o reagent e para um bquer de 200 mL de
capaci dade e adi ci onar 150 mL de gua dest i l ada. Agi t ar e t ransferi r
esse vol ume para um bal o vol umt ri co de 250 mL com aux l i o de um
funi l e de um l avador. Compl et ar o vol ume do bal o com gua
dest i l ada. Agi t ar para homogenei zar.

12. 3. 3 Padroni zao da Sol uo de KMnO
4

A reao represent ada pel a segui nt e equao:
5 C
2
O
4
2-
+ 2 MnO
4
-
+ 16 H
+
10 CO
2
+ 2 Mn
2+
+ 8 H
2
O
87
Pi pet ar 25 mL da sol uo de oxal at o de sdi o e t ransferi r para um
Junt ar 20 mL de gua dest i l ada e 5 mL de H
2
SO
4
concent rado
(CUIDADO) e aquecer at 80C. Ti t ul ar com a sol uo de KMnO
4
, com
agi t ao const ant e, at que a sol uo t i t ul ada se t orne l evement e rsea,
persi st ent e por mai s de 30 segundos.
A t emperat ura da sol uo deve est ar aci ma de 60C at o fi nal da
t i t ul ao.
Cal cul ar a concent rao de KMnO
4
em mol / L.
Os resul t ados de duas t i t ul aes, expressos em mol / L, no devem
di feri r em mai s de 3: 1000. Caso o erro sej a mai or, repet i r a
padroni zao.

12. 4 Ti tul aes com K
2
Cr
2
O
7

O ni on di cromat o at ua como oxi dant e, em mei o ci do, de acordo
com a segui nt e equao qu mi ca de xi do-reduo:
Cr
2
O
7
2-
+ 14 H
+
+ 6 e
-
2 Cr
3+
+ 7 H
2
O
A massa mol ar do di cromat o de pot ssi o 294, 19 g/ mol .
Embora o K
2
Cr
2
O
7
no sej a um oxi dant e t o fort e como o KMnO
4
,
apresent a, sobre est e l t i mo, al gumas vant agens:
1) Pode ser obt i do em est ado de grande pureza, at ravs se
sucessi vas recri st al i zaes, segui das de aqueci ment o a 140-150 C at
peso const ant e, sendo, port ant o, um bom padro pri mri o;
2) As sol ues aquosas neut ras, desde que no haj a evaporao,
so mui t o est vei s, uma vez que so reduzi das com mai or di fi cul dade
por mat ri a orgni ca, dado o menor poder oxi dat i vo do K
2
Cr
2
O
7
;
3) Embora sej a capaz de oxi dar, a quent e, o HCl concent rado, a
fri o essa reao no ocorre, desde que a concent rao de HCl no
exceda a 2 mol / L.
88
Est e l t i mo t em t em grande i mport nci a prt i ca para o caso de
t i t ul ao de ons Fe
2+
, pri nci pal ment e quando provm da di ssol uo de
um mi nri o ou de uma l i ga.
O pont o fi nal das t i t ul aes di cromat omt ri cas pode ser
det ermi nado at ravs de i ndi cadores ext ernos e i nt ernos. Como
i ndi cador ext erno, nas t i t ul aes de ons de Fe
2+
, emprega-se sol uo
de ferri ci anet o de pot ssi o. Os i ndi cadores de xi do-reduo mai s
adequados so: di feni l ami na, di feni l benzi di na e di met i l ami no sul fonat o
de sdi o. O anaft ol pode ser empregado como i ndi cador i rrevers vel .
12. 5. Iodometri a
12. 5. 1 Preparao de Sol uo de Ti ossul fato de Sdi o
0, 10M
Di ssol ver 25 g de Na
2
S
2
O
3
: 5 H
2
O em 1 L de gua dest i l ada
fri a, previ ament e fervi da, e, em segui da, j unt ar essa sol uo 0, 1
g de Na
2
CO
3
.
Transferi r a mi st ura para um frasco de vi dro ambar.
Dei xar a sol uo em repouso por 24 horas.

12. 5. 2 Padroni zao da Sol uo de Na
2
S
2
O
3
0, 1 M
O padro pri mri o ut i l i zado nessa padroni zao o
K
2
Cr
2
O
7
, previ ament e dessecado em est ufa a 120C.
Em mei o ci do, os ons di cromat o reagem com i odet o,
conforme most ra a equao qu mi ca abai xo:
Cr
2
O
7
2-
+ 14 H
+
+ 6 I
-
3 I
2
+ 2 Cr + 7 H
3+
2
O
Os ons t i ossul fat o so oxi dados pel o i odo a t et rat i onat o,
conforme most ra a equao qu mi ca abai xo:
S
2
O
3
2-
+ I
2
S
4
O
6
2-
+ 2 I
-

Pesar em bal ana anal t i ca uma poro de 0, 14 a 0, 17 g de
di cromat o de pot ssi o, recol hendo-a di ret ament e em frasco de 250
mL com rol ha esmeri l hada.
89
Em segui da, j unt ar 100 mL de gua fervi da e resfri ada.
Aps di ssol uo, j unt ar rapi dament e 3 g de KI e 5 mL de HCl
concent rado. Fechar o frasco, agi t ar e dei xar em repouso por 10
mi nut os ao abri go da l uz, em banho de gel o e gua. Ret i rar do
banho e t i t ul ar rapi dament e a mi st ura, com a sol uo de t i ossul fat o
de sdi o, at descorament o do i odo para a col orao amarel o
esverdeada. Junt ar, ent o, 2 a 3 mL de sol uo i ndi cadora de
ami do e prossegui r a t i t ul ao, l ent ament e, at que a cor da
sol uo passe ni t i dament e de azul para verde cl aro (presena de
ons Cr
3+
).
Cal cul ar a concent rao da sol uo de t i ossul fat o de
sdi o.
12. 6 APLICAES
12. 6. 1 Determi nao de Ni tri to em Ni tri to Comerci al
Nest e processo a sol uo de ni t ri t o no pode ser
t i t ul ada com KMnO
4
de manei ra comum, poi s, l ogo aps a
aci di fi cao, o HNO
2
se decompori a. Assi m, a sol uo de
ni t ri t o dever ser o t i t ul ant e e a sol uo aci dul ada de KMnO
4

a t i t ul ada.
Pesar cerca de 2 g de ni t ri t o de sdi o comerci al e
t ransfer -l o para um bquer de 250 mL de capaci dade.
Junt ar 100 mL de gua at a di ssol uo compl et a do
sal .
Transferi r essa sol uo para um bal o vol umt ri co de
250 mL de capaci dade com aux l i o de um funi l e de um
l avador.
Compl et ar o vol ume do bal o com gua e agi t ar para
homogenei zar a sol uo.
Pi pet ar 25 mL de sol uo de KMnO
4
0, 02 mol / L e
t ransferi r para uma cpsul a de porcel ana de 250 mL de
capaci dade.
90
Junt ar 5 mL de ci do sul fri co concent rado.
Col ocar a sol uo de ni t ri t o de sdi o a ser anal i sada na
buret a e sua ext remi dade dent ro da cpsul a de porcel ana.
Ini ci ar o got ej ament o da sol uo de ni t ri t o e, com
aux l i o de um bast o de vi dro, agi t ar a sol uo de KMnO
4

const ant ement e.
Ti t ul ar at que a sol uo se t orne i ncol or.
Anot ar o vol ume gast o
Cal cul ar a % de ni t ri t o de sdi o na amost ra.

12. 6. 2. Determi nao de Perxi do de Hi drogni o
O perxi do de hi drogni o usual ment e encont rado na
forma de sol uo aquosa cont endo cerca de 6%, 12% e 30%;
comerci al ment e chamadas, respect i vament e, de 20 vol umes,
40 vol umes e 100 vol umes.
Essa t ermi nol ogi a baseada no vol ume de oxi gni o
que l i berado quando a sol uo decompost a por
aqueci ment o; assi m, 1 cm
3
de H
2
O
2
a 20 vol umes produzi r
20 cm
3
de oxi gni o a CNTP.
A reao com permanganat o ocorre em sol uo
aci di fi cada com H
2
SO
4
di l u do, conforme most ra a equao
abai xo:
2 MnO
4
-
+ 5 H
2
O
2
+ 6 H
+
2 Mn
2+
+ 5 O
2
+ 8
H
2
O
Pi pet ar 5 mL de gua oxi genada comerci al (10
vol umes) e t ransferi r para um bal o vol umt ri co de 100 mL
de capaci dade. Compl et ar o vol ume do bal o com gua
dest i l ada. Agi t ar para homogenei zar.
Ret i rar uma al quot a de 25 mL dessa sol uo e
t ransfer -l a para um Erl enmeyer de 250 mL de capaci dade.
91
Junt ar 50 mL de gua dest i l ada e 10 mL de sol uo de
H
2
SO
4
(1: 5).
Ti t ul ar l ent ament e com sol uo de KMnO
4
0, 02 mol / L
at que a sol uo adqui ra col orao rsea permanent e.
Anot ar o vol ume gast o.
Cal cul ar a % de perxi do de hi drogni o na amost ra e o
nmero de vol umes correspondent e.

12. 6. 3. Preparao de Sol uo de Di cromato de Potssi o
0, 01 mol / L
Para a preparao de uma sol uo padro de 0, 01
mol / L, pesar 2, 9419 g de di cromat o de pot ssi o ani dro e
adi ci onar 50 mL de gua dest i l ada. Di l ui r para 1 L de sol uo
em bal o vol umt ri co.
12. 6. 4. Determi nao de Ferro (II) em Sol uo
Pesar exat ament e cerca de 1, 5 g de sul fat o ferroso
hept ahi drat ado. Di ssol ver a amost ra em bquer cont endo 50
mL de gua dest i l ada e, t ransferi r quant i t at i vament e, a
sol uo para um bal o de 100 mL, compl et ando o vol ume com
gua dest i l ada. Agi t ar para homogenei zar.
Ret i rar uma al quot a de 10 mL em um Erl enmeyer de
125 mL e adi ci onar cerca de 20 mL de gua dest i l ada e 20 mL
de mi st ura ci da especi al assi m preparada: vert er, com
cui dado, 150 mL de ci do sul fri co concent rado sobre 500
mL de gua dest i l ada, resfri ar, vert er sobre essa sol uo,
l ent ament e, 150 mL de H
3
PO
4
concet rado e compl et ar o
vol ume a 1 l i t ro.
Adi ci onar 2 got as de sol uo i ndi cadora (1% de
di feni l ami na em H
2
SO
4
concent rado).
Ti t ul ar com a sol uo padro de di cromat o de pot ssi o
at que a mi st ura adqui ra col orao verde azul ada. Cont i nuar
92
a adi o de sol uo de di cromat o de pot ssi o, l ent ament e, at
apareci ment o de col orao azul vi ol et a i nt ensa.
Cal cul ar a % de ferro na amost ra.

12. 6. 5. Determi nao de ons Cobre (II)
Pi pet ar uma al quot a de 10 mL da amost ra cont endo
ons de cobre II e t ransfer -l a para um bal o vol umt ri co de
100 mL.
Compl et ar o vol ume com gua dest i l ada e agi t ar para
homogenei zar.
Pi pet ar uma al quot a de 25, 00 mL em um frasco de
250 mL com rol ha esmeri l hada.
Em segui da, adi ci onar 3 got as de sol uo de H
2
SO
4

1: 5 e cerca de 3 g de KI. Fechar o frasco, agi t ar e dei xar em
repouso, ao abri go da l uz e em banho de gel o e gua. Aps 10
mi nut os, ret i rar do banho. Ti t ul ar o i odo l i berado com a
sol uo j padroni zada de Na
2
S
2
O
3
at col orao l evement e
amarel ada. Em segui da, j unt ar 2 mL de sol uo i ndi cadora de
ami do e prossegui r a t i t ul ao at mudana de col orao de
azul aci nzent ado para o branco l ei t oso (suspenso de Cu
4
I
4
).
Anot ar o vol ume consumi do nessa t i t ul ao.
Cal cul ar a concent rao de ons cobre II, em g/ L, na
amost ra.

93

EXERCCIOS SOBRE XIDO-REDUO
1) Qual a di ferena ent re uma pi l ha e uma cl ul a el et rol t i ca? Exempl i fi que.
2) Uma amost ra de ni t ri t o de sdi o comerci al pesando 0, 32 g foi di ssol vi da em
gua e, em segui da, essa sol uo di l u da para 250 mL. Uma al quot a de 25 mL
de sol uo de permanganat o de pot ssi o 0, 02 M, em presena de ci do
sul fri co, consumi u 6, 3 mL da referi da sol uo. Pede-se:
a) a reao envol vi da
b) o t eor de ni t ri t o de sdi o na amost ra
3) Proponha um mt odo para a det ermi nao de H
2
C
2
O
4
e Na
2
C
2
O
4
em uma
mi st ura.
4) 5 mL de perxi do de hi drogni o 20 vol umes foram di l u dos para 100 mL. Uma
al quot a de 50 mL foram t i t ul ados, em presena de ci do sul fri co, com
sol uo de KMnO
4
, consumi ndo 89, 12 mL. Pede-se a concent rao mol ar da
sol uo oxi dant e.
5) Dent re os pares de ons abai xo, i ndi que aquel es que no podem coexi st i r em
uma mesma amost ra por reagi rem ent re si . Fornea as reaes envol vi das,
devi dament e bal anceadas.
a) MnO
4
-
e NO
2
-

b) I
-
e NO
2
-

c) I
-
e S
2-

d) MnO
4
-
e S
2-

e) Cr
2
O
7
2-
e S
2-

6) Com rel ao s reaes de xi do-reduo, responda:
a) sobre as semi -reaes de perxi do de hi drogni o at uando como oxi dant e e
redut or, e a reao i ni ca bal anceada envol vendo Cl
2
e IO
3
-
em mei o
al cal i no.
b) cal cul e a const ant e de equi l bri o a 25 C para a segui nt e reao:
Sn
( s )
+ Pb
2+
( aq)
Sn
2+
( aq)
+ Pb
( s )

94
7) ons de Cu
2+
resul t ant es de 0, 2000 g de cobre met l i co 100% puro foram
t i t ul ados com uma sol uo de Na
2
S
2
O
3
, consumi ndo 31, 47 mL. Em paral el o,
50, 00 mL de uma sol uo de K
2
Cr
2
O
7
foram aci di fi cados e, aps adi o de KI,
o i odo l i berado foi t i t ul ado com a mesma sol uo de Na
2
S
2
O
3
, consumi ndo
12, 50 mL. Pergunt a-se:
a) Qual a mol ari dade da sol uo de Na
2
S
2
O
3
?
b) Qual a concent rao em g/ L da sol uo de K
2
Cr
2
O
7
?
8) 5 mL de perxi do de hi drogni o foram di l u dos para um vol ume de 100 mL.
Uma al quot a de 25 mL foi t i t ul ada, em presena de ci do sul fur co, com
sol uo de permanganat o de pot ssi o 0, 02 M, consumi ndo 53 mL dessa sol uo
oxi dant e. Pede-se cal cul ar a % e os vol umes da amost ra.
9) A concent rao de uma sol uo de perxi do det ermi nada efet uando-se, em
mei o ci do, a adi o de um l i gei ro excesso de sol uo padro de permanganat o
de pot ssi o. A segui r, efet ua-se a t i t ul ao de permanganat o l i vre com sol uo
padro de ferro (II).
a) qual a concent rao da sol uo de H
2
O
2
, sabendo-se que ao se adi ci onar
25, 0 mL de sol uo de permanganat o 0, 0125 mol / L a 10 mL de perxi do de
hi drogni o so consumi dos 5, 10 mL de sol uo de ferro (II) a 0, 012 mol / L?
b) que vol ume de oxi gni o gasoso a CNTP pode ser obt i do por decomposi o
de 10, 0 mL dessa sol uo de perxi do de hi drogni o?
c) escreva as equaes qu mi cas bal anceadas que represent am as reaes
envol vi das no mt odo ut i l i zado.
10) Indi que, equaci onando as reaes qu mi cas, o que ocorre se adi ci onarmos
sol uo de Fe
2+
em mei o ci do (1, 0 mol / L) uma sol uo de:
a) Cu
2+
b) I
2
c) MnO
4
-
d) NO
2
-
e) Ce
3+
f)
H
2
O
2

11) Compl et ar e aj ust ar pel o mt odo do on-el t ron (soma das equaes parci ai s)
as segui nt es reaes de xi do-reduo:
a) Cr
2
O
7
2-
+ Fe
2+

b) MnO
4
-
+ H
2
O
2
+ H
+

c) IO
3
-
+ H
2
O
2
+ H
+

d) H
2
O
2
+ I
-
+ H
+

e) I
2
+ AsO
3
2-

95
f) Cu
2+
+ I
-

g) H
2
O
2
+ Co
2+
+ OH
-

h) MnO
4
-
+ NO
2
-
+ H
+

i ) Mn
2+
+ PbO
2
+ H
+
MnO
4
-

j ) As + NO
3
-
+ OH
-
+ H
2
O AsO
4
3-
+ NH
4
+

k) Pt
2+
+ H
+
+ Cl
-
+ Cr
2
O
7
2-
[Pt Cl ]
2-
+ Cr
3+
+ H
2
O
l ) BrO
-
+ Zn Br
-
+ [Zn(OH)
4
]
2-

m) IO
3
-
+ Co(OH)
2
Co(OH)
3
+ I
-

n) As
2
S
3
+ HNO
3
+ H
2
O AsO
4
3-
+ H
2
SO
4
+ NO
o) H
3
C-CHCH-CH
3
+ MnO
4
-
+ OH
-
H
3
C-COH +
p) NO
3
-
+ I
-
+ H
+
NH
3
+
q) CuS + HNO
3conc.
NO + S +
r) MoO
4
2-
+ (NH
4
)
3
[(PO
4
)(MoO
3
)
12
]
s) PbO
2
+ H
+
+ Mn
2+
MnO
4
-
+
12) 1, 200 g de hemat i t a cont endo 43, 44% de Fe foram di ssol vi dos e a sol uo
t ransferi da para um bal o vol umt ri co de 500 mL e seu vol ume compl et ado
com gua. Em segui da, uma al quot a de 50 mL, aci dul ada com ci do sul fri co,
foi t i t ul ada com 22, 80 mL de sol uo de KMnO
4
. Qual a concent rao M da
sol uo de KMnO
4
?
13) Porque, no i n ci o da t i t ul ao, o descorament o da sol uo de permanganat o
l ent o e depoi s prossegue mai s rapi dament e? Just i fi que at ravs dos mecani smos
envol vi dos.
14) Quai s so os cui dados necessri os a serem t omados no preparo de sol ues de
KMnO
4
?
15) Descreva o mt odo t i t ul omt ri co com permanganat o de pot ssi o que permi t e
det ermi nar o t eor de Fe(III) em sol uo. Qual a fi nal i dade da adi o de
sol uo de Zi mmermann Rei nhart ?
16) Descreva o mt odo t i t ul omt ri co de xi do-reduo que permi t e det ermi nar o
t eor de ci do ascrbi co (vi t ami na C) em compri mi dos efervescent es.

96

13 - COLORIMETRIA
Em prt i ca anal t i ca, necessri o freqent ement e det ermi nar quant i dades
mui t o pequenas (t raos) de subst nci as present es como i mpurezas em di versos
mat eri ai s. Quant i dades pequenas so quase i mposs vei s de serem det ermi nadas
pel os mt odos gravi mt ri cos e / ou t i t ul omt ri cos convenci onai s, assi m, so
empregados out ros especi ai s como o caso da col ori met ri a.
Na col ori met ri a, a quant i dade do el ement o present e det ermi nada pel a
i nt ensi dade da cor da sol uo comparada com a cor de uma sol uo padro.
Quant o mai or a i nt ensi dade da cor da sol uo, mai or a concent rao do
el ement o. Se duas sol ues, sob as mesmas condi es, cont endo a mesma cor e
na mesma i nt ensi dade, forem comparadas concl ui -se que as concent raes do
el ement o qu mi co so i guai s.
Por di l ui o, a cor de uma sol uo de concent rao desconheci da pode ser
i gual ada cor da sol uo padro e, assi m, det ermi nar a respect i va concent rao.
O mt odo col ori mt ri co, ent ret ant o, no pode ser usado quando a al t erao
da i nt ensi dade da cor depende de out ros fat ores que no sej am o da di l ui o.
A col orao da sol uo deve ser formada t o l ogo a subst nci a sej a
di ssol vi da como o caso da presena dos ons MnO
4
-
e CrO
4
2-
. Em det ermi nados
casos, a cor preci sa ser produzi da pel a adi o de al guma subst nci a que reaj a
qui mi cament e com o on que se desej a det ermi nar.
Na anl i se de gua, a det ermi nao de ferro ser fei t a pel a adi o de
t i oci anat o sol uo probl ema.
O on Fe
3+
reage com o t i oci anat o e produz um cor vermel ho-sangue i nt ensa.
O on Fe
2+
no reage.
Fe
3+
+ 3 CNS
-
[Fe(CNS)
3
]
97
Nas det ermi naes col ori mt ri cas, as cores das sol ues padro e probl ema
so comparadas t ant o vi sual ment e como por i nst rument os, port ant o, dependendo
do t i po de observao, t em-se a col ori met ri a vi sual e a fot ocol ori met ri a.
Na col ori met ri a vi sual , mt odo que ser adot ado a segui r, a observao
depende mui t o do anal i st a, de sua capaci dade de di st i ngi r cores sensi vel ment e,
de sua fadi ga vi sual et c. ; por esses mot ivos, esse t i po de anl i se pode t er el evada
margem de erro.
Para a comparao das duas sol ues, deve-se l evar em consi derao a
i gual dade de condi es, assi m:
a) adi o da mesma quant i dade de reagent e ao padro e sol uo probl ema.
b) as adi es devem ser si mul t neas, poi s, mui t as vezes a cor da sol uo
al t era-se com o t empo.
c) caso a sol uo probl ema cont enha ons est ranhos que i nfl uenci am na cor,
e esses ons no podem ser el i mi nados, i nt roduz-se, ent o, esses mesmos
ons no padro. Se a cor for mui t o i nt ensa, a det ermi nao col ori mt ri ca
t orna-se i mposs vel .
d) as cores das duas sol ues so comparadas em reci pi ent es i guai s, do
mesmo t i po de vi dro e sob a mesma i l umi nao.
No mt odo da sri e de padres, ao i nvs de uma ni ca sol uo padro,
preparam-se vri as de concent raes gradual ment e decrescent es.
Essa bat eri a de sol ues, cuj as concent raes so conheci das, recebe o nome
de Escal a Col ori mt ri ca.
Na preparao da escal a col ori mt ri ca deve-se l evar em cont a a
concent rao mai s bai xa e ut i l i zar reagent es sens vei s essa concent rao. A
concent rao mai s al t a no deve ser mai s do que vi nt e vezes a da mai s bai xa.
As cores no devem ser comparadas cont ra a l uz e si m cont ra um vi dro
branco l ei t oso ou papel branco.
13. 1. Determi nao de Ferro em gua
O ferro pode est ar present e na gua na forma de ferro (II) e ferro
(III).
98
O ferro (III) di fi ci l ment e encont ra-se sol ubi l i zado nas guas nat urai s,
a no ser no caso de guas mui t o ci das, poi s ocorre a formao de Fe(OH)
3
,
que i nsol vel , permanecendo em suspenso col oi dal . Os sai s de ferro (II)
so mai s sol vei s.
O ferro (III) det ermi nado col ori met ri cament e com adi o de sol uo
de KCNS depoi s que t odo o ferro (II) t enha si do oxi dado com KMnO
4
.
Com uma concent rao bai xa de CNS
-
, grande part e do ferro forma o
compl exo [Fe(CNS)]
2+
. Com uma concent rao al t a do reagent e, o compl exo
gradual ment e convert i do : [Fe(CNS)
2
]
+
, [Fe(CNS)
3
], [Fe(CNS)
4
]
-
e et c,
aument ando t ambm a i nt ensi dade da cor.
Os sai s de ferro (III), especi al ment e em sol ues di l u das, suport am
hi drl i se consi deravel ment e l evando formao de Fe(OH)
3
.
Fe
3+
+ 3 H
2
O Fe(OH)
3
+ 3 H
+

Esse fenmeno ocasi ona o decrsci mo da concent rao de ferro (III) e
a cor t orna-se mai s fraca. Para evi t ar i sso deve-se adi ci onar ci do, de
prefernci a o HNO
3
.
A sensi bi l i dade desse mt odo de 0, 0025 mg de ferro em 50 mL do
vol ume fi nal .
Em um suport e, col ocar 6 t ubos de ensai o de 50 mL de capaci dade,
aferi dos, e numer-l os.
No t ubo n 1 col ocar 50 mL da amost ra da gua (sol uo probl ema) e,
em cada um dos demai s t ubos, 40 mL de gua dest i l ada.
Nos t ubos, cont endo soment e gua dest i l ada, adi ci onar 1, 2, 3, 4, e 5
mL da sol uo padro de ferro, preparando, assi m, a escal a col ori mt ri ca.
Esses t ubos cont m 0, 2, 0, 4, 0, 6, 0, 8, 1, 0 ppm de ferro, respect i vament e.
Em paral el o, numerar 6 frascos Erl enmeyer de 250 mL de capaci dade.
Vert er os cont edos dos t ubos de ensai o nos respect i vos frascos
Erl enmeyer. Junt ar 5 mL de sol uo de HNO
3
6 M em cada um del es e l evar
as sol ues fervura durant e 10 mi nut os.
99
Ret i rar do aqueci ment o e j unt ar, a cada um del es, 3 got as de sol uo
KMnO
4
0, 02 M; agi t ar l i gei rament e enquant o quent es.
Dei xar esfri ar t emperat ura ambi ent e e t ransferi r essas sol ues para
os respect i vos t ubos de ensai o.

A cada um del es, j unt ar 5 mL de sol uo de KCNS
Compl et ar os vol umes dos t ubos at a marca com gua dest i l ada e
agi t ar por i nverso.
Comparar a cor da sol uo probl ema com as demai s da escal a
col ori mt ri ca.
Se houver coi nci dnci a de cor, o resul t ado dado em ppm de ferro
correspondent e ao val or do t ubo padro.
Se a cor est i ver compreendi da ent re doi s t ubos, dar o val or mdi o.
Se a cor for superi or a 1 ppm, fazer di l ui o da amost ra ou preparar
out ra escal a col ori mt ri ca at 2 ppm.

SOLUO PADRO DE FERRO

Essa sol uo consi st e na di ssol uo de sul fat o de ferro (II) amoni acal
(FeSO
4
. (NH
4
)
2
SO
4
. 6 H
2
O) em gua.
Pesar exat ament e 0, 7022 g do sal e di ssol v-l o em 100 mL de gua em um
bquer de 500 mL de capaci dade.
Junt ar, com cui dado, l ent ament e e agi t ao const ant e, 20 mL de H
2
SO
4

concent rado.
Adi ci onar, got a a got a, sol uo de KMnO
4
0, 02 M at l i gei ra col orao
rsea.
Dei xar esfri ar e t ransferi r para um bal o vol umt ri co de 1 l i t ro.
Compl et ar o vol ume com gua dest i l ada. Agi t ar para homogenei zar.
1 mL sol . 0, 1 mg Fe
Ret i rar uma al quot a de 100 mL dessa nova sol uo e t ransfer -l a para um
bal o vol umt ri co de 1 l i t ro de capaci dade.
100
1 mL sol . 0, 01 mg Fe
1 mL / 50 mL de gua 0, 2 ppm Fe

SOLUO DE HNO
3
6 M
Pi pet ar 191 mL de HNO
3
concent rado, P. A. e t ransferi r com cui dado, para
um bal o vol umt ri co de 500 mL cont endo aproxi madament e 200 mL de gua
dest i l ada.

SOLUO DE KSCN - CUIDADO VENENO
Pesar 10 g do sal e t ransferi r para um bquer de 250 mL cont endo 100 mL
de gua dest i l ada. Aps sua di ssol uo, t ransferi r a sol uo para um bal o
vol umt ri co de 500 mL de capaci dade.
Compl et ar o vol ume com gua e agi t ar para homogenei zar.
101

14 - ANLISE DE LEOS E GORDURAS
Na anl i se de l eos e gorduras so fei t as vri as det ermi naes, geral ment e
chamados de ndi ces, que so expresses de suas propri edades f si cas ou
qu mi cas. As det ermi naes do ndi ce de refrao, ndi ce de saponi fi cao,
ndi ce de i odo, aci dez, umi dade, ndi ce de Pol enske et c. so fei t as normal ment e
no cont rol e de qual i dade, poi s fornecem um conj unt o de dados que serve para
aval i ar e i dent i fi car os l eos e gorduras.
A t t ul o de t cni cas de anl i se, sero abordados apenas ndi ces de i odo, de
saponi fi cao e de aci dez.
14. 1. ndi ce de Iodo - Mtodo de Hubl
O ndi ce de i odo a medi da do grau de i nsat urao de um l eo ou
gordura, expresso como a massa do i odo absorvi da por 100 g da amost ra.
Para cada l eo exi st e um i nt erval o caract er st i co do val or do ndi ce
do i odo, dependendo do mt odo empregado na sua det ermi nao. O mt odo
de Wi j s usa a sol uo de t ri cl oret o de i odo; o de Hanus faz uso do
monobromet o de i odo e o mt odo de Hubl , descri t o a segui r, emprega uma
sol uo de i odo e cl oret o de mercri o.
Sabe-se que o i odo reage l ent ament e, a fri o, com l eos e gorduras.
Experi ment al ment e observa-se que, em sol uo al col i ca e em
presena de cl oret o de mercri o, os l eos absorvem de manei ra defi ni da
uma quant i a de i odo, havendo, port ant o, a formao de deri vados sat urados
i odados resul t ant es da combi nao com ci dos graxos i nsat urados dos
gl i cer di os cont i dos no l eo.
Pesar cerca de 0, 5 g (p. a. ) da amost ra em uma ampol a de vi dro
previ ament e t arada.
Transferi r a ampol a para um Erl enmeyer que di sponha de t ampa
esmeri l hada a j unt ar 10 mL de cl orofrmi o. Romper a ampol a a fi m de que
o cl orofrmi o di ssol va por compl et o a amost ra.
102
Fechar o Erl enmeyer com a t ampa esmeri l hada; agi t ar por al guns
segundos e cobri r o frasco com um pano pret o, dei xando-o em respouso por
2 horas, com agi t ao ocasi onal .
Decorri do esse t empo, j unt ar 10 mL de sol uo de KI a 15% (de
preparo recent e) e 100 mL de gua dest i l ada.
Ti t ul ar o excesso de i odo (i odo l i vre) com sol uo de Na
2
S
2
O
3
0, 1
M, t ambm de preparo recent e, at quando a sol uo est i ver amarel o-cl aro.
Nest e pont o, adi ci onar 1 mL de sol uo i ndi cadora de ami do. Cont i nuar a
t i t ul ao at o desapareci ment o da col orao azul .
Anot ar o vol ume gast o nessa t i t ul ao (V).
Em paral el o, efet uar prova em branco observando as mesmas
condi es. Anot ar o vol ume de sol uo de Na
2
S
2
O
3
0, 1 M gast o nessa
t i t ul ao (V
2
).
Cl cul os:
Indice de iodo =
( ) ,
. .
V V M
p a
2 1
12 692

14. 2 ndi ce de Saponi fi cao
O ndi ce de saponi fi cao, defi ni do como o nmero de mg de KOH
necessri o para neut ral i zar os ci dos graxos, resul t ant e da hi drl i se de um
grama da amost ra, i nversament e proporci onal massa mol ar mdi a dos
ci dos graxos dos gl i cer di os present es.
Pesar em um Erl enmeyer de 250 mL de capaci dade cerca de 2 g (p. a. )
da amost ra.
Com aux l i o de uma buret a, adi ci onar 25 mL de sol uo al col i ca de
KOH 0, 5 M l i vre de carbonat o, e col ocar prol as de vi dro.
Adapt ar ao frasco Erl enmeyer um condensador de refl uxo e l evar o
conj unt o ao aqueci ment o em banho-mari a dei xando a mi st ura ferver por 30
mi nut os.
Dei xar esfri ar um pouco e j unt ar 2 got as de sol uo i ndi cadora de
fenol ft al e na.
103
Ti t ul ar com sol uo de HCl 0, 1 M at vi ragem do i ndi cador. Anot ar
o vol ume gast o (V
1
).
Em paral el o, efet uar prova em branco observando as mesmas
condi es. Anot ar o vol ume da sol uo de HCl gast o nessa t i t ul ao (V
2
).
Cl cul os:
Indice de saponificacao =
(V
2
V M
p a
1
56 1 ) ,
. .

14. 3. ndi ce de Aci dez
defi ni do como o nmero de mg de KOH necessri o para neut ral i zar
os ci dos l i vres de um grama da amost ra. O ndi ce de aci dez revel a o
est ado de conservao do l eo.
Pesar em um Erl enmeyer cerca de 2 g (p. a. ) da amost ra e adi ci onar
25 mL de sol uo t er et l i co-al cool et l i co (2: 1) neut ra.
Agi t ar vi gorosament e e j unt ar 2 got as de sol uo i ndi cadora de
fenol ft al e na.
Sem aquecer, t i t ul ar com sol uo de NaOH 0, 1 M at vi ragem do
i ndi cador.
Anot ar o vol ume gast o nessa t i t ul ao (V).
Cl cul os
In dice de acidez =
V 56,1 M
p a . .
14. 4. Anl i se de Sol uo de Hi pocl ori to de Sdi o
A fabri cao do hi pocl ori t o de sdi o real i za-se por ao do cl oro
sobre uma sol uo aquosa de soda cust i ca.
2 NaOH + Cl
2
NaCl + NaOCl + H
2
O
O hi pocl ori t o de sdi o apresent a-se na forma de uma sol uo
amarel a-esverdeada com 47 a 50 cl oromt ri cos, com uma garant i a de venda
de 125 a 130 g de cl oro at i vo por qui l o. Ent ende-se por grau cl oromt ri co o
nmero de l i t ros de cl oro gasoso (CNTP) correspondent e ao cl oro at i vo de
um l i t ro de sol uo.
1 cl oromt ri co 3, 214 g de cl oro at i vo/ l i t ro
104
As caract er st i cas mdi as de hi pocl ori t o de sdi o a 47-50
cl oromt ri cos, em g/ kg, so:
Cl at i vo 130
Cl cl orat o 0, 9
Cl cl oret o 4, 8
Cl t ot al 136
NaOH l i vre 3, 5
Na
2
CO
3
10

Retrogradao
Devi do ao seu cart er i nst vel , produz-se uma ret rogradao da
at i vi dade da sol uo de hi pocl ori t o de sdi o. Est a sol uo pode ent o
decompor-se, segundo duas reaes:
2 NaOCl 2 NaCl + O
2
(1)
3 NaOCl 2 NaCl + NaCl O
3
(2)
A reao (1), com formao de oxi gni o, favoreci da pel a ao
cat al t i ca de met ai s como o n quel , cobal t o, cobre, ferro e suas l i gas.
A reao (2), com formao de cl orat o de sdi o, favoreci da por:
a - uma concent rao el evada da sol uo de hi pocl ori t o;
b - uma el evao da t emperat ura;
c - a ao di ret a dos rai os sol ares;
d - a presena de cat al i zadores, como os sai s de amni o e subst nci as
orgni cas.
A formao de cl orat o mui t o l ent a a um pH 11 e razoavel ment e
rpi da a val ores de pH ent re 6, 5 a 7. Para reduzi r a formao de cl orat o, as
sol ues de hi pocl ori t o de sdi o so mant i das a um pH prxi mo de 11,
dei xando-se al gumas gramas de NaOH l i vre na sol uo. A perda normal de
t t ul o de hi pocl ori t o de sdi o de 47-50, armazenado ao abri go da l uz e a
20 C, de 0, 2 cl oromt ri cos por di a no i n ci o da est ocagem; em segui da,
a t axa de ret rogradao vai di mi nui ndo.

105

14. 5. Determi nao de Cl oro Ati vo
A sol uo t rat ada com excesso de sol uo de i odet o de pot ssi o e
aci di fi cada com ci do act i co.
Cl O
-
+ 2 H
+
2 I
-
Cl
-
+ I
2
+ H
2
O
O i odo l i berado t i t ul ado, l ogo em segui da, com sol uo padro de
t i ossul fat o de sdi o.
2 S
2
O
3
2-
+ I
2
2 I
-
+ S
4
O
6
2-

Essa anl i se permi t e aval i ar o poder al vej ant e e o poder bact eri ci da da
sol uo de hi pocl ori t o de sdi o ut i l i zada para fi ns i ndust ri ai s ou domst i cos.
Pi pet ar uma al quot a de 50 mL da amost ra e t ransfer -l a quant i t at i vament e
para um bal o vol umt ri co de 500 mL de capaci dade.
Ret i rar uma al quot a de 25 mL dessa sol uo e t ransferi -l a para um
Junt ar 100 mL de sol uo de KI a 4% e 20 mL de ci do act i co (1: 4).
Ti t ul ar com sol uo de Na
2
S
2
O
3
0, 1 M at que a col orao da sol uo
t orne-se amarel o-cl ara. Junt ar, ent o, 5 mL de sol uo de ami do e prossegui r a
t i t ul ao at que desaparea a cor azul -vi ol cea.
Anot ar o vol ume (V) gast o na t i t ul ao.
Cl cul os
%
Cl oro at i vo = V . 0, 3546 gCl
2
/ 100 mL
14. 6. Determi nao da Al cal i ni dade Li vre
A sol uo t rat ada com perxi do de hi drogni o a 3% (10 vol umes) para
reduzi r o hi pocl ori t o.
H
2
O
2
+ Cl O
-
Cl
-
+ H
2
O + O
2

A sol uo de hi pocl ori t o de sdi o cont m hi drxi do de sdi o e carbonat o
de sdi o, port ant o, para a det ermi nao do t eor de NaOH l i vre deve-se fazer uso
do mt odo do dupl o i ndi cador.
106
A ABNT est abel ece o mxi mo de al cal i ni dade l i vre, em t ermos de NaOH,
em 1, 5%.
Pi pet ar uma al quot a de 5 mL da amost ra e t ransfer -l a quant i t at i vament e
para um Erl enmeyer de 250 mL de capaci dade.
Adi ci onar 20 mL de sol uo de H
2
O
2
a 3%, neut ra em rel ao
fenol ft al e na, e l evar ebul i o branda durant e 10 mi nut os para promover a
reduo do hi pocl ori t o.
Esfri ar. Junt ar 2 got as de fenol ft al e na. Bai xar a t emperat ura para 0-5C.
Ti t ul ar com sol uo padro de HCl 0, 1 M at vi ragem do i ndi cador.
Anot ar o vol ume (V
1
) gast o nessa t i t ul ao.
Em segui da, j unt ar 2 got as de al aranj ado de met i l a e cont i nuar a t i t ul ao
at mudana de cor da sol uo para al aranj ada.
Anot ar o vol ume (V
2
) gast o nessa t i t ul ao.
Cl cul os

%
( ) ,
NaOH
V V
=

1 2
0 0040 100
5 densidade da amostra

Obs. A densi dade da amost ra det ermi nada di ret ament e pel o aremet ro
ou pel o pi cnmet ro.
107

15. POTENCIOMETRIA
15. 1. Ti tul ao potenci omtri ca de uma sol uo de ferro (II) com
permanganato de potssi o.
Col ocar a sol uo de permanganat o de pot ssi o em uma buret a de
10mL com auxi l i o de uma pi pet a cont a got as e aj ust ar o meni sco na marca
do zero, evi t ando a presena de bol has de ar em t oda a buret a.
Transferi r 5mL de sul fat o de ferro II para um bquer de 150 mL,
adi ci onar 1 mL de ci do sul fri co 0, 25 mol / L. Col ocar cui dadosament e a
barra magnt i ca no bquer e est e sobre o agi t ador, i nt roduzi r o(s)
el et rodo(s) na sol uo e adi ci onar gua dest i l ada at cobri -l os
conveni ent ement e.
Li gar o equi pament o e o agi t ador magnt i co, evi t ando o choque da
barra magnt i ca com o(s) el et rodo(s) e as paredes do bquer. Posi ci onar o
bot o em mV.
Adi ci onar permanganat o de pot ssi o de 1 em 1mL e l er o val or do
pont enci al (mV) aps est abi l i zao. Efet uar est e procedi ment o at
ul t rapassar o pont o est equi omt ri co, (observado at ravs de uma grande
vari ao de E (mV).
Repet i r o procedi ment o por duas vezes, adi ci onando permanganat o
de pot ssi o de 0, 25 em 0, 25 mL, nas vi zi nhanas do pont o est equi omt ri co,
sej a 1 mL ant es e 1 mL aps o referi do pont o.

As t abel as e grfi cos a serem apresent ados no rel at ri o devem observar o
que segue:

a) Const rui r a t abel a de vol ume (de 0, 25 em 0, 25 mL) da sol uo
t i t ul ant e, pot enci al , pri mei ra deri vada e segunda deri vada.
b) Const rui r as fi guras de pot enci al versus vol ume do t i t ul ant e; pri mei ra
deri vada versus vol ume mdi o do t i t ul ant e e segunda deri vada versus
vol ume mdi o.

108
pri mei ra deri vada = [(E
2
-E
1
)/ (V
2
-V
1
)]
1
; [(E
3
-E
2
)/ (V
3
-V
2
)]
2
; . . . ; [(E
n
-
E
n
)/ (V
n
-V
n
)]
n

segunda deri vada = [(E
3
-E
2
)/ (V
3
-V
2
)]
2
[(E
2
-E
1
)/ ( V
2
-V
1
)]
1

vol ume mdi o = (V
1
+V
2
)/ 2
c) Cal cul ar a concent rao de F(II) em mol / L, ppm e ppb.

15. 2. Ti tul ao potenci omtri ca de uma sol uo de vi nagre comerci al
(aci do acti co) com hi drxi do de sdi o.
Col ocar, com aux l i o de um bquer, a sol uao de NaOH em uma
buret a de 25mL e aj ust ar o meni sco na marca do zero, evi t ando a presena
de bol has de ar em t oda a buret a.
Transferi r 5mL da most ra (vi nagre) para um bquer de 150mL,
col ocar cui dadosament e a barra magnt i ca e est e sobre o agi t ador;
i nt roduzi r o el et rodo na sol uo e adi ci onar gua dest i l ada at cobri r o
bul bo do el et rodo.
Li gar o agi t ador magnt i co, evi t ando o choque da barra magnt i ca
com o mesmo e as paredes do bquer, bem como o equi pament o. Posi ci onar
o bot o em pH.
Adi ci onar hi drxi do de sdi o de 1 em 1 mL e l er o val or de pH, aps
a est abi l i zao desse. Efet uar est e procedi ment o at ul t rapassar o pont o
est equi omt ri co, observado at ravs de uma grande vari ao de pH.
Repet i r por duas vezes o procedi ment o, adi ci onando hi drxi do de
sdi o de 0, 2 em 0, 2 mL nas vi zi nhasas do pont o est equi omt ri co(1mL ant es
e 1mL depoi s).

As t abel as e grfi cos a serem apresent ados em rel at ri o devem
observa o que segue:
a) Const rui r a t abel a de vol ume (0, 2 a 0, 2 mL) da sol uo t i t ul ant e,
pH, pri mei ra deri vada e segunda deri vada.
b) Const rui r as fi guras de pot enci al versus vol ume do t i t ul ant e;
pri mei ra deri vada versus vol ume mdi o do t i t ul ant e e segunda
deri vada vesus vol ume mdi o.

109

pri mei ra deri vada = [( pH
2
-pH
1
) / (V
2
-V
1
)]
1
; [(pH
3
-pH
2
) / (V
3
-
V
2
)]
2
; . . . ; [(pH
n
-pH
n
) / (V
n
-V
n
)]
n

segunda deri vada = [(pH
3
-pH
2
) / (V
3
-V
2
)]
2
[( pH
2
-pH
1
) /
(V
2
-V
1
)]
1

vol ume mdi o = (V
1
+V
2
) / 2

c) Cal cul ar a concent rao da aci dez t ot al em ci do act i co no
vi nagre comerci al .

110

BIBLIOGRAFIA

BSICA
BACAN, N. , et al . Qu mi ca anal t i ca quant i t at i va el ement ar. 3. ed. rev. , amp. e
reest . So Paul o: Edgard Bl cher, 2001.
MENDHAM, J. et . Al . Vogel Anl i se qu mi ca quant i t at i va. 6 ed. Ri o de
Janei ro: LTC. 2002.

COMPLEMENTAR
SKOOG, D. A. , WEST, D. M. HOLLER, F. J. Fundament al s of Anal yt i cal
Chemi st ry. 7 ed. New York: Saunders, 1996.
HARRIS, D. C. Quant i t at i ve Chemi cal Anal ysi s, 5 ed. New York, Freeman,
1998.

111

APNDICE I

CURSO DE ENGENHARIA DE MATERIAIS
QUMICA ANALTICA QUANTITATIVA

RELATRIO
NOME: CDIGO:

TURMA:
TITULO DA PRTICA: DATA
/ /

1. INTRODUO

2. OBJETIVOS

112

3. PARTE EXPERIMENTAL
mat eri ai s e reagent es/ / procedi ment o experi ment al / esquema da aparel hagem
cl cul os/ grfi cos, t abel as ou i l ust raes

4. RESULTADOS E DISCUSSO

5. CONCLUSES

113
6. REFERNCIAS (ABNT norma NBR 6023)

7. Anexos Fi chas tcni cas dos reagentes uti l i zados

So Paul o, de de .

Assi natura do estudante
114

APNDICE II

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

Est as ori ent aes vi sam est abel ecer a forma pel a qual se deve apresent ar as
Refernci as Bi bl i ogrfi cas no fi nal de t rabal hos ci ent fi cos, conforme preconi za as
normas da ABNT NBR-6023 (ago. 2002).
Tem-se 5 ordens de el ement os em uma refernci a, a saber:
aut or ou aut ores;
t t ul o e subt t ul o;
not as t i pogrfi cas: edi o, l ocal , edi t or e dat a;
not as bi bl i ogrfi cas: nmero de pgi nas ou de vol umes, et c;
not as compl ement ares: i ndi cao de sri es e col ees, separat as, et c.

A ent rada se faz pel o sobrenome do aut or em l et ras mai scul as j unt o
margem esquerda, segui da de v rgul a e das i ni ci ai s dos prenomes, separadas ent re
si por pont os e sem espaos.
Pel as normas bi bl i ogrfi cas da ABNT em vi gor, a i ndi cao do nome do
aut or deve ser at ravs do seu sobrenome em l et ras mai scul as e o prenome,
soment e a pri mei ra l et ra em mai scul o. Pode-se adot ar, t ambm, apenas as i ni ci ai s
ao(s) pr-nome(s). Todavi a deve-se adot ar apenas uma das formas, evi t ando a
mi st ura del as.
Um espao ant ecede o t t ul o da obra; os el ement os edi o, l ocal de
publ i cao e edi t ora devem ser separados por pont o e doi s pont os respect i vament e.
O ano vem separado dos ant ecessores por v rgul a. O espao ent re as l i nhas deve
ser si mpl es.

115

1 MONOGRAFIAS (l i vros, t eses, di ssert aes, normas t cni cas, di ci onri os,
at l as, t rabal hos de concl uso de Curso, et c. )
1. 1 Consi derada no todo

AUTOR DA OBRA. T tul o da obra: subt t ul o. Nmero da edi o. Local de
publ i cao: Edi t or, ano de publ i cao. Nmero de pgi nas ou vol ume. (Sri e).
Not as.

MARCH, J. Advanced organi c chemi stry: react i ons, mechani sms and st rut ure. 3
ed. New York: Wi l ey, 1985. 1346 p.

BACAN, N. et al . Qu mi ca anal ti ca quanti tati va el ementar. 2 ed. rev. e ampl . ,
So Paul o: Edgard Bl cher, 1998.

AULETE, Cal das. Di ci onri o contemporneo da L ngua Portuguesa. 3 ed. Ri o
de Janei ro: Del t a, 1980. 5 v.

INSTITUTO BRASILEIRO DE INFORMAO EM CINCIA E TECNOLOGIA.
Bi bl i ografi a Brasi l ei ra de Ci nci a da Informao: 1984/ 1986. Bras l i a: IBICT,
1987.

BROTTO, M. E. Estudo do comportamento el etroqu mi co do cobre em sol ues
al cal i nas e na presena de al guns azi s, vi a vol tametri a c cl i ca. 1998. 240 f.
Tese (Dout orado em Engenhari a) Inst i t ut o Tecnol gi co de Aeronut i ca, So Jos
dos Campos.

PETINGI, A. G. A. Vi abi l i dade econmi ca da recuperao de res duos de prata
em l aboratri os acadmi cos. 1998. 78 f. Monografi a (Concl uso do Curso de
Qu mi ca Indust ri al ) Escol a Superi or de Qu mi ca, Facul dades Oswal do Cruz, So
Paul o.

1. 2. consi deradas em parte

AUTOR da part e. T t ul o da part e. Termo In: aut or da obra. T tul o da obra.
Nmero da edi o. Local de Publ i cao: Edi t or, Ano de publ i cao. Nmero ou
vol ume, pgi nas i ni ci al -fi nal da part e e/ ou i sol adas.

PASSARELLI, M. M. Pol uent es da at mosfera. In: SEIZI, O. Fundamentos de
toxi col ogi a. So Paul o: At heneu, 1996. p. 95-109.

116

2- LEIS E DECRETOS

PAS, ESTADO ou MUNICPIO, Lei ou Decret o, nmero, dat a (di a, ms e ano).
Ement a. Dados da publ i cao que publ i cou a l ei ou decret o.

BRASIL. Medi da provi sri a n 1. 569-9, de 11 de novembro de 1997. Est abel ece
mul t a em operaes de i mport ao, e d out ras provi dnci as. Di ri o Ofi ci al [da]
Repbl i ca Federat i va do Brasi l , Poder Execut i vo. Bras l i a, DF, 14 dez. 1997.
Seo 1, p. 29514.

BRASIL. Lei n. 9273, de 3 de mai o de 1996. Torna obri gat ri o a i ncl uso de
di sposi t i vo de segurana que i mpea a reut i l i zao das seri ngas descart vei s. Lex:
Col et nea de Legi sl ao e Juri sprudnci a, So Paul o, v. 60, p. 1260, mai . / j un. , 3.
t ri m. 1996. Legi sl ao Federal e Margi nal i a.

SO PAULO (Est ado). Decret o n 42. 822, de 20 de j anei ro de 1998. Di spe sobre
a desat i vao de uni dades admi ni st rat i vas de rgos da admi ni st rao di ret a e das
aut arqui as do Est ado e d provi dnci as correl at as. Lex: Col et nea de l egi sl ao e
j uri sprudnci a. So Paul o, v. 62, n. 3, p. 217-220, 1998.

3 CONGRESSOS, CONFERNCIAS, SIMPSIOS, JORNADAS E OUTROS
EVENTOS CIENTFICOS

NOME DO CONGRESSO, nmero, ano, Ci dade onde se real i zou o Congresso.
T tul o. . . Local de publ i cao: Edi t ora, dat a de publ i cao. Nmero de pgi nas ou
vol ume.

JORNADA INTERNA DE INICIAO CIENTFICA, 18, JORNADA INTERNA
DE INICIAO ARTSTICA E CULTURAL, 8, 1996, Ri o de Janei ro. Li vro de
Resumos do XVIII Jornada de Ini ci ao Cient fi ca e VIII Jornada de Ini ci ao
Art sti ca e Cul tural . Ri o de Janei ro: UFRJ, 1996. 822 p.

CONGRESSO NACIONAL DE INICIAO CIENTFICA, 3. , 2003, So Paul o.
Anai s. . . So Paul o: SEMESP, 2003. 4. V.

117
4- TRABALHOS APRESENTADOS EM CONGRESSOS, CONFERNCIAS,
SIMPSIOS, JORNADAS, ENCONTROS E OUTROS EVENTOS
CIENTFICOS.

AUTOR. T t ul o do t rabal ho. In: NOME DO CONGRESSO, nmero, ano, Ci dade
onde se real i zou o Congresso. T tul o (Anai s ou Proceedi ngs ou Resumos). Local
de publ i cao: Edi t ora, dat a de publ i cao. Tot al de pgi nas ou vol umes. Pgi nas
i ni ci al e fi nal do t rabal ho.

RODRIGUES, M. V. Uma i nvest i gao na qual i dade de vi da no t rabal ho. In:
ENCONTRO ANUAL DA ANPAD, 13. , 1989. Bel o Hori zont e. Anai s. . . Bel o
Hori zont e: ANPAD, 1989. p. 455-468.

BUCHERI, R. P. ; BONETTO, N. C. F. Aval iao da di sperso de mi st uras de
mat eri ai s est i rni cos (PS e PSA) com pol i (t ereft al at o de et i l eno) ps-uso. In:
ENCONTRO DE INICIAO CIENTFICA, 4. , MOSTRA DE PS-GRADUAO,
7. , 2003, So Paul o. Anai s. . . So Paul o: UPM, 2003. p 78-79.

5. PUBLICAES PERIDICAS

Nest e caso, t t ul os de peri di cos podem aparecer abrevi ados ou por ext enso.
Quando abrevi ados, adot ar normas espec fi cas naci onai s (ABNT NBR-6032) ou
est rangei ras (ISO). Para obras de ent i dades col et i vas ou pbl i cas, ut i l i zam-se os
respect i vos nomes no l ugar do aut or.

5. 1. Sem t tul o espec fi co

REVISTA DE ENSINO DE ENGENHARIA. So Paul o, v. 7, n. 1, 1. Sem.
1988.

5. 2. Com t tul o espec fi co

INSTITUTO BRASILEIRO DE GEOGRAFIA E ESTATSTICA. Censo
demogrfi co: dados di st ri t ai s. Ri o de Janei ro, IBGE, 1982. v. 1.

ZHANG, X. M. ; ZHU, Q. Ol efi ni c ozonat i on el ect ron t ransfer mechani sm. J.
Org. Chem. , v. 62, n. 17, p. 5934-5988, 1997.

118
6. PARTES DE PUBLICAES PERIDICAS

6. 1 - Arti go de Revi sta

AUTOR DO ARTIGO. T t ul o do art i go. T tul o da Revi sta, (abrevi ado ou no)
Local de Publ i cao, Nmero do Vol ume, Nmero do Fasc cul o, Pgi nas i ni ci al -
fi nal , ms e ano.

YOSHIOKA, Y. et . al . The est i mat i on for t oxi ci t y of chemi cal s on fi ch by
physi co-chemi cal proppert i es. Chemosphere, v. 5, n. 2, p. 195-203, 1986.

HILL, R. C. ; RODGE, R. L. Vasoact i ve hormones i n endot oxi n shock: a compart i ve
st udy i n cat s and dogs. J. Physi ol . , v. 213, p. 69-87, 1971.

6. 2 - Arti go de Jornal

a) arti go no assi nado
Servi o aut nomo al t ernat i va. Di ri o Popul ar, So Paul o, 23 mai
1999.
Caderno de Empregos, p. 4.

b) arti go assi nado

FERREIRA, J. Fat urament o das mi croempresas cresce 15%. Gazet a Mercant i l ,
So Paul o, 24 mai . , 1999. Caderno B, Seo Indi cadores, p. 19.

7. BASE DE DADOS EM CD-ROM

7. 1 no todo

AUTOR. T tul o. Local : Edi t ora, dat a. Ti po de suport e. Not as.

INSTITUTO BRASILEIRO DE INFORMAO EM CINCIA E TECNOLOGIA
IBICT. Bases de dados em Ci nci a e Tecnol ogi a. Bras l i a: IBICT, n. 1,
1996. CD-ROM.

7. 2 em parte do documento

AUTOR DA PARTE. T t ul o da part e. In: AUTOR DO TODO. T tul o do todo.
Local : Edi t ora, dat a. Ti po de suport e. Not as.

PEIXOTO, Mari a de Ft i ma Vi ei ra. Funo ci t ao como fat or de recuperao
de uma rede de assunt o. In: IBICT. Base de dados em Ci nci a e Tecnol ogi a.
Bras l i a, n. 1, 1996. CD-ROM.

119
8. PUBLICAES PERIDICAS ON LINE

8. 1 no todo

TTULO DA PUBLICAO. Local (ci dade): Edi t ora, vol ume, nmero, ms, ano.
Di spon vel em: <endereo>. Acesso em: dat a.

CINCIA DA INFORMAO, Bras l i a, v. 26. n. 3, 1997. Di spon vel em:
<ht t p: / / www. i bi ct . br/ ci onl i ne/ >. Acesso em: 19 mai o 1998.

8. 2 em parte do documento

AUTOR. T t ul o do art i go. T tul o da publ i cao seri ada, l ocal , vol ume,
nmero, ms, ano. Pagi nao ou i ndi cao de t amanho. Di spon vel em:
<Endereo. >. Acesso em: dat a.

MALOFF, J. A. Int ernet e o val or da i nt ernet i zao. Ci nci a da Informao,
Bras l i a, v. 26, n. 3, 1997. Di spon vel em: ht t p: / / www. i bi ct . br/ ci onl i ne/ .
Acesso em: 18 mai o 1998.

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