Estrutura cristalina dos metais

Marcelo F. Moreira
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ESTRUTURA CRISTALINA DOS METAIS

DEFINIO DE CRISTAL

- Slidos cristalinos: Uma substncia pode ser considerada cristalina quando os
tomos (ou molculas) que a constitui esto dispostos segundo uma rede
tridimensional bem definida e que repetida por milhes de vezes. (Ordem de longo
alcance)
Exemplos: Todos os metais e a maior parte das cermicas

- Slidos amorfos ou no-cristalinos: Em geral, no apresentam regularidade na
distribuio dos tomos e podem ser considerados como lquidos extremamente
viscosos. Exemplos: Vidro, piche e vrios polmeros

SISTEMAS CRISTALINOS:

- Para avaliarmos o grau de repetio de um estrutura cristalina necessrio
definirmos qual a unidade estrutural que esta sendo repetida, que chamada de
clula unitria. A principal caracterstica da clula unitria que esta apresenta a
descrio completa da estrutura como um todo, incluindo a estequiometria.



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O arranjo mais estvel dos tomos em um cristal ser aquele que minimiza a
energia livre por unidade de volume ou, em outras palavras:

preserva a neutralidade eltrica da ligao;
satisfaz o carter direcional das ligaes covalentes;
minimiza as repulses on-on e, alm disso,
agrupa os tomos do modo mais compacto possvel.


Distribuio de tomos no espao e suas respectivas funes de probabilidade de se
encontrar um tomo em funo da distncia - W(r)






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OS SETE SISTEMAS CRISTALINOS: So todas as formas de clulas unitrias
possveis que podem ser "empilhadas" e preencher totalmente o espao
tridimensional.

Sistema Lados e ngulos Geometria
CBICO lados: a = b = c
ngulos: = = = 90


TETRAGONAL lados: a = b c
ngulos: = = = 90


ORTORMBICO lados: a b c
ngulos: = = = 90


ROMBODRICO lados: a = b = c
ngulos: = = 90


HEXAGONAL lados: a = b c
ngulos: = = 90
= 120


MONOCLNICO lados: a b c
ngulos: = = 90



TRICLNICO
lados: a b c
ngulos: 90



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OS QUATORZE RETICULADOS CRISTALINOS DE BRAVAIS
(Auguste Bravais cristalgrafo francs 1811-1863)
- Representam as possibilidades de preenchimento dos sete reticulados cristalinos
por tomos




CONCEITOS IMPORTANTES PARA A CARACTERIZAO DOS RETICULADOS
CRISTALINOS

NMERO DE COORDENAO:
Representa o nmero de tomos mais prximos um tomo de referncia.

PARMETRO DO RETICULADO:
Constitui uma relao matemtica entre uma dimenso da clula e o raio atmico

FATOR DE EMPACOTAMENTO ATMICO:
a relao entre o volume dos tomos no interior da clula unitria pelo volume total
da clula

F E A . . .
Volume dos tomos nointerior da c lula
Volume total da c lula
=

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RETICULADOS CRISTALINOS MAIS IMPORTANTES:


CCC - CBICO DE CORPO CENTRADO


- Exemplos de metais CCC: Ferro (Fe), Cromo (Cr), Molibdnio (Mo), Tantlo (Ta), e
Tungstnio (W)

- N de coordenao (que representa o n de vizinhos mais prximos): 8

- N de tomos no interior do reticulado: 2 (8 x 1/8 + 1)

- Fator de empacotamento atmico: 0,68 (68% do volume da clula ocupado por
tomos)

- Parmetro do reticulado: a
R
=
4
3
.








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CFC - CBICO DE FACES CENTRADAS


- Exemplos de metais CFC: Alumnio (Al), Cobre (Cu), Ouro (Au), Chumbo (Pb), Nquel
(Ni), Platina (Pt), Prata (Ag)

- N de coordenao: 12

- N de tomos no interior do reticulado: 4 (8 x 1/8 + 6 x 1/2)

- Fator de empacotamento atmico: 0,74 (74% do volume da clula ocupado por
tomos)

- Parmetro do reticulado: a R = 2 2 . .





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HC - HEXAGONAL COMPACTA


- Exemplos de metais HC: Cdmio (Cd), Cobalto (Co), Titnio (Ti), Zinco (Zn),
Magnsio (Mg)

- N de coordenao: 12

- N de tomos no reticulado: 2 (6/3)

- Fator de empacotamento atmico: 0,74 (74% do volume da clula ocupado por
tomos)

- Relao c/a terica: 1,633






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RAIOS ATMICOS E ESTRUTURAS CRISTALINAS PARA ALGUNS METAIS

Metal Estrutura
cristalina
Raio atmico
[nm]
Valncia mais
comum
Temperatura de
fuso
[C]
Alumnio CFC 0.1431 3+ 660
Berlio HC 0,1140 2+ 1278
Cdmio HC 0.1490 2+ 321
Clcio CFC 0,1970 2+ 839
Cromo CCC 0.1249 3+ 1875
Cobalto HC 0.1253 2+ 1495
Cobre CFC 0.1278 1+ 1085
Estanho tetragonal 0,1510 4+ 232
Ouro CFC 0.1442 1+ 1064
Ferro () CCC 0.1241 2+ 1538
Chumbo CFC 0.1750 2+ 327
Ltio CCC 0,1520 1+ 181
Magnsio HC 0,1600 2+ 649
Molibdnio CCC 0.1363 4+ 2617
Mangans CS 0,1120 2+ 1244
Nquel CFC 0.1246 2+ 1455
Nibio CCC 0,1430 5+ 2468
Platina CFC 0.1387 2+ 1772
Prata CFC 0.1445 1+ 962
Silcio Diamante 0,1180 4+ 1410
Tntalo CCC 0.1430 3020
Titnio () HC 0.1445 4+ 1668
Tungstnio CCC 0.1371 4+ 3410
Zinco HC 0.1332 2+ 420

ALOTROPIA

A estrutura cristalina de equilbrio dependente da temperatura e da presso.
O exemplo clssico o carbono que pode ser amorfo, grafita ou diamante.

O Fe apresenta estrutura cristalina CCC na temperatura ambiente. Entretanto a 912C
o Fe sofre uma transformao alotrpica para CFC. A transformao alotrpica
freqentemente acompanhada por modificaes de densidade e outras propriedades
fsicas.

Exemplo-
Alotropia do Fe puro

Temperatura
[C]
Estrutura
cristalina
Nome
0 911 CCC Ferrita alfa
911 - 1392 CFC Austenita
1392 1536 CCC Ferrita delta
> 1536 amorfa Lquido

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ESTRUTURAS CRISTALINAS COMPACTAS

- Estruturas CFC e HC apresentam F.E.A. = 0,74 (empacotamento mais eficiente para
esferas de mesmo dimetro)
Adicionalmente a representao de clulas cristalinas, as estruturas CFC e HC podem
ser descritas atravs de empilhamentos de planos compactos (mxima densidade
atmica)

Seqncia de empilhamentos possveis:


Empilhamento A B A B A..
HEXAGONAL COMPACTO - HC


Empilhamento A B C A B C A B C...
CBICO DE FACES CENTRADAS - CFC

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EXEMPLOS ADICIONAIS

ESTRUTURAS CRISTALINAS EM CERMICAS E POLMEROS

- POLIETILENO (C
2
H
2
):
Entre os polmeros, o polietileno apresenta fcil cristalizao formando clulas
cristalinas ortorrmbicas.



- GRAFITA (C):
Apresenta estrutura muito diferente da estrutura hexagonal convencional.
Camadas hexagonais so ligadas por ligaes fracas. Estas camadas podem ser
consideradas macromolculas planares.
Ligaes fortes no hexgono permitem que a ligao seja mantida at 2200 C,
enquanto ligaes fracas permitem o deslizamento entre camadas, conferindo
propriedades lubrificantes.




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BUCKYBALL (C
60
)

Outra forma polimrfica do C descoberta em 1985 durante experimentos de
vaporizao de C com laser, cujo objetivo era o de simular a sntese de cadeias de C
de estrelas de C.

A estrutura do buckyball consiste de um aglomerado de 60 tomos de C
formando uma molcula esfrica. Cada molcula de C
60
composta por grupos de
tomos de C formando 20 hexgonos e 12 pentgonos, arranjados de maneira que
nenhum pentgono fique ao lado de outro pentgono. Esta estrutura conhecida
como domo geodsico e precisamente a forma de uma bola de futebol.

O nome buckymisterfullereno ou buckyball uma homenagem a Richard
Buckymister Fuller, designer, arquiteto e inventor da estrutura arquitetnica do domo
geodsico. O nome fullereno dado aos materiais que contenham molculas de C
60
.

Aplicaes: Pesquisas recentes tm levado a sntese de outros fullerenos. Apesar de
muito recente, este material tem despertado interesse nas res de qumica, fsica,
cincia dos materiais e engenharia. A estrutura da buckyball nica e formaria
superfcies passivas em escala de nm. De modo similar os buckytubes seriam, em
teoria, fibras de altssima resistncia para a utilizao como reforo de materiais
compsitos.
Estruturas repetidas de C
n
formam uma estrutura CFC (densidade de 1,65
g/cm
3
e a = 1,41nm) que dopada com ons metlicos, principalmente K (K
3
C
60
), so a
mais recente famlia de materiais supercondutores.

Referncias:
Callister, W. D. MATERIALS SCIENCE AND ENGINEERING An Introduction John
Wiley & Sons INC.
Shackelford, J. F. INTRODUCTION TO MATERIALS SCIENCE FOR ENGINEERS
Prentice Hall 1992
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MATERIAIS POLICRISTALINOS

A maior parte dos materiais so compostos por um conjunto de pequenos
cristais ou gros. Como a orientao cristalogrfica aleatria, o encontro de dois
gros forma uma superfcie na qual existe um desarranjo atmico. Esta superfcie
conhecida como contorno de gro



Exemplos de contornos de gro em materiais metlicos:


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Forma terica dos gros em estruturas policristalinas

ORTOTETRACAIDECAEDRO: 24 vrtices, 36 arestas e 14 faces









Os resultados tericos sobre a forma dos gros em policristais so muito prximos
aos observados na natureza. (alumnio de granulao grosseira imerso em Ga - 50C)

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Lista de exerccios ligaes qumicas e estruturas cristalinas

1- De que decorre e qual a relao entre a temperatura de fuso e o coeficiente de
dilatao trmica nos metais.

2- Por que possvel a produo de filmes translcidos de polmeros e cermicas e
no de materiais metlicos?

3- Quais as principais diferenas entre materiais amorfos e materiais cristalinos?

4- Por que os polmeros apresentam baixo "ponto de fuso"?

5- Qual a diferena entre estrutura atmica e estrutura cristalina ?

6- O ferro, na temperatura ambiente, tem estrutura CCC, raio atmico = 0,124 nm e
peso atmico = 55,847g/mol. Calcular a sua densidade e comparar com a densidade
obtida experimentalmente (7,87 g/cm
3
).
Dados: N de Avogadro N
A
= 6,023 . 10
23
tomos/mol

7- Calcular o fator de empacotamento atmico (F.E.A.) para as estruturas CCC e CFC

8- Calcule o tamanho dos interstcios nos reticulado CCC e CFC em funo do raio
atmico (R).



9- O que significa alotropia ?

10- Supondo-se que uma substncia se cristalize com o reticulado cbico simples
(CS) ,mostrado na figura abaixo. Calcular o nmero de coordenao e o fator de
empacotamento atmico (1,0 ponto)


11- O nibio (Nb) apresenta massa atmica de 92,906 g/mol, raio atmico de 0,1430
nm e estrutura cristalina cbica de corpo centrada (CCC). Determinar a densidade
terica do nibio em [g/cm
3
].
Dados: N
Av
= 6,023 x 10
23
tomos/mol
1 nm = 1 x10
-9
m = 1 x 10
-7
cm