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Assim, no mtodo da aproximao orbital, ns assumimos que cada eltron

experimenta um campo central prprio com caractersticas especficas.
Portanto, os eltrons experimentam uma carga nuclear reduzida de seu valor
Z x e para um valor Zef x e. A esta reduo chamamos de BLINDAGEM e o
parmetro de blindagem denominado de uma correo para a carga nuclear
verdadeira sentida por um determinado eltron.
Zef = Z -
J.C. Slater desenvolveu uma srie de regras para calcular a carga nuclear
efetiva, e podemos observar alguns dados na tabela .
Tabela 1 Cargas nucleares efetivas, Zef
H
Z
1
1s
1,00
Z
1s
2s
2p
Z
1s
2s
2p
3s
3p

He
2
1,69

Li
3
2,69
1,28

Be
4
3,68
1,91
2,42

B
5
4,68
2,58
3,14

C
6
5,67
3,22
3,83

N
7
6,66
3,85
4,45

O
8
7,66
4,49
5,10

F
9
8,65
5,13
5,76

Ne
10
9,64
5,76

Na
11
10,63
6,57
6,80
2,51

Mg
12
11,61
7,39
7,83
3,31
4,07

Al
13
12,59
8,21
8,96
4,12
4,29

Si
14
13,57
9,02
9,94
4,90
4,89

P
15
14,56
9,82
10,96
5,64
5,48

S
16
15,54
10,63
11,98
6,37
6,12

Cl
17
16,52
11,43
12,99
7,07
6,76

Ar
18
17,51
12,23
14,01
7,76

Como resultado da penetrao e blindagem, a ordem de energia em tomos

multieletrnicos normalmente a que se segue:
ns < np < nd < nf
Isto ocorre porque, em uma determinada camada, os orbitais s so mais
penetrantes e os orbitais f so os menos penetrantes, lembrando sempre que isso
uma resultante das diferentes simetrias dos orbitais (Parte angular da funo de onda
que descreve os orbitais atmicos).
Podemos resumir isso nas figuras a seguir:
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Podemos notar que a penetrao de um

eltron 2s maior do que a do eltron 2p pois o
ltimo cai a zero no ncleo.
Assim eltrons 2s so menos blindados do
que os eltrons 2p.

esquerda observamos o diagrama esquemtico dos nveis de energia dos

tomos multieletrnicos com Z < 21 (at o clcio) e com Z 21 (do escndio em
diante) onde h uma inverso de energia do 3d com 4s.
direita temos uma representao mais detalhada dos nveis de energia de
tomos multieletrnicos na tabela peridica.
Isto d origem ao formato da Tabela Peridica aceita atualmente, bem como
vrias configuraes eletrnicas de elementos nos seus estados fundamental dos
tomos ou ons.
Exerccio: Qual a configurao eletrnica dos tomo de Ti e Ag e dos ons Ti3+ e
Ag+?
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Parmetros Atmicos
Raio atmico e inico
Uma das propriedades atmicas mais teis de um elemento o tamanho de
seus tomos e ons.
A teoria quntica do tomo no resulta em valores precisos de raios atmicos e
inicos porque a grandes distncias a funo de onda dos eltrons diminui
exponencialmente com o aumento da distncia do ncleo. No entanto alguns indcios
e uma boa dose de bom senso tm permitido aos qumicos propor uma variedade de
definies.

Aqui podemos observar o conceito de raio metlico:

que a metade da distncia determinada entre os ncleos dos
tomos vizinhos mais prximos de um slido.

Aqui temos a definio de raio covalente de um

elemento no-metlico que similarmente definido como
metade da separao de tomos vizinhos do mesmo
elemento quando este faz parte de uma molcula.

Nesta figura temos a representao da definio de

raio inico que est relacionado distncia entre os ncleos
de ctions e nions que esto vizinhos.

Observao: O tamanho dos elementos so bastante variados, dependendo de

sua posio na tabela peridica.
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Na figura acima temos a variao do raio atmico ao longo da tabela peridica.

Observe a contrao dos raios aps os lantandeos no 6 perodo.
Tabela 2. Raios atmicos ( em ).

Li
1,57
Na
1,91
K
2,35
Rb
2,50
Cs
2,72

Be
1,12
Mg
1,60
Ca
1,97
Sr
2,15
Ba
2,24

B
0,88
Al
1,43
Sc
Ti
V
Cr
Mn Fe
Co
Ni
Cu Zn
Ga
1,64 1,47 1,35 1,29 1,37 1,26 1,25 1,25 1,28 1,37 1,53
Y
Zr
Nb Mo Tc
Ru Rh Pd
Ag
Cd In
1,82 1,60 1,47 1,40 1,35 1,34 1,34 1,37 1,44 1,52 1,67
Lu Hf
Ta
W
Re
Os
Ir
Pt
Au Hg Tl
1,72 1,59 1,47 1,41 1,37 1,35 1,36 1,39 1,44 1,55 1,71

C
0,77
Si
1,18
Ge
1,22
Sn
1,58
Pb
1,75

Os valores referem-se ao nmero de coordenao 12 e 1 = 100 pm ( 1 x 10-10m).

N
0,74
P
1,10
As
1,21
Sb
1,41
Bi
1,82

O
0,66
S
1,04
Se
1,04
Te
1,37

F
0,64
Cl
1,14
Br
1,14
I
1,33

Assim conclui-se que o raio atmico aumenta para baixo em um grupo, e

dentro dos blocos s e p, decresce da esquerda para a direita ao longo do perodo. A
contrao lantandica causa um decrscimo no raio atmico para elementos seguintes
do bloco f .
Os nions so maiores do que os tomos que os originaram, bem como os
ctions so menores. Agora vejamos como se d esses processos.
Energia de Ionizao
Energia de Ionizao I a energia mnima necessria para remover um eltron
de um tomo na fase gasosa:
A(g) A+(g) + e- I = E(A+(g)) E(A(g)
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Na figura acima podemos observar como varia as primeiras energias de

ionizao dos elementos ao longo da tabela peridica.
Algumas diferenas de energia de ionizao podem ser prontamente
explicadas, como por exemplo: a 1 energia de ionizao do boro (8,3 eV) menor
que a do Be (9,32 eV), apesar do boro possuir carga nuclear maior. Como podemos
explicar esses fatos?
Neste caso, temos que observar que no boro o eltron mais externo ocupa o
orbital 2p e est menos fortemente ligado do que no orbital 2s. Assim I possui um
valor menor.
Mas e o caso do decrscimo entre nitrognio (14,53 eV) e oxignio (13,62 eV)
tem a mesma explicao???
No! Aqui temos que observar a configurao dos dois tomos:
N: [He] 2s2 2p1x 2p1y 2p1z

O: [He] 2s2 2p2x 2p1y 2p1z

Vemos que, no tomo de oxignio, dois eltrons

ocupam o mesmo orbital 2p. Eles esto to prximos
que se repelem fortemente, e esta repulso forte
compensa a carga nuclear maior. Outra contribuio
para esta diferena a menor energia do on O+ em
razo da configurao 2s2 2p3 onde uma subcamada
semipreenchida possui uma energia relativamente
baixa. Observe na figura ao lado.

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Afinidade eletrnica
Quando um tomo no estado gasoso ganha um eltron ocorre uma variao da
entalpia padro por mol de eltron:
A(g) + e- A-(g)

egH

A afinidade eletrnica de um elemento a diferena de energia da espcie no

estado neutro e da que ganhou um eltron no estado gasoso.
Para T=0, a afinidade eletrnica o negativo da entalpia por ganho de eltron.
Tabela 3. Afinidades eletrnicas dos elementos do grupo principal (em eV).
He
H
0,754
-0,5
Li
Be
B
C
N
O
F
Ne
0,618
0,277
1,263
-0,07
1,461
3,399
-1,2
0
-8,75
Na
Mg
Al
Si
P
S
Cl
Ar
0,548
0,441
1,385
0,747
2,077
3,617
-1,0
0
-5,61
K
Ca
Ga
Ge
As
Se
Br
Kr
0,502
0,02
0,30
1,2
0,81
2,021
3,365
-1,0
Rb
Sr
In
Sn
Sb
Te
I
Xe
0,486
0,05
0,3
1,2
1,07
1,971
3,059
-0,8
Como podemos explicar o decrscimo na afinidade eletrnica entre o Li e o Be,
apesar do aumento da carga nuclear?
As configuraes eletrnicas so: Li [He] 2s1 e Be [He] 2s2. Assim o eltron
adicional no ltio entra em um orbital 2s, mas no berlio ele deve entrar no orbital 2p
e deste modo est menos ligado. Ou seja, a carga nuclear est to bem blindada que
no berlio o ganho de eltron endotrmico.
Agora justifique a diminuio da afinidade eletrnica entre o C e N.
Eletronegatividade
A eletronegatividade, de um elemento foi proposta por Linus Pauling e
definida como o poder de um tomo de atrair eltrons quando este faz parte de um
composto.
Elemento eletronegativo => tomo que apresenta forte tendncia a adquirir
eltrons.
Elemento eletropositivo => tomo que tem tendncia a perder eltron.
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Eletronegatividade de Mulliken => a eletronegatividade de um elemento a

mdia da energia de ionizao e da afinidade eletrnica e coseqentemente a mdia
dos orbitais de fronteira do tomo.
M = (I + Ea)
H uma relao entre a eletronegatividade de Mulliken com os valores
sugeridos por Pauling atravs da seguinte frmula:
P = 1,35 M1/2 - 1,37
Outra definio de eletronegatividade a sugerida por A. L. Alred e R.
Rochow e denominada eletronegatividade de Alred-Rochow e dada por:
AR = 0,744 + 0,3590 Zef/r2

( com r em )

Polarizabilidade
A polarizabilidade, de um tomo a sua habilidade de ser distorcido por um
campo eltrico (tal como a de um on vizinho).
Podemos distinguir eletronegatividade e polarizabilidade a analisando os
orbitais de fronteira de um elemento.

Aqui temos a interpretao da

eletronegatividade e polarizabilidade de um elemento em termos das
energias dos orbitais de fronteira
(orbitais atmicos mais alto
preenchido e o mais baixo nopreenchido). A eletronegatividade
alta quando os orbitais de fronteira
se situam abaixo, em energia. A
polarizabilidade alta quando os
orbitais de fronteira esto prximos.
Assim em (a) temos baixo e
baixo e em (b) temos alto e
alto.

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