Cintica Qumica

Disciplina da Qumica que estuda as velocidades com que ocorrem as reaces qumicas. Assim cintica qumica corresponde velocidade de uma reaco ou seja, variao temporal da concentrao de um reagente. Uma reaco genrica do tipo reagente produto

pode ser esquematizada da seguinte forma:

[reagente]

produto

reagente

t/s

A velocidade mdia de uma reaco pode definir-se como a alterao da concentrao de um reagente num dado intervalo de tempo. No entanto pode tambm usar-se a alterao de cor ou outra propriedade fsica ou qumica para ajudar a determinar a velocidade.

Equao cintica ou lei de velocidade da reaco

Esta determinao sempre feita experimentalmente analisando-se, normalmente, a variao da propriedade no instante inicial. Uma reaco qumica genrica do tipo: aA + bB cC + dD tem uma equao cintica da forma: velocidade = k [A]x [B]y

x e y so as ordens parciais da reaco e a sua soma corresponde ordem global da reaco. De notar que a ordem de uma reaco definida em relao s concentraes dos reagentes e no dos produtos. Analise-se agora como se determina e lei de velocidade de uma reaco a partir de um conjunto de dados experimentais: Experincia 1 2 3 4 [A]inicial (M) 0.200 0.400 0.100 0.100 [B]inicial (M) 0.100 0.100 0.200 0.400 velocidade inicial (M/s) 1.0x10-4 2.0x10-4 2.0x10-4 8.0x10-4

Do conjunto de resultados pode constatar-se que quando a concentrao de A duplica, mantendo-se constante a concentrao de B, a velocidade duplica, pelo que a reaco de primeira ordem em relao a A. Por outro lado, quando a concentrao de A se mantm constante e a de B duplica, a velocidade quadruplica, sendo a reaco de segunda ordem em relao a B. Outra forma de chegar mesma concluso atravs do uso da lei das velocidades. Assim, considerando as experincias 1 e 2 (concentrao de B constante) as expresses da lei das velocidades so: v1 = k.(0.200)x.(0.100)y e v2 = k.(0.400)x.(0.100)y

relacionando as duas expresses de modo a ter v1/v2, e substituindo os valores de v1 e v2, fica-se com:

1.00 104 k1 (0.200) x (0.100) y 1 1 = = x =1 x y 4 2.00 10 2 2 k2 (0.400) (0.100)

x

De notar que k1 e k2 so iguais pelo que se cancelam na expresso acima. Daqui se conclui que a reaco de primeira ordem em relao a A.

Para o reagente B, o procedimento idntico:

2.0 104 k3 (0.100) x (0.200) y 1 1 1 1 = = = y=2 x y 4 8.0 10 k4 (0.100) (0.400) 4 2 2 2

y 2 y

Pelo que a reaco de segunda ordem relativamente a B. Assim a lei das velocidade ou equao cintica para esta reaco ser escrita da forma:
v = k [ A] [ B ]
2

A ordem global da reaco 1+2=3 Para se determinar a constante de velocidade da reaco basta fazer os clculos para qualquer uma das experincias. Assim, como exemplo, apresenta-se o clculo de k para a experincia 3: 2.0 104 = k3 (0.100)(0.200) 2

k3 =

2.0 10 4 = 0.05 (0.100)(0.200) 2

Se porventura tivssemos uma reaco do tipo aA + bB + cC produtos com um conjunto de resultados como os seguintes:
Experincia

[A]inicial / M 0.20 0.40 0.10 0.10 0.20

[B]inicial / M 0.10 0.10 0.20 0.40 0.10

[C]inicial / M 0.30 0.30 0.20 0.20 0.60

velocidade inicial / M.s

-1

1 2 3 4 5

9.0x10-6 1.8x10-5 8.0x10-6 3.2x10-5 3.6x10-5

Neste

exemplo

consideram-se

conjuntos

de

dois

reagentes

com

concentrao constante, efectuando-se o clculo para o outro. Assim: Concentraes de B e C constantes (experincias 1 e 2): a anlise deste caso mostra que a concentrao duplica e que a velocidade tambm duplica; a reaco de primeira ordem em relao a A. Concentraes de A e C constantes (experincias 3 e 4): neste caso, verificase que a concentrao de B duplica e a velocidade quadruplica; a ordem da reaco em relao a B dois. Concentraes de A e B constantes (experincias 1 e 5): verifica-se, igualmente, que a concentrao de C duplica e que a velocidade quadruplica; reaco de segunda ordem em relao a C. Se se efectuar o clculo das ordens das reaces recorrendo s leis da velocidade verificam-se as mesmas concluses. Apresentam-se essas expresses j simplificadas:

9.0 106 (0.20) x = x =1 5 (0.40) x Para A: 1.8 10 8.0 106 (0.20) y = y=2 5 (0.40) y Para B: 3.2 10
Para C:
9.0 10 6 (0.30 ) = z=2 3.6 10 5 (0.60 )z
z
2 2

A equao cintica resulta: v = k .[ A] .[ B ] .[C ] A ordem global desta reaco 1+2+2=5

O clculo da constante de velocidade, k, faz-se recorrendo aos dados de qualquer das experincias:

k5 =

3.6 105 k = 0.05 (0.20).(0.10)2 .(0.60) 2

Texto composto por Fernando Caetano, assistente da Universidade Aberta.