Fsico-Qumica Experimental II

Bacharelado em Qumica Engenharia Qumica

Prof. Dr. Sergio Pilling

Prtica 8 Determinao da capacidade tamponante de solues tampes.

1) Objetivos da aula
Entender o funcionamento de uma soluo tampo e determinar a capacidade tamponante de diferentes solues tampes (cido fraco + sal associado; saliva)

2) Introduo
As solues tampes so solues que resistem a mudanas de pH quando a elas so adicionados cidos ou bases ou quando uma diluio ocorre. Essa resistncia resultado do equilbrio entre as espcies participantes do tampo. Um tampo constitudo de uma mistura de um cido fraco e sua base conjugada ou de uma base fraca e seu cido conjugado. Existem diferentes tipos de solues tampo, funcionando em diferentes faixas de pH, tanto em sistemas biolgicos como em processos industriais. As solues tampo so essncias para os sistemas biolgicos devido a regulao do pH tanto no meio intracelular quanto extracelular. A regulao do pH nesses meios importante para o equilbrio qumico dos sistemas. Quase todos os processos biolgicos so dependentes do pH; uma pequena variao na acidez produz uma grande variao na velocidade da maioria destes processos. O pH do sangue de mamferos um reflexo do estado do balano cido-base do corpo. Em condies normais, o pH mantido entre 7,35 e 7,45 devido a uma srie de mecanismos complexos que compreendem produo, tamponamento e eliminao de cidos pelo corpo. Um papel importante neste equilbrio desempenhado por sistemas inorgnicos, tais como H2PO4/HPO42, CO2/H2CO3/HCO3, e grupos orgnicos cidos e bsicos, principalmente de protenas. Uma diminuio (acidose) ou aumento (alcalose) do pH do sangue pode causar srios problemas e at mesmo ser fatal. A acidose metablica a forma mais freqentemente observada entre os distrbios do equilbrio cido-base. Pode ser causada por diabetes grave, insuficincia renal, perda de bicarbonato por diarria e hipoxia ou isquemia, durante, por exemplo, exerccio fsico intenso. Uma compensao natural da acidose metablica pelo corpo o aumento da taxa de respirao, fazendo com que mais CO2 seja expirado. Tecidos vivos de plantas tambm so tamponados, embora menos intensamente. O pH normal em tecidos vegetais varia entre 4,0 e 6,2. Nestes tecidos, os principais tampes so fosfatos, carbonatos e cidos orgnicos, como o mlico, ctrico, oxlico, tartrico e alguns aminocidos. Dentre os fluidos biolgicos, a saliva tambm constitui uma soluo tampo, com a funo de neutralizar os cidos presentes na boca, evitando o desenvolvimento de bactrias que formam a placa bacteriana. A saliva composta de molculas viscosas de cadeia larga. Estas molculas se depositam nos dentes e formam uma matriz. Esta matriz viscosa proporciona uma rea ideal para fixao e precipitao do fosfato de clcio em pH alcalino. O pH da saliva de 6.8 a 7.2. Entretanto, este pH sofre variaes no decorrer do dia em funo do tipo de dieta alimentar, hbitos de higiene bucal, fluxo salivar, etc. Por exemplo, o pH normal da saliva varia entre 6,8 e 6,9 no intervalo entre as refeies e de 7,0 a 7,2 enquanto comemos. Quando o pH oscila, a saliva atua como um sistema tampo que promove o retorno do pH aos padres ideais auxiliando na manuteno da homeostase. Esta
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capacidade tampo da saliva protege a boca de duas maneiras: i) preserva o equilbrio da microbiota bucal evitando a colonizao de bactrias potencialmente nocivas. ii) neutraliza os cidos produzidos pelos microrganismos que se fixam na placa bacteriana. O poder tampo da saliva e devido a diversas espcies qumicas presentes, por exemplo, mucinato/mucina, HCO-3/H2CO3, HPO--4/H2PO-4, bicarbonatos, fosfatos e protenas, sendo o bicarbonato o mais importante. O dente e a saliva esto sempre trocando sais minerais. Entretanto, quando a saliva se torna cida, o esmalte dentrio passa a doar mais sais minerais ao meio bucal. Assim, o dente torna-se mais suscetvel crie. O excesso de sais minerais presentes numa saliva com pH bsico interfere na troca equilibrada deles entre o esmalte dentrio e a saliva. Esta situao propicia maior deposio de sais minerais na superfcie do dente favorecendo a formao do trtaro. O solo tambm age como um tampo tampo e resiste s mudanas em pH, mas a sua capacidade tamponante depende do seu tipo. Tal propriedade advm da capacidade de trocar ctions com o meio. Esta troca o mecanismo pelo qual K+, Ca2+, Mg2+ e outros metais essenciais, so disponibilizados s plantas. Na indstria de alimentos, alguns cidos e bases (cido ctrico, cido adpico, bicarbonato de sdio, cido ltico, cido fosfrico) so usados como agentes de processamento para o controle da acidez e alcalinidade de muitos produtos alimentcios. Dependendo da quantidade desses aditivos e da acidez ou alcalinidade do alimento antes da adio destes compostos, pode ocorrer a formao de sistemas tampes ou estes simplesmente funcionam como agentes neutralizantes. Estes tipos de aditivos so usados em gelatinas, fermento, processamento de queijo e em bebidas refrigerantes (Snyder, 1995). Em alguns casos, a prpria soluo tampo (cido ltico/lactato de sdio) adicionada ao alimento, com a funo de agente conservante, evitando a deteriorao por bactrias e outros microrganismos (Zeitoun e Debevere, 1992). Neste caso, as substncias do tampo so utilizadas como agentes antimicrobiais mantendo o alimento com o pH baixo e conseqentemente evitando o desenvolvimento de microrganismos, como fungos e bactrias. Outros exemplos de solues tampes so: 1) cido actico + acetato de sdio, 2) cido brico + borato de sdio, 3) cido ctrico + citrato de sdio, 4) cido fosfrico + fosfato de sdio 5) Amnia + cloreto de amnio, etc.. Para uma lista detalhada de diferentes solues tampo e suas faixas de pH ver site: http://delloyd.50megs.com/moreinfo/buffers2.html Como agem os tampes? Os tampes tm a propriedade de resistir a mudanas no pH. Isto ocorre porque essas solues contm um componente cido e um bsico em sua constituio. Para que possamos entender o mecanismo de ao dessas solues, vamos considerar o sistema tampo cido actico e acetato de sdio. Desde que o sal (acetato de sdio) um eletrlito forte, em soluo aquosa estar completamente dissociado: O cido actico estar em equilbrio com seus ons:

O cido actico estar em equilbrio com seus ons:

Em algumas aulas anteriores aprendemos sobre a constante de ionizao. Nesse caso, a constante de ionizao para o cido actico dada por:

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 importante ressaltar que, na soluo tampo, a principal contribuio para a concentrao de ons acetato, a base conjugada do cido actico, proveniente do sal. Portanto, a ionizao do cido actico desprezvel frente ao excesso de sal (efeito do on comum), assim como desprezvel a hidrlise do on acetato frente ao excesso de cido actico. Por isso, possvel reescrever a expresso da constante de equilbrio para o cido actico, substituindo-se o termo [CH3COO] (que representa a base conjugada do cido) por [Sal]:

Assim, possvel verificar o que acontece com uma soluo tampo, composta por cido actico e acetato de sdio, quando a ela for adicionado um cido ou uma base fortes. Adio de cido Se um cido for adicionado a um tampo, ocorrer uma elevao da concentrao dos ons H+ no meio (uma perturbao ao equilbrio); de acordo com o princpio de Le Chatelier, essa perturbao ser neutralizada pela base conjugada do tampo, restabelecendo o estado de equilbrio, e o pH da soluo ir variar pouco, conforme a reao abaixo:

Adio de base Se uma base for adicionada a um tampo, ocorrer uma elevao da concentrao dos ons OH no meio (uma perturbao ao equilbrio); de acordo com o princpio de Le Chatelier, essa perturbao ser neutralizada pelo cido actico do tampo, restabelecendo o estado de equilbrio, e o pH da soluo ir variar pouco, conforme a reao abaixo:

2) Capacidade tamponante de uma soluo tampo importante lembrar que existe um limite para as quantidades de cido ou de base adicionadas a uma soluo tampo antes que um dos componentes seja totalmente consumido. Esse limite conhecido como a capacidade tamponante de uma soluo tampo e definido como a quantidade de matria de um cido ou base fortes necessria para que 1 litro da soluo tampo sofra uma variao de uma unidade no pH. Esta habilidade em evitar uma mudana significativa no pH diretamente relacionada concentrao total das espcies do tampo (cidas e bsicas), assim como razo destas. A razo fundamental de uma soluo tampo resistir a mudanas de pH resulta do fato de que ons hidroxnio ou hidroxila quando adicionados a este tipo de soluo, reagem quantitativamente com as espcies bsicas e cidas presentes, originando o cido fraco e a base fraca, respectivamente. Intuitivamente, fcil constatar que quanto maior a concentrao das espcies do tampo, maior ser a quantidade de ons hidroxnio ou ons hidroxila necessrios para a converso completa dessas espcies a cidos fracos e bases fracas. Ao final desta converso, a razo entre a espcie predominante e a de menor quantidade do tampo torna-se elevada e a soluo deixa de ser um tampo.
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3) pH dos tampes: equao de Henderson-Hasselbalch

Os sistemas tampes so escolhidos de acordo com a faixa de pH que se deseja tamponar, utilizando-se a equao de Henderson-Hasselbalch. Com o propsito da derivao dessa equao, algumas consideraes sero feitas a seguir. De acordo com a teoria de cidos e bases de Brnsted-Lowry, um cido (HA) uma espcie qumica doadora de prtons (H+) e uma base (B) uma espcie qumica aceptora de prtons. Aps o cido (HA) perder seu prton, diz-se existir como base conjugada (A). Da mesma maneira, uma base protonada dita existir como cido conjugado (BH+). Segundo a teoria de pares conjugados cido-base de Brnsted-Lowry, o on acetato a base conjugada conjugada do cido actico. Para a reao de dissociao do cido actico em meio aquoso descrita anteriormente, pode-se escrever a seguinte constante de equilbrio:

Aplicando-se -log10 em ambos os lados da expresso acima e como por definio pKa = -log10 Ka e pH = - log10[H+], temos:

ou

ou ainda

Esta a equao de Henderson-Hasselbalch, apenas uma forma rearranjada da expresso da constante de equilbrio Ka, porm extremamente til no preparo de tampes, pois alm de permitir encontrar a proporo exata dos constituintes para a obteno do pH desejado, possibilita estimar variaes no pH dos tampes, quando da adio de H+ ou de OH. Tambm permite o clculo rpido do pH do tampo, quando a proporo dos componentes conhecida. verificado que um tampo mais efetivo a mudanas no pH quando seu pH igual ao pKa, ou seja, quando as concentraes das espcies cida e bsica so iguais. A regio de pH til de um tampo usualmente considerada como sendo de pH = pKa 1. Quando a razo entre as espcies bsica e cida igual a 1, o pH da soluo tampo idntico ao pKa, e quando a razo menor ou maior que 1, o pH , respectivamente, menor ou maior que o pKa. Curiosidade: A mudana de uma unidade na escala de pH representa uma mudana de 10 vezes da concentrao anterior. Ou seja, um pH de 4.5 10 vezes mais cido que o pH de 5.5, 100 vezes mais cido que o de 6.5 e 1000 vezes mais cido que o de 7.5.

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4) Procedimento experimental. Antes de iniciar o procedimento experimental necessrio calibrar o pHmetro. Para isso siga os passos descritos no manual de instrues do aparelho.

Fig. 1 - Esquema do aparato experimental utilizado.

EXPERIMENTO 1) Investigao da soluo tampo de um acido fraco e seu sal associado (CH3COOH + CH3COONa) na presena de um cido forte. Materiais - Vinagre branco; - pHmetro; pipeta. - 400mL HCl 0.1 mol/L. - 1 bquer de 500. - 4 bqueres de 200 mL. A) Preparo das solues tampo em diferentes concentraes Nesta etapa devemos adicionar 2,7g de NaOH em 200ml de vinagre. Observao: A acidez media do vinagre de cerca de 4% 0.67 mol/L. Quando se adiciona hidrxido de sdio soluo de cido actico (vinagre), ocorre a neutralizao do cido, conforme reao abaixo:
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CH3COOH(aq) + NaOH(aq) CH3COONa(aq) + H2O(l) e forma-se a soluo tampo CH3COOH + CH3COONa.

200mL

2,7g

Fig. 2 - Esquema do procedimento experimental para a preparao das solues tampo de CH3COOH + CH3COONa. A partir dessa soluo tampo, preparar 2 outras solues fazendo diluies de 10x e 100x. Enumere os 4 bqueres de conforme a tabela abaixo: # 1a 2a 3a 4a solues 100 mL gua destilada 100 mL soluo tampo (0,67 mol/L) 100 mL soluo tampo (0,067 mol/L) 100 mL soluo tampo (0,0067 mol/L)

B) Medir o pH da soluo de HCl 0.1 mol/L. C) Verificando o capacidade tamponante mediante a presena de um acido forte. Para cada uma das solues numeradas iniciar a etapa de titulao usando como agente titulante o HCL e anotar o pH na tabela abaixo.
Soluo 1a (gua destilada)
Fazer passos de 0,5 mL.

Soluo 2a
Fazer passos de 3 mL.

Soluo 3a
Fazer passos de 2 mL.

Soluo 4a
Fazer passos de 1 mL.

Fs.-Qui. Exp. 2 Prtica 8: Determinao da capacidade tamponante de solues tampes.

Apos o trmino de cada titulao limpe bem os materiais utilizados. Limpe a clula do pHmetro com gua destilada e armazene-a no local apropriado. D) Construir um nico grfico contendo todos os pontos listados nas tabelas acima mostrando a variao do pH de cada uma das solues acima em funo do volume do titulante. DICA: Para cada soluo utilizar um smbolo (ou cor) diferente no grfico. pH
1a 4a 3a 2a HCl

Vol HCl Fig. 3 - Exemplo do grfico contendo as 4 titulaes

E) Vimos que capacidade tamponante definida como a quantidade de matria (mols) de uma cido forte ou base forte necessria para que 1L de soluo tampo apresente mudana de uma unidade no pH. Dessa forma determine a capacidade tamponante de cada uma das solues acima. Como nesse experimento como estamos trabalhando com 100mL de cada soluo a capacidade tamponante ser obtida pela a quantidade de titulante (x10) necessria para que a mudana de pH seja de igual a - 1.
3b # 4b 1b 2b 100 mL soluo tampo (0,067 mol/L) solues 100 mL soluo tampo (0,0067 mol/L) 100 mL gua destilada 100 mL soluo tampo (0,67 mol/L) Capacidade tamponante (mols)

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EXPERIMENTO 2) Investigao da soluo tampo de um acido fraco e seu sal associado (CH3COOH + CH3COONa) na presena de uma base forte. Materiais - Vinagre branco; - Hidrxido de sdio comercial; - balanca analitica; pHmetro; pipetas. - 400mL NaOH 0.1 mol/L - 4 bqueres de 200 mL, 1 bquer de 500 ml. A) Repita o procedimento descrito no item A do experimento 1 e prepare os 4 beckers conforme a tabela abaixo: # 1a 2a 3a 4a solues 100 mL gua destilada 100 mL soluo tampo (0,67 mol/L) 100 mL soluo tampo (0,067 mol/L) 100 mL soluo tampo (0,0067 mol/L)

B) Medir o pH da solucao de NaOH 0.1 mol/L. C) Verificando o capacidade tamponante mediante a presena de uma base forte com o auxlio de um pHmetro. Para cada uma das solues numeradas iniciar a etapa de titulao utilizando como agente titulante o NaOH (0.1Molar) e anotar o pH na tabela abaixo.
Soluo 1b (gua destilada)
Fazer passos de 0,5 mL.

Soluo 2b
Fazer passos de 3 mL.

Soluo 3b
Fazer passos de 2 mL.

Soluo 4b
Fazer passos de 1 mL.

Fs.-Qui. Exp. 2 Prtica 8: Determinao da capacidade tamponante de solues tampes.

Apos o trmino de cada titulao limpe bem os materiais utilizados. Limpe a clula do pHmetro com gua destilada e armazene-a no local apropriado. D) Construir um nico grfico contendo todos os pontos listados nas tabelas acima mostrando a variao do pH de cada uma das solues acima em funo do volume do titulante. DICA: Para cada soluo utilizar um smbolo (ou cor) diferente no grfico.

pH

NaOH 1b 4b 3b 2b

Vol NaOH Fig. 4 - Exemplo do grfico contendo as 4 titulaes E) Determine a capacidade tamponante de cada uma das solues acima. Como nesse experimento como estamos trabalhando com 100mL de cada soluo a capacidade tamponante ser obtida pela a quantidade de titulante (x10) necessria para que a mudana de pH seja de igual a + 1.
# 1b 2b 3b 4b solues 100 mL gua destilada 100 mL soluo tampo (0,67 mol/L) 100 mL soluo tampo (0,067 mol/L) 100 mL soluo tampo (0,0067 mol/L) Capacidade tamponante (mols)

EXPERIMENTO 3) acido forte.

Investigao da capacidade tamponante da saliva na presena de uma

Materiais: - Saliva ( 20mL); pHmetro; - 100mL HCl 0.01 mol/L; 100mL NaOH 0.01 mol/L - 4 bquer de 200 mL A) Prepare 2 amostras de saliva, contendo 10 mL cada, em dois bqueres de 200 mL (seja o mais higinico possvel neste processo). Enumere cada bquer e adicione 90 mL de gua em cada bquer para que tenhamos 100mL de soluo. Supondo que a densidade da saliva a mesma da gua (densidade da gua = 1 g/cm3 1,0 g/mL) cada bquer devera ter 10g de saliva. Calcule a concentrao comum (g/L) e o ttulo (%) dessa soluo. B) Prepare o aparato experimental para realizar a titulao com o pHmetro. No primeiro bquer ser utilizado como agente titulante a soluo de HCL (0.01 molar) e no segundo bquer a soluo de NaOH (0.01molar). Realizar a etapa de titulao em cada bquer adicionando o titulante em passos de 1 em 1 mL. Anotar os valores de pH das solues nas tabela abaixo.
Fs.-Qui. Exp. 2 Prtica 8: Determinao da capacidade tamponante de solues tampes.

Titulando com HCl

Fazer passos de 1 mL.

Titulando com NaOH

Fazer passos de 1 mL.

Aps o trmino de cada titulao limpe bem os materiais utilizados. Limpe a clula do pHmetro com gua destilada e armazene-a no local apropriado. C) Construir um nico grfico contendo todos os pontos listados nas tabelas acima mostrando a variao do pH de cada uma das solues acima em funo do volume do titulante. DICA: Para cada soluo utilizar um smbolo (ou cor) diferente no grfico.

pH

NaOH Titulando com NaOH Titulando com HCl HCl

Vol HCl ou NaOH Fig. 5 - Exemplo do grfico contendo as 2 titulaes

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D) Pelo valor do pH medido para a amostra de saliva, podemos dizer que seu doador mais propicio a ter crie ou trtaro? E) Determine a capacidade tamponante da saliva em cada uma das circunstncias (presena de acido forte ou base forte). Como nesse experimento estamos trabalhando com um volume de 10mL de saliva em 100mL de cada soluo a capacidade tamponante ser obtida pela a quantidade de titulante necessria (x100) para que a mudana de pH seja de igual a 1.
# 1 2 solues 100 mL de Saliva (C = 100 mL de Saliva (C = Capacidade tamponante (mols) em meio acido em meio bsico

g/L) g/L)

Perguntas adicionais para o relatrio:

1 - Como a concentrao de um tampo afeta a sua capacidade tamponante? 2 - Um tampo mantm constante o pH de um meio indefinidamente?

4) Referncias e bibliografia adicional:

- A. Vogel, (1981) Qumica Analtica Qualitativa, Editora Mestre Jou, So Paulo Ver. p. 60. - P. W. Atkins e L. Jones, (2001). Princpios de Qumica: questionando a vida moderna e o meio ambiente, Bookman, Porto Alegre Ver Cap. 11. - J. B. Russel, (1982) Qumica Geral, Editora McGrawHill, So Paulo Ver. Cap. 16, p.521. - D. A. Skoog, D. M. West e F. J. Holler, (1997) Fundamentals of Analytical Chemistry, Saunders College Publishing. Ver Chapter 10, p. 200. - D. Harris, Exploring Chemical Analysis, W. H. Freeman and Company, N. York (1997) Ver. Chapter 10. - Marks, Marks and Smith, (1996) Basic medical Biochemistry, Editora Williams & Williams, Captulo 4: Acids, Bases, and Buffers, Pginas 37- 42 - de Oliveira M. A. B., (2010) Padronizao, ph e soluo tampo. Ed. Noryam, ISBN: 978-85-908065-4-7 Links: - Conceito de Soluo Tampo: http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc13/v13a04.pdf - Soluo tampo de baixo custo: http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc20/v20a11.pdf - Faixa de PHs de diferentes solues tampo: http://delloyd.50megs.com/moreinfo/buffers2.html http://microscopy.berkeley.edu/Resources/instruction/buffers.html - Saliva: http://www.saliva.com.br/saliva/saliva/ph - Capacidade tampo da saliva frente a diversos estmulos gustativos: http://www.unimep.br/phpg/editora/revistaspdf/revfol14_1art02.pdf - Funcionamento do pHmetro
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http://www.seafriends.org.nz/dda/ph.htm http://www.explainthatstuff.com/how-ph-meters-work.html Simulaes on-line: -Titulao cido-base e pH http://michele.usc.edu/java/acidbase/acidbase.html http://phet.colorado.edu/en/simulation/acid-base-solutions http://cheminfo.chem.ou.edu/~mra/Laboratory%20Simulations/ph_meter.html - Poder tampo http://web.williams.edu/Chemistry/dbingemann/Chem153/buffers.html http://group.chem.iastate.edu/Greenbowe/sections/projectfolder/flashfiles/acidbasepH/ph_buffer.html http://cheminfo.chem.ou.edu/~mra/Laboratory%20Simulations/pHbuffer20.html

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