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Identificao das substncias Frmulas qumicas: C12H8Cl6 (Aldrin), C12H8Cl6O (Dieldrin) N CAS: 309-00-2 (Aldrin), 60-57-1 (Dieldrin) Descrio

e usos Aldrin e dieldrin so compostos organoclorados sintticos, slidos temperatura ambiente, praticamente insolveis em gua, que se apresentam como um p branco quando puros e com colorao parda quando grau tcnico (90% de pureza para o aldrin e 85% de pureza para o dieldrin). Essas substncias foram muito utilizadas como inseticida entre as dcadas de 50 e 70, principalmente nas culturas de algodo e milho, mas seu uso foi banido devido s altas persistncia no ambiente e capacidade de bioacumulao. Esses agrotxicos fazem parte da lista de poluentes orgnicos persistentes (POP) da Conveno de Estocolmo, um tratado internacional para garantir a eliminao segura desses poluentes e limitar sua produo e uso, do qual o Brasil signatrio. Transporte e nveis ambientais O aldrin e o dieldrin ainda podem ser encontrados no ambiente devido alta persistncia, mesmo que no estejam mais sendo utilizados. O aldrin convertido em dieldrin sob ao da luz solar e de bactrias. Desse modo, o dieldrin predominante no ambiente, mesmo quando a substncia utilizada foi o aldrin. Ambos os compostos podem ser encontrados na atmosfera a partir de arraste pelo vento por aplicao na lavoura, evaporao de guas contaminadas e adsoro a partculas em suspenso. Uma vez na atmosfera, o dieldrin pode ser convertido em fotoaldrin ou fotodieldrin, ambos produtos da degradao do aldrin e dieldrin por radiao solar. No solo, o aldrin pode evaporar lentamente ou sofrer oxidao, originando o dieldrin. A persistncia do composto no solo depende do clima da regio. Em pases de clima temperado, 75% do aldrin so oxidados a dieldrin em um ano. J em pases de clima tropical, os compostos desaparecem do solo rapidamente, pois 90% do aldrin e dieldrin

sofrem evaporao em 1 ms.Na gua, a degradao destes compostos lenta e eles tendem a se acumular no sedimento. No comum a presena de aldrin e dieldrin em guas subterrneas devido resistncia que eles possuem lixiviao no solo. Tanto o aldrin quanto seu principal produto de degradao so altamente lipossolveis, o que, juntamente com a alta persistncia, faz com que possuam uma grande capacidade de bioacumulao e biomagnificao. Exposio humana e efeitos sade O aldrin e o dieldrin so txicos para o homem. As exposies ocupacionais ocorreram em operaes de controle de insetos, aplicaes agrcolas, combate a mosquitos e fabricao de agrotxicos. Atualmente as exposies ambientais podem ocorrer por contato com o ar, gua, alimentos e solo contaminados. A via de exposio mais comum por alimentos, sejam de origem vegetal ou animal. No foram relatados efeitos irreversveis em intoxicaes agudas e subagudas. Os sintomas da intoxicao so cefalia, tontura, nusea, vmito, tremor muscular, miocronia e convulses. As intoxicaes crnicas geralmente ocorrem por exposio simultnea ao aldrin, dieldrin e endrin e foram associadas ao aumento de cncer heptico e biliar, embora o estudo tenha apresentado como limitao a ausncia de informaes sobre os nveis de exposio. A Agncia Internacional de Pesquisa em Cncer (IARC) classifica o aldrin e o dieldrin no Grupo 3 - no classificvel quanto a oncogenicidade. Essa categoria comumente usada para agentes para os quais a evidncia de cncer inadequada em humanos e inadequada ou limitada em animais de experimentao.Referncias/Sites relacionados CETESB. Aldrin, Dieldrin e Endrin: Valores de Referncia: Toxicidade para a Sade Humana, So Paulo: CETESB, 2008. 98p. (Srie Valores de Referncia para a Sade Humana, v. 1). FERNCOLA, N. A. G. G.; OLIVEIRA, S. S. (coords.). Poluentes Orgnicos Persistentes: POPs. Salvador: CRA, 2002. 500p. (Srie Cadernos de Referncia Ambiental, v. 13).

http://www.iarc.fr/ http://www.toxnet.nlm.nih.gov/ http://www.comitepcj.sp.gov.br/download/Portaria_MS_2914-11.pdf http://www.mma.gov.br/conama/ http://www.ene.gov.on.ca/en/air/ministry/standards.ph

Dieldrin is a chlorinated hydrocarbon originally produced in 1948 by J. Hyman & Co, Denver, as an insecticide. Dieldrin is closely related to aldrin, which reacts further to form dieldrin. Aldrin is not toxic to insects; it is oxidized in the insect to form dieldrin which is the active compound. Both dieldrin and aldrin are named after the Diels-Alder reaction which is used to form aldrin from a mixture of norbornadiene and hexachlorocyclopentadiene. Originally developed in the 1940s as an alternative to DDT, dieldrin proved to be a highly effective insecticide and was very widely used during the 1950s to early 1970s. Endrin is a stereoisomer of dieldrin. However, it is an extremely persistent organic pollutant; it does not easily break down. Furthermore it tends to biomagnify as it is passed along the food chain. Long-term exposure has proven toxic to a very wide range of animals including humans, far greater than to the original insect targets. For this reason it is now banned in most of the world. It has been linked to health problems such as Parkinson's, breast cancer, and immune, reproductive, and nervous system damage. It can also adversely affect testicular descent in the fetus if a pregnant woman is exposed to it.

Legislation and history[edit]


The chemicals dieldrin and aldrin were widely applied in agricultural areas throughout the world. Both are toxic and bioaccumulative. Aldrin does break down to dieldrin in living systems, but dieldrin is known to resist bacterial and chemical breakdown processes in the environment. Aldrin was used to control soil pests (namely termites) on corn and potato crops. Dieldrin was an insecticide used on fruit, soil, and seed. It persists in the soil with a half-life of five years at temperate latitudes. Both aldrin and dieldrin may be volatilized from sediment and redistributed by air currents, contaminating areas far from their sources. They have been measured in Arctic [2] wildlife, suggesting long range transport from southern agricultural regions. Both aldrin and dieldrin have been banned in most developed countries, but aldrin is still used as a termiticide in Malaysia, Thailand, Venezuela and other parts of Africa. In Canada, their sale was restricted in the mid-1970s, with the last registered use of the compounds in Canada being withdrawn in 1984.Toxin Description IPCS quotes the World Health Organization as stating dieldrin is prohibited for use in agriculture in, among others, Brazil, Ecuador, Finland, the German Democratic Republic, Singapore, Sweden, Yugoslavia, and the USSR. The European Community legislation prohibits the marketing of phytopharmaceutical products containing dieldrin. In Argentina, Canada, Chile, the Federal Republic of Germany, Hungary, and the USA, its use is prohibited, with some exceptions. The use of dieldrin is restricted in India, Mauritius, Togo, and the United Kingdom. Its use in industry is prohibited in Switzerland and its manufacture and use in Japan is under government control. In Finland, the only accepted use for dieldrin is as a termiticide in one glue mixture for exported plywood. India requires registration and licences for all importation, manufacture, sale, or storage.

Australia[edit]
Organochlorines and other chemicals were originally discovered in the 1930s for use as insecticides and pesticides. DDT became famous worldwide in 1939 after its use in overcoming a typhus infestation in Naples. The use of organochlorines increased during the 1950s and peaked in the 1970s. Their use in Australia was dramatically lowered between the mid 1970s and the early 1980s. The first restrictions on the use of dieldrin and related chemicals in Australia were introduced in 1961-2, with registration required for their use on produce animals, such as cattle and chickens. This coincided with increasing concerns worldwide about the longterm effects of persistent pesticides. The publication of Silent Spring (a widely read and highly influential popular account of the environmental and health effects of pesticides) by Rachel Carson in 1962 was a key driving force in raising this concern. The phase-out process was driven by government bans and deregistration, in turn promoted by changing public perceptions that food containing residues of these chemicals was less acceptable and possibly hazardous to health. Throughout this time, continuous pressure was maintained by relevant committees, for example the Technical Committee on Agricultural Chemicals (TCAC), to reduce approved organochlorine use. By 1981, the use of dieldrin worldwide was limited to sugarcane and bananas, and these uses were deregistered by 1985. In 1987, a nationwide recall system was put into place, and in December of that year, the government prohibited all imports of these chemicals into Australia without express ministerial approval. In 1994, the National Registration Authority for Agricultural and Veterinary Chemicals published a use of organochlorines in termite control, recommending

the phase-out of organochlorines used in termite control upon development of viable alternatives. The same year, the Agriculture and Resource Management Council of Australia and New Zealand decided to phase out remaining organochlorine uses by 30 June 1995, with the exception of the Northern Territory. In November 1997, the use of all organochlorines other than mirex was phased out in Australia. Remaining stocks of mirex are to be used only for contained baits for termites in plantations of young trees in the Northern Territory until stocks run out, which is expected in the near future. The recognition of negative impacts on health has stimulated the implementation of multiple legislative policies in regards to the use and disposal of organochlorine pesticides. For example, the Environment Protection (Marine) Policy 1994 became operational in May 1995 in South Australia. It dictated the acceptable concentration of toxicants such as dieldrin in marine waters and the manner in which these levels must be tested and tried. Momentum against organochlorine and similar molecules continued to grow internationally, leading, to negotiations which matured as the Stockholm Convention on the use of persistent organic pollutants (POPs). POPs are defined as hazardous and environmentally persistent substances which can be transported between countries by the earth's oceans and atmosphere. All POPs (including dieldrin) bioaccumulate in the fatty tissues of humans and other animals. The Stockholm Convention banned 12 POPs, nicknamed the dirty dozen. (These include: aldicarb, toxaphene, chlordane and heptachlor, chlordimeform, chlorobenzilate, DBCP, DDT, "drins" (aldrin, dieldrin and endrin), EDB, HCH and lindane, paraquat, parathion and methyl parathion, pentachlorophenol, and 2,4,5-T.) This took force on 17 May 2004. Australia ratified the Convention only three days later and became a party to it in August that year. Well before this, Australia had been well advanced in meeting the measures agreed upon under the Convention. Production, import and use of aldrin, chlordane, DDT, dieldrin,hexachlorobenzene (HCB), heptachlor, endrin, and toxaphene are not permitted in Australia. Production and importation of polychlorinated biphenyls (PCBs) are not permitted in Australia, with the phase-out of existing PCBs being managed under the National Strategy for the Management of Scheduled Waste. This strategy also addresses how Australia will manage HCB waste and organochlorine pesticides. Legislation in Australia on the import, use and disposal of dieldrin and other organochlorines has been extensive and covers mainly environmental and potential health impacts on the population.

Synthesis[edit]
Dieldrin can be formed from the synthesis of hexachloro-1,3-cyclopentadiene [1] with norbornadiene in a Diels-Alder reaction, followed by epoxidation of the norbornene ring.

Synthesis of Dieldrin via a Diels-Alder reaction

ldrin is an organochlorine insecticide that was widely used until the 1970s, when it was banned in most countries. It is a colourless solid. Before the ban, it was heavily used as a pesticide to treat seed and soil. Aldrin and related "cyclodiene" pesticides became notorious as persistent [1] organic pollutants.
Contents
[hide]

1 Production 2 Environmental impact and regulation 3 Safety and environmental aspects 4 References

Production[edit]
Aldrin is produced by combining hexachlorocyclopentadiene with norbornadiene in a Diels-Alder [2] reaction to give the adduct.

Synthesis of aldrin via a Diels-Alder reaction

Similarly, an isomer of aldrin, known as isodrin, is produced by reaction of [3] hexachloronobornadiene with cyclopentadiene. Aldrin is named after the German chemist Kurt Alder, one of the coinventors of this kind of reaction. An estimated 270 million kilograms of aldrin and related cyclodiene pesticides were produced between 1946 and 1976. In soil, on plant surfaces, or in the digestive tracts of insects, aldrin oxidizes to the epoxide dieldrin, which is more strongly insecticidal.

Environmental impact and regulation[edit]


Like related polychlorinated pesticides, aldrin is highly lipophilic. Its solubility in water is only 0.027 mg/L, which exacerbates its persistence in the environment. It was banned by the Stockholm Convention on Persistent Organic Pollutants. In the U.S., aldrin was cancelled in [4] 1974. The substance is banned from use for plant protection by the EU.

Safety and environmental aspects[edit]


Aldrin has rat LD50 of 39 to 60 mg/kg (oral in rats). For fish however, it is extremely toxic, with [1] an LC50 of 0.006 0.01 for trout and blue gill.

I. INTRODUO Na primeira semana de fevereiro de 2001, a Shell admitiu publicamente a responsabilidade pela contaminao das chcaras vizinhas rea onde funcionou sua fbrica de agrotxicos em Paulnia, So Paulo. Os agrotxicos organoclorados Endrin, Dieldrin e Aldrin foram encontrados no lenol fretico sob as chcaras localizadas entre a fbrica e o Rio Atibaia, um dos principais afluentes do rio Piracicaba e que abastece de gua, entre outras, as cidades de Americana e Sumar. A contaminao causada pela Shell em Paulnia txica, persistente e bioacumulativa, podendo causar srios danos ao meio ambiente e sade humana. Por isto e pela iminncia de contaminao do Rio Atibaia, o Greenpeace demanda que: 1. Seja realizada varredura de toda a rea da antiga fbrica para o inventrio da extenso da contaminao por metais pesados e organoclorados, incluindo dioxinas

e furanos; 2. Seja implementado plano de descontaminao e remediao da rea afetada, previamente discutido com a sociedade e aprovado pelos rgos competentes; 3. Sejam adotadas tecnologias alternativas incinerao para a desativao dos resduos gerados pelo processo de remediao, dando preferncia s aplicveis in situ e on site; 4. Seja realizado levantamento epidemiolgico e clnico em todas as pessoas diretamente afetadas, incluindo-se moradores do bairro Recanto do Pssaros, trabalhadores e ex-trabalhadores da planta; 5. Que a empresa atenda as reivindicaes comunitrias, incluindo indenizaes por perdas e atendimento mdico integral vitalcio a todos os afetados pela contaminao gerada pela Shell; 6. Sejam implantadas pelo governo federal medidas para eliminao dos POPs e suas fontes em todo o territrio nacional. II. CARACTERIZAO DO PROBLEMA Os dados de contaminao por DRINS (Aldrin, Dieldrin e Endrin) foram apresentados atravs de relatrio tcnico elaborado pela empresa CEIMIC em janeiro de 2001 a pedido da Shell do Brasil S.A. e reafirmados por mais dois relatrios tcnicos, um elaborado pelo Instituto Adolfo Lutz em So Paulo, maro de 2001. Em final de fevereiro de 2001 a empresa holandesa de consultoria ambiental Haskoning/Iwaco, tambm contratada pela Shell elaborou novo relatrio tcnico com anlise de solo e gua subterrnea em nove pontos localizados nas chcaras vizinhas a rea da indstria. Os ndices de contaminao por Dieldrin chegam a 17 ppb (partes por bilho) no solo e 0,47 ppb na gua. Os nmeros ultrapassam os limites internacionais, sendo que o ndice de contaminao da gua maior do que o permitido na legislao brasileira (Portaria 1469/2000 Ministrio da Sade Valor Mximo Permitido: 0,03 ppb). As anlises realizadas anteriormente eram restritas apenas s guas subterrneas. A CETESB (Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental do Estado de So Paulo)

est em processo de elaborao do relatrio das amostras coletadas em dezembro de 2000 em poos de guas subterrneas fora dos limites da fbrica, mas informaes parciais j divulgadas corroboram os dados de contaminao apresentados pela Shell. III. HISTRICO DA REA / CONTAMINAO 1. Localizao e caracterizao Em 1975, a Shell iniciou a construo de uma planta industrial para a fabricao de agrotxicos, incluindo a produo de Endrin e Aldrin e o processamento de Dieldrin, trs agrotxicos organoclorados. A fbrica iniciou suas atividades no ano de 1977. A rea est situada no Municpio de Paulnia, a 126 km da capital do estado de So Paulo e tem aproximadamente 40 hectares (400.000 m2 ). Em todo o seu lado oeste em forma de meia lua acompanhada pelo Rio Atibaia, um dos principais afluentes do rio Piracicaba, e que abastece de gua, entre outras, as cidades de Americana e Sumar. Entre a indstria e o rio existe uma faixa de aproximadamente 100 metros, onde est localizado o bairro residencial Recanto dos Pssaros, antigo loteamento Poo Fundo. A fbrica instalou-se no local depois dos chacareiros. 2. Legislao - DRINS A comercializao destes produtos foi interrompida no Brasil em 1985, atravs da portaria 329 de 02 de setembro de 1985 do Ministrio da Agricultura, sendo ainda permitida a comercializao de iscas para formigas e cupinicida destinados a reflorestamentos elaborados a base de Aldrin. Entretanto a fabricao para exportao continuou at 1990. Em 1998, atravs da Portaria n. 12 do Ministrio da Sade, estes produtos foram completamente proibidos. 3. Os vazamentos Trs vazamentos no tanque de armazenamento de lquidos residuais da fbrica instalado na unidade Opala, foram oficialmente registrados durante os anos de produo. Em 1978 as inspees acusaram estufamento do revestimento interno do tanque feito de ladrilhos, em 1982 foi novamente constatado tal problema. Em 1985, mais uma vez detectado o

vazamento e realizada impermeabilizao de tal tanque com um filme plstico de PVC (policloreto de vinila). 4. Incinerao Na rea oeste da planta funcionava um incinerador de lquidos para queima de resduos industriais. Tal incinerador recebeu trs advertncias da CETESB por operao fora dos padres aceitveis na poca. Os incineradores so reconhecidos por ampla bibliografia internacional como fonte emissora, dentre outros compostos txicos, de dioxinas e furanos alm de metais pesados. O grfico em anexo, elaborado pela empresa CSD-Geoklock, situa a planta de incinerao completamente rodeada de pontos de amostragem contaminados por Drins. 5. Venda da rea Em 1993, a Shell iniciou o processo de venda de suas unidades produtoras de agrotxicos para a American Cyanamid Co. Fez parte do contrato de venda a promoo de auditoria ambiental. Estas medidas fizeram parte de tentativa de mensurar e valorizar o passivo ambiental poca da venda. Com a identificao possvel que tais problemas ambientais constem em contrato e tenham seus valores devidamente definidos. 6. Auto denuncia e Termo de Acordo Em 14 de setembro de 1994 a Shell do Brasil S.A. Diviso Qumica, comunicou Promotoria de Justia do Municpio de Paulnia atravs de auto denncia a constatao de contaminao do solo e das guas subterrneas, que segundo as informaes da empresa, encontravam-se restritas rea fabril. Em agosto de 1995 foi assinado o Termo de Ajustamento de Conduta (TAC) denominado neste caso como Termo de Acordo, firmado pelo Ministrio Publico e pela empresa. A companhia foi obrigada a instalar em rea interna, um sistema de recuperao da qualidade do aqfero (SRQA) constitudo por uma barreira hidrulica, um sub-sistema de extrao de contaminantes e uma unidade de tratamento de gua, destinados a conteno e remoo da contaminao por solventes diagnosticada nas reas denominadas como Opala e Parque dos Tanques, situadas a noroeste na planta.

No referido acordo a Shell tambm deveria efetuar o monitoramento da rea no extremo oeste da planta descrita como Incinerador e Formulao em virtude da identificao no solo de Drins (Aldrin, Dieldrin e Endrin). A companhia ficou obrigada a monitorar solo e guas subterrneas por um perodo de trs anos, com a finalidade de confirmar a hiptese levantada pela empresa, de que os produtos encontrados no solo no migrariam para o aqfero. 7. Relatrios tcnicos de contaminao Em abril de 1996 a Shell encomendou um laudo tcnico sobre contaminao do lenol fretico fora da rea da empresa. A amostragem em 5 chcaras foi efetuada pela empresa ERM Environmental Resources Management Inc. e as anlises qumicas foram realizadas nos laboratrios Lancaster, nos Estados Unidos e do Instituto Adolfo Lutz, em So Paulo. Os resultados dos dois laboratrios diferem, o Instituto Adolfo Lutz no detectou a presena de materiais orgnicos, incluindo Dieldrin e Endrin, detectados entretanto pelo Laboratrio Lancaster em concentraes de at 0.25 ppb e 0.35 ppb respectivamente. A Shell encaminhou aos moradores e proprietrios de chcaras na regio em agosto de 1996, apenas os laudos do Instituto Adolfo Lutz, que no diagnosticavam a presena de Drins no lenol fretico. O laudo produzido pelo laboratrio americano foi entregue ao Ministrio Publico em 31 de janeiro de 2000, aproximadamente 4 anos aps sua elaborao. Entretanto a Shell alega que tal relatrio no possu validade cientfica, mesmo a contaminao tendo sido comprovado por mais 3 relatrios elaborados em 2000 e 2001. Em maro de 2000, o Greenpeace participou a convite da comunidade de uma reunio entre a CETESB e os moradores e proprietrios de chcaras no Recanto dos Pssaros. Sem o conhecimento da contaminao das reas, a comunidade reivindicava que fossem feitas anlises nos poos e cisternas, pois segundo os moradores, os mesmos apresentavam odor de qumicos. Como resultado desta reunio foram coletadas amostras de gua em chcaras da regio. As amostras foram encaminhadas para os laboratrios CEIMIC, TASQA e para a CETESB. Foi identificada a presena de Dieldrin em concentraes de 0,17 ppb e 0,22 ppb pelos laboratrios TASQA e CEIMIC respectivamente no lote de n.

365. Os resultados da CETESB apresentaram Dieldrin em concentrao de 0,005ppb apenas na chcara de n. 2347. Em funo destes resultados novas amostras foram coletadas fora da rea da fbrica em dezembro de 2000. Estas amostras foram encaminhadas para o Instituto Adolfo Lutz, para o laboratrio CEIMIC e para a CETESB. Os dados resultantes das anlises elaboradas pela CEIMIC foraram a Shell assumir publicamente, em 31 de janeiro de 2001, que a contaminao por Drins havia extrapolado a rea da empresa e que atingira os poos dgua das chcaras vizinhas, em concentraes de at 0,48 ppb de Dieldrin. Novas coletas foram realizadas pela empresa holandesa de consultoria ambiental Haskoning/Iwaco, em meados de fevereiro, dando origem a mais um relatrio tcnico com anlise de solo e gua subterrnea em nove pontos localizados nas chcaras vizinhas a rea da indstria. Os ndices de contaminao por Dieldrin chegam a 17 ppb (partes por bilho) no solo e 0,47 ppb na gua. So apresentados ento os primeiros dados de contaminao de solo na rea externa a planta. Durante dois finais de semana consecutivos, 10 e 17 de fevereiro respectivamente, integrantes do Greenpeace vo at a comunidade e prestam esclarecimentos para mais de 50 pessoas sobre a periculosidade, impactos na sade, permanncia no corpo humano e no meio ambiente dos Drins. O movimento da comunidade torna-se intenso e organizado. No dia 24 de fevereiro dado inicio a um acampamento em frente entrada da planta, adquirida pela Basf S.A. em dezembro de 2000. Os moradores permanecem em viglia at a data de hoje. Mais de mil mensagens eletrnicas foram enviadas em solidariedade, por pessoas do mundo todo atravs do site do Greenpeace na internet. No final de maro, a Promotoria de Justia ouviu o depoimento de um ex-funcionrio da empresa, que confirmou a existncia de quatro aterros clandestinos dentro da fbrica, trs sem projetos de engenharia e isolamento. O trabalhador denunciou que a Shell jogava nestes aterros cinzas de seu incinerador e resduos de sua produo. Ele confirmou tambm

que o incinerador da Shell prestava servios a terceiros, por exemplo para a DuPont. O trabalhador informou ainda que foram enterrados em outras reas dentro da empresa barris de resduos txicos. Depois destas denncias, foi redescoberto um documento feito a pedido da Cyanamid pela empresa ERM Consultoria em 04 de novembro de 1993, onde estes casos j eram relatados, o que prova que a diretoria da Shell j tinha conhecimento da existncia destes aterros clandestinos. O documento estava anexado ao processo do Ministrio Pblico. Em 26 de maro de 2001, os moradores do Recanto dos Pssaros realizaram, por conta prpria, exames na Clnica Ohswald, em Campinas (SP). Os resultados dos testes de onze pessoas, incluindo duas crianas de 8 e 12 anos, indicaram a presena de metais pesados, como arsnico, chumbo e titnio, no sangue dos moradores. Aps vrias tentativas de assinatura de um Termo de Ajustamento de Conduta elaborado para a investigao da sade dos moradores, funcionrios e ex-funcionrios da fbrica, o Ministrio Publico e a Prefeitura Municipal de Paulnia, do incio no dia 23 de abril coleta de sangue e anlises clnicas. Os estudos epidemiolgicos foram elaborados pela Vigilncia Sade, Universidade Estadual Paulista (UNESP) e Faculdade de Medicina da USP para diagnosticar a contaminao por Drins, outros organoclorados e metais pesados. A Prefeitura de Paulnia, atravs do decreto municipal ir custear os exames. IV. RESULTADOS ANALTICOS Vrios relatrios analticos foram elaborados ao longo dos ltimos 6 anos. Seguem alguns resumos dos dados disponveis para consulta no processo pblico disponvel na Procuradoria de Justia de Paulnia.

Os dados apresentados na tabela 1 mostravam, j em abril de 1996, concentraes de dieldrin nas guas dos poos superiores aos 0.03 ppb permitidos pela Portaria 36 /1990 e na Portaria 1469/2000 do Ministrio da Sade. A Shell encaminhou em Apenas os Laudos do Instituto Adolfo Lutz (1996) foram encaminhados para os moradores do bairro, omitindo os dados encontrados pelo laboratrio Lancaster. Tabela 2 Anlises de guas subterrneas coletadas em 13 e 14 de maro de 2000. Analisadas pelos laboratrios TASQA, CEIMIC e CETESB. TASQA Pontos CEIMIC Pontos CETESB Pontos TAS QA CEI MIC CET

ESB VMP Ug/l 395 495 2101 2347 395 495 2101 2347 395 495 2101 2347 Limite Deteco LQ 1-1 dicloroetano <L.Q <L.Q <L.Q <L.Q N.D. N.D. N.D. N.D. N.A. N.A. N.A. N.A. 1.0 0.3 --- 0.3 Endrin <L.Q <L.Q <L.Q <L.Q N.D. N.D. N.D. N.D. N.A. N.D. N.D. N.D. 0.01 0.2 0.005 0.2 Fenol <L.Q <L.Q <L.Q <L.Q N.A. N.A. N.A. N.A. N.A. N.A. N.A. N.A. 5.0 --- --- 0.1 Dieldrin 0.17 <L.Q <L.Q <L.Q 0.22 N.D. N.D. N.D. N.A. N.D. N.D. 0.005 0.01 0.03 0.005 0.03 Endrin Cet. <L.Q <L.Q <L.Q <L.Q N.D. N.D. N.D. N.D. N.A. N.A. N.A. N.A. 0.01 0.2 --Aldrin <L.Q <L.Q <L.Q <L.Q N.D. N.D. N.D. N.D. N.A. N.D. N.D. N.D. 0.01 0.03 0.005 0.03 Benzeno <L.Q <L.Q <L.Q <L.Q N.D. N.D. N.D. N.D. N.A. N.D. N.D. N.D. 10.0 --- 1.0 10 Tolueno <L.Q <L.Q <L.Q <L.Q N.A. N.A. N.A. N.A. N.A. N.D. N.D. N.D. 10.0 --- 1.0 Xileno <L.Q <L.Q <L.Q <L.Q N.D. N.D. N.D. N.D. N.A. N.D. N.D. N.D. 10.0 5.0 1.0 Organclorado <L.Q <L.Q <L.Q <L.Q N.A. N.A. N.A. N.A. N.A. N.D. N.D. N.D. 0.01 --- --Obs: No havia identificao sobre qual legislao para VPM (Valor Mximo Permitido) foi utilizada como padro. <L.Q.: menor que o limite de quantificao N.D: No Detectado N.A.: No Analisado Os pontos referidos correspondem respectivamente as propriedades de: P-365: Clvis Rodrigues P-495: Mnica C. Sebre P-2101: Ciamar I Rodrigues P-2347: Floripedes Glagliardes Nesta tabela possvel constatar novamente a presena de dieldrin acima dos valores permitidos j citados anteriormente, em dois resultados na propriedade do senhor Clvis

Rodrigues. Tabela 3 Resultados do Instituto Adolfo Lutz - Resduos de pesticidas organoclorados em amostras de gua coletadas em duplicata no dia 20/12/2000 pela CEIMIC em Paulnia So Paulo. Pontos OR13235 OR13233 OR13240 OR13241 OR13238 OR13237 OR13234 OR13236 OR13237 Limite PM. 08 PM.09 PM.11 PM.12 PM.13 PM.14 PM.15 PM.16 PM.17 Deteco

-HCH n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. 0.005 -HCH n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. 0.01 -HCH n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. 0.005 Aldrin n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. 0.01 Dieldrin 0.33 0.36 n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. 0.01 Endrin 0.02 0.08 n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. 0.01 Heptaclor n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. 0.01 Heptaclor epoxi n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. 0.01 opDDE n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. 0.02 ppDDE n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. 0.02 opDDT n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. 0.02 ppDDT n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. 0.02 opDDD n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. 0.02 ppDDD n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. 0.02 Mirex n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. 0.02 Endosulfan n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. n. e. 0.1 n.e.: no encontrado Frascos quebrados = PM 08 e PM 13

Os resultados das ultimas anlises feitas em dezembro de 2000 pelo Instituto Adolfo Lutz tambm aponta a presena de dieldrin em valores maiores do que a legislao anteriormente citada. Atravs dos links abaixo podem ser acessados os seguintes dados: Tabelas de resultados elaboradas pela empresa CEIMINC amostras coletadas em dezembro de 2000. Estas informaes esto disponveis em arquivo PDF, ou no anexo 1 na cpia impressa. http://www.greenpeace.org.br/toxicos/pdf/cisp-agua.pdf Mapa dos pontos de localizao de contaminao dentro e fora da planta Shell Paulnia, elaborado pela empresa CSD-Geoklock em fevereiro de 2001 com base nos dados analisados pela empresa CEIMIC (dez/2000). Estas informaes esto disponveis em arquivo PDF, ou no anexo 2 na cpia impressa. http://www.greenpeace.org.br/toxicos/pdf/compostos1.pdf V. IMPACTOS NA SADE A Shell sintetizou e foi a nica fabricante de Endrin, Dieldrin e Aldrin no Brasil. Estes produtos podem ser absorvidos pela pele e foram associados ao cncer, disfunes e comprometimento dos sistemas reprodutor, endcrino e imunolgico. Esto hoje includos na lista dos 12 Poluentes Orgnicos Persistentes (POPs) a serem banidos pela Organizao das Naes Unidas (ONU) em maio de 2001, quando deve ser assinada a Conveno de POPs em Estocolmo na Sucia. 1. Aldrin O aldrin se metaboliza rapidamente em dieldrin em animais e plantas; portanto, raramente so encontrados resduos desse agrotxico em alimentos e animais. Apresenta efeitos txicos em humanos. A dose letal em adultos foi estimada em 5g, equivalente a 83 mg/kg peso corporal. Os sinais e sintomas da intoxicao por aldrin incluem: dor de cabea, tontura, nusea, mal-estar, e vmitos, seguido de contrao muscular, abalos mioclnicos e convulses. A exposio ocupacional ao aldrin, juntamente com o dieldrin e endrin, foi associada a um aumento significativo no cncer do fgado e da vescula biliar, embora o

estudo tenha apresentado algumas limitaes, entre elas a falta de informaes quantitativas sobre a exposio. 2. Dieldrin A dose letal em adultos foi estimada em 10 mg/kg peso corporal/dia. Em um estudo com trabalhadores de uma planta envolvida na fabricao do aldrin, dieldrin e endrin, um aumento estatisticamente significativo foi observado no cncer do fgado e do trato biliar, embora o estudo apresentasse algumas limitaes, incluindo a falta de informaes quantitativas sobre a exposio. O fgado o principal rgo alvo, juntamente com o sistema nervoso central. Alm disso, um estudo em mulheres na Dinamarca apontou que a exposio ao dieldrin est associada a um aumento no risco de cncer de mama e a uma maior malignidade da doena, tendo as mulheres com os nveis mais elevados de dieldrin no sangue apresentado uma incidncia duas vezes maior de cncer de mama do que as mulheres com os nveis mais baixos. Alm disso, foi apontada uma relao dose-resposta, isto , quanto maior o nvel de dieldrin no sangue, maior a chance de se desenvolver cncer de mama. 3. Endrin Um estudo sobre trabalhadores envolvidos na produo de aldrin, dieldrin e endrin no apontou endrin no sangue dos trabalhadores, exceto em casos de superexposio acidental aguda. Alm disso, h estudos que mostram que o endrin causa cncer em ratos. A principal fonte de exposio do endrin para a populao geral resduos em alimentos; no entanto a ingesto mdia atual est abaixo da ingesto diria tolervel de 0,0002 mg/kg peso corporal recomendada pela FAO/OMS. Avaliaes recentes de alimentos no incluram endrin; portanto no h dados recentes de monitoramento. VI. HISTRICO DA COMPANHIA A Royal Dutch/Shell Group of Companies possui empresas operando em mais de cem pases e emprega 135 mil pessoas. Uma das maiores companhias do mundo, a Shell possui um faturamento superior a US$ 100 bilhes anuais. A empresa carrega histrico de agresses ao homem e ao meio ambiente. A seguir esto

relacionados mais alguns casos que retratam parte da conduta da empresa. Em maio de 1988, sete empregados morreram aps uma exploso em Naorco, uma refinaria da companhia em Louisiana (EUA). A Shell pagou US$ 24 milhes de dlares como reparao por danos e prejuzos. Em abril de 1988, um derramamento de 440 mil gales de olho cr na refinaria que a Shell possui em Martinez, California, contaminou mais de 40 hectares de zonas pantanosas e 11 milhas de costa, matando centenas e custando companhia 20 milhes de dlares em multas e 12 milhes em despesas com a limpeza de diversos lugares. Em 1989, Uma refinaria da Shell no Reino Unido derramou 10 mil gales de petrleo cr no Rio Mersey. A companhia foi multada em US$ 1.600.000 e teve de pagar US$2.240.000 em custos de limpeza. No outono de 1989, um petroleiro da Shell derramou petrleo prximo ilha de Santa Lucia, no Caribe, em quantidade suficiente para cobrir a Baa de Bannes por duas semanas. A empresa se negou a declarar publicamente como planejava evitar novos acidentes semelhantes. A Shell vendeu por mais de duas dcadas um agrotxico contendo dibromocloropropano (DBCP) para a Standard Fruit Company, na Costa Rica. Desde o final da dcada de 50 a Shell j sabia que este composto causava esterilidade em ratos de laboratrio, mas no fez esta informao constar no rtulo do produto. Mesmo depois que a EPA (Agncia de Proteo Ambiental dos Estados Unidos) determinou que o DBCP causava esterilidade em seres humanos e baniu sua produo, a Shell continuou a comercializar o produto. Entre 500 e 2000 trabalhadores da lavoura de bananas na Costa Rica tornaram-se estreis. A Shell poluiu sistematicamente durante 25 anos uma enorme reserva subterrnea de gua potencialmente potvel em um aqufero prximo a cidade cidade de Diyarbakir, sudeste da Turquia. Mais de dois milhes de pessoas vivem na regio e sofrem os efeitos do despejo de 487,5 milhes de barris de produo de gua contaminada com leo cr, solventes e outros qumicos no aqufero de Midyat entre 1973 e 1994.

Na cidade de Malir est localizado um dos maiores lugares de armazenamento de agrotxicos obsoletos ou vencidos do Paquisto. situado a menos de 150 metros de uma escola e fica prximo a uma zona residencial. L esto dieldrin, endossulfan, heptaclor e hexacloreto de benzeno. Companhias como a Shell, Dow Chemicals, Velsicol, Hoechst e Diamond Shamrock exportaram todos estes agrotxicos para o Paquisto desde a dcada de 1970. As condies de estocagem podem ser descritas como pssimas e, apesar de terem sido exportados esses materiais, as empresas fabricantes continuam responsveis por eles e seu manejo. Em Burkina Fasso, h cerca de 54 toneladas de agrotxicos obsoletos estocados em 11 diferentes locais. Entre as companhias identificadas esto Atlas, Bayer, Calliope/Callivoire, Ciba Geigy, HOECHST, ICI, Rhone P., Roussel, Shell, Saphyto, Sochim, Sofaco. (FAO 1999). Na Mauritnia, a Shell removeu os estoques de dieldrin, que foram incinerados. A empresa contribuiu com 37,5 porcento do custo. O mesmo ocorreu em Nger. O caso Shell na Nigria Desde que a Shell comeou em 1958 a extrao de petrleo no Delta do Nger, Nigria, ela tem causado problemas ambientais no territrio do povo Ogoni. 14 por cento do leo explorado no mundo todo pela companhia vem da Nigria e 40 por cento de seus vazamentos de leo entre 1976 e 1991 ocorreram no mesmo pas01. Foi l que ocorreram 2.976 vazamentos de leo entre esses anos03. Apenas na dcada de 70, os vazamentos totalizaram mais de quatro vezes a tragdia de Exxon Valdez04. assim que a Shell tem contaminado as reas cultivadas e as fontes de gua, alm de liberar gases a poucos metros da vila do povo Ogoni. A Shell promove assim a chuva cida, a mortandade em massa de peixes e o sofrimento dessas pessoas em virtude de vrios problemas de sade causados da poluio da gua e do ar. Uma pesquisa curta do Banco Mundial encontrou nveis na gua de poluio por hidrocarbonetos mais de 60 vezes o limite dos Estados Unidos05 e um projeto de recursos subterrneos de 1997 encontrou nas fontes de gua de uma vila Oboni nveis atribudos Shell 360 vezes acima do permitido na Comunidade Europia06. O mdico Owens Wiwa observou nveis maiores de certas doenas na populao local, entre

as quais esto asma brnquica, outras doenas respiratrias, gastroenterite e cncer, novamente tudo como resultado da rea da indstria do leo07. Ao clamar por justia ambiental, as foras militares nigerianas tm usado a ttica do terror como forma de intimidar e de fazer cessar as demandas ambientais. Desde que essa Fora-Tarefa iniciou suas atividades, ela tem sido apontada como culpada pela morte de mais de dois mil ogonis e pela destruio de 27 vilas. Nove lderes pacifistas foram enforcados aps julgamentos em cortes militares, sendo que duas testemunhas que os acusaram admitiram que a empresa e os militares os subornaram com promessa de dinheiro e empregos na Shell em troca do seus testemunhos. A Shell admitiu ter pago aos militares da Nigria, que brutalmente tentaram silenciar as vozes que buscavam a justia. A Suprema Corte norte-americana autorizou em maro de 2001 um processo contra a Companhia. Os advogados da Shell e da sua subsidiria Shell Transport and Trading argumentavam que os Estados Unidos no autorizam uma ao por crimes acontecidos em outros pases, mesmo que digam respeito lei internacional. O caso foi apresentado em 1996, em um tribunal federal de Nova York, por familiares de Ken Saro-Wiwa e John Kpuinen, que comandavam os protestos contra a extrao de petrleo na regio habitada pela etnia Ogoni, na Nigria. Por causa dos protestos contra a Shell, os dois ativistas foram repetidamente torturados pelo regime militar que ento governava a Nigria. Saro-Wiwa e Kpuinen foram enforcados em 1995, aps serem condenados por assassinato. No Brasil, a Shell contaminou uma rea na Vila Carioca, cidade de So Paulo. Por um longo perodo, a empresa enterrou borras de tanques de estocagem de combustvel na rea. O lenol fretico e o solo encontram-se contaminados com elevadas concentraes de compostos aromticos e metais pesados. Hoje a rea passa por processo de remediao, acompanhado pela CETESB. VII. CONCLUSES Em virtude do exposto e dos dados neste relatrio disponibilizados, o Greenpeace conclui que empresa Shell do Brasil atuou de maneira no mnimo irresponsvel, se no criminosa, durante a operao da fbrica de agrotxicos de Paulnia. Claramente os processos

industriais, principalmente de incinerao, no eram controlados e o descarte de resduos era feito de modo inaceitvel. A empresa tem assumido os problemas ali existentes conta gotas, mostrando com isto imensa m vontade quanto ao esclarecimento da amplitude do problema e irresponsabilidade para com o meio ambiente e a sade dos vizinhos, alegando que os nveis de contaminao encontrados no causam danos sade. Por isto, o passivo ambiental da rea, bem como os impactos na sade humana decorrentes das atividades da planta, ainda no esto definidos. Diante destas concluses, e diante da iminncia de contaminao do Rio Atibaia, o Greenpeace demanda que: 1. Seja realizada varredura de toda a rea da antiga fbrica para o inventrio da extenso da contaminao por metais pesados e organoclorados, incluindo dioxinas e furanos; 2. Seja implementado plano de descontaminao e remediao da rea afetada, previamente discutido com a sociedade e aprovado pelos rgos competentes; 3. Sejam adotadas tecnologias alternativas incinerao para a desativao dos resduos gerados pelo processo de remediao, dando preferncia s aplicveis in situ e on site; 4. Seja realizado levantamento epidemiolgico e clnico em todas as pessoas diretamente afetadas, incluindo-se moradores do bairro Recanto do Pssaros, trabalhadores e extrabalhadores da planta; 5. Que a empresa atenda as reivindicaes comunitrias, incluindo indenizaes por perdas e atendimento mdico integral vitalcio a todos os afetados pela contaminao gerada pela Shell; 6. Sejam implantadas pelo governo federal medidas para eliminao dos POPs e suas fontes em todo o territrio nacional.

1. GENERAL DESCRIPTION 1.1 Identity

Compound CAS No. Molecular formula Aldrin 309-00-2 C12H8 Cl6 Dieldrin 60-57-1 C12H8 Cl6 O The IUPAC name for aldrin is (1R,4S,4aS,5S,8R,8aR)-1,2,3,4,10,10-hexachloro1,4,4a,5,8,8a-hexahydro-1,4:5,8-dimethanonaphthalene (HHDN). Aldrin is most commonly used to mean HHDN with a purity greater than 95%, except in Denmark and the countries of the former Soviet Union, where it is the name given to pure HHDN. Impurities include octachlorocyclopentene, hexachlorobutadiene, toluene and polymerization products (WHO, 1989). The IUPAC name for dieldrin is (1R,4S,4aS,5R,6R,7S,8S,8aR)-1,2,3,4,10,10hexachloro-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-6,7-epoxy-1,4:5,8-dimethanonaphthalene (HEOD). Dieldrin is most commonly used to mean HEOD with a purity greater than 85%, except in Denmark and the countries of the former Soviet Union, where it is the name given to pure HEOD. Impurities include other polychloroepoxyoctahydrodimethanonaphthalenes and endrin (WHO, 1989). 1.2 Physicochemical properties (WHO, 1989; Worthing, 1991) Property Technical aldrin (95% pure) Technical dieldrin Melting point (C) 4960 175176 Density at 20 C (g/cm3 ) 1.54 1.62 Water solubility at 20 C (g/litre) 27 186 Log octanolwater partition coefficient 3.0 4.6 Vapour pressure at 20 C (Pa) 8.6 10-3 0.4 10-3

1.3 Organoleptic properties Odour threshold values of 17 and 41 g/litre have been reported for aldrin and dieldrin, respectively (US EPA, 1987; Waggot & Bell, 1988). 1.4 Major uses Aldrin and dieldrin are highly effective insecticides for soil-dwelling pests and for the protection of wooden structures against termites and wood borers. Dieldrin has also been used against insects of public health importance (WHO, 1989). Although the use of aldrin and dieldrin has been severely restricted or banned in many parts of the world since the early 1970s, the insecticides are still used in termite control in some countries (Meister, 1989).

Principal references FAO/WHO (1993) Pesticide residues in food 1992. Rome, Food and Agriculture Organization of the United Nations, Joint FAO/WHO Meeting on Pesticide Residues (Report No. 116). WHO (2003) Aldicarb in drinking-water. Background document for preparation of WHO Guidelines for drinking-water quality. Geneva, World Health Organization (WHO/SDE/WSH/03.04/72). 12.4 Aldrin and dieldrin Aldrin (CAS No. 309-00-2) and dieldrin (CAS No. 60-57-1) are chlorinated pesticides that are used against soil-dwelling pests, for wood protection and, in the case of dieldrin, against insects of public health importance. Since the early 1970s, a number of countries have either severely restricted or banned the use of both compounds, particularly in agriculture. The two compounds are closely related with respect to their toxicology and mode of action. Aldrin is rapidly converted to dieldrin under most environmental conditions and in the body. Dieldrin is a highly persistent organochlorine compound that has low mobility in soil, can be lost to the atmosphere and bioaccumulates. Dietary exposure to aldrin/dieldrin is very low and decreasing.

Guideline value 0.00003 mg/litre (0.03mg/litre) combined aldrin and dieldrin Occurrence Concentrations of aldrin and dieldrin in drinking-water normally less than 0.01mg/litre; rarely present in groundwater PTDI 0.1mg/kg of body weight (combined total for aldrin and dieldrin), based on NOAELs of 1 mg/kg of diet in the dog and 0.5 mg/kg of diet in the rat, which are equivalent to 0.025 mg/kg of body weight per day in both species, and applying an uncertainty factor of 250 based on concern about carcinogenicity observed in mice Limit of detection 0.003mg/litre for aldrin and 0.002mg/litre for dieldrin by GC with ECD Treatment achievability 0.02mg/litre should be achievable using coagulation, GAC or ozonation Guideline derivation allocation to water 1% of PTDI weight 60-kg adult consumption 2 litres/day Additional comments Aldrin and dieldrin are listed under the Stockholm Convention on Persistent Organic Pollutants. Hence, monitoring may occur in addition to that required by drinking-water guidelines. Toxicological review Both compounds are highly toxic in experimental animals, and cases of poisoning in humans have occurred. Aldrin and dieldrin have more than one mechanism of toxicity. The target organs are the central nervous system and the liver. In long-term studies, dieldrin was shown to produce liver tumours in both sexes of two strains of mice. It did not produce an increase in tumours in rats and does not appear to be genotoxic. IARC has classied aldrin and dieldrin in Group 3. It is considered that all

the available information on aldrin and dieldrin taken together, including studies on humans, supports the view that, for practical purposes, these chemicals make very little contribution, if any, to the incidence of cancer in humans. History of guideline development The 1958 and 1963 WHO International Standards for Drinking-water did not refer to aldrin and dieldrin, but the 1971 International Standards suggested that pesticide residues that may occur in community water supplies make only a minimal contribution to the total daily intake of pesticides for the population served. In the rst edition of the Guidelines for Drinking-water Quality, published in 1984, a health-based guideline value of 0.03mg/litre was recommended for aldrin and dieldrin, based on the ADI recommended by JMPR in 1970 for aldrin and dieldrin residues separately or together and reafrmed by toxicological data available in 1977. The 1993 Guidelines conrmed the health-based guideline value of 0.03mg/litre for aldrin and dieldrin, based on the reafrmation of the ADI recommended in 1977 by JMPR. Assessment date The risk assessment was conducted in 2003. Principal references FAO/WHO (1995) Pesticide residues in food 1994. Report of the Joint Meeting of the FAO Panel of Experts on Pesticide Residues in Food and the Environment and WHO Toxicological and Environmental Core Assessment Groups. Rome, Food and Agriculture Organization of the United Nations (FAO Plant Production and Protection Paper 127). WHO (2003) Aldrin and dieldrin in drinking-water. Background document for preparation of WHO Guidelines for drinking-water quality. Geneva, World Health Organization (WHO/SDE/WSH/03.04/73). 12.5 Aluminium Aluminium is the most abundant metallic element and constitutes about 8% of the Earths crust. Aluminium salts are widely used in water treatment as coagulants to reduce organic matter, colour, turbidity and microorganism levels. Such use may lead

to increased concentrations of aluminium in nished water. Where residual concentrations are high, undesirable colour and turbidity may ensue. Concentrations of aluminium at which such problems may occur are highly dependent on a number of water quality parameters and operational factors at the water treatment plant. Aluminium intake from foods, particularly those containing aluminium compounds used as food additives, represents the major route of aluminium exposure for the general