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Sintticos no ocorrem na natureza Obteno gs natural ou petrleo. Impactos produzidos por essas substncias TIPOS DE PRODUTOS ORGNICOS ver Tabela 1 1) Pesticidas: Organoclorados Reao do cloro + compostos orgnicos (derivado de petrleo) Porque os organoclorados no so biodegradveis. 2) PCBs 3) Impurezas desses compostos: dioxinas e furanos. Princpio de Toxicologia
1. PESTICIDAS
Utilizao
Legislao
compostos.
Aplicaes
Controle de insetos e
Morte do Homem.
Agricultura
Histrico
Gregos substncias para fumigao de enxofre Uso de SO2 em velas Gs ciandrico HCN museus queima
Fluoreto de sdio, NaF e cido brico formigas cido brico baratas ovos de
venenos estomacais.
Soluo Pesticidas inorgnicos substituidos por orgnicos Introduzidos em menor quantidade 1.2. Organoclorados
Resultante da reao do cloro com Hidrocarbonetos derivados de petrleo ou das indstrias de plsticos e Eletrnicos.
Caractersticas desses compostos: Ser estvel e de dificil degradao. Solubilidade baixa em gua e alta em outros hidrocarbonetos Toxicidade alta para insetos e relativamente baixa para humanos
Organoclorados
Organoclorados
Caractersticas: So lipossolveis, ficando acumulado na cadeia alimentar e no tecido adiposo.
Organoclorados
Intoxicao: Atuam sobre o SNC ( sistema nervoso central ) resultando em distrbios comportamentais sensoriais, equilibrio, musculatura involuntria e depresso dos sistemas vitais como respirao causando convulses, paralisia e morte do indivduo.
Organoclorados
Contaminao: Pode se dar por inalao, ingesto e contato pela pele.
Solubilidade baixa em gua Solubilidade alta em meio lipofilico Toxicidade alta para insetos e baixa para humanos Persistentes No degradam facilmente Hidrofbicos Acumulativos nos seres humanos
BHC ( hexaclorobenzeno)
Caractersticas do BHC Produzido pela reao do cloro com o benzeno Estvel e persistente Insolvel em gua( 0,0062mg.L-1 e solvel em compostos orgnicos Pode causar cncer no fgado Banido nos EEUU Aplicao Na agricultura, subproduto da indstria qumica e processos de combusto. Podem estar presentes nos particulados e sedimentos de rios e lagos.
DDT(p-diclorodifeniltricloroetano)
Aumento do composto
Caractersticas do DDT Derivado do etano Usado na Segunda Guerra Reduziu a malria (OMS) Afetou a reproduo das aves Elixir da morte Solvel em solventes orgnico pouco solvel em gua Espcies metabolizam o DDT e liberam HCl produzindo o DDE(metablito)
Retirado dos pases desenvolvidos mas ainda usados nos pases em desenvolvimento
1.3. Outros inseticidas organo clorados Toxafeno , Hexacloreto de benzeno, 1,4 Diclorobenzeno, (bolinha de naftalina), Ciclopentadienos clorados.
Ciclopentadienos clorados
6 Cl2
Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl
+ 6HCl
Ciclopentadeno
Perclorociclopentadieno
Cl O O S O
Cl Cl
Cl Cl Cl
Endossulfano
Cl2
Mirex
Biomagnificao Aumento da concentrao de um produto qumico ao longo da cadeia alimentar Ao do DDT e anlogos Adotam a forma de cunha no canal nervoso . Como agem nas clulas nervosas O mesmo no ocorre no Homem
Princpio de toxicologia Diferenas entre efeito agudo e efeito crnico Venenos agudos interferem nos processos fisiolgicos
Toxinas crnicas ativa a cadeia de efeitos bioquimicos Como no pode aplicar os testes de toxicidade pode haver vulnerabilidade de resultados. Soluo para os efeitos Toxicologia e Epidemiologia
Bioqumica dos organismos muda em funo dos hbitos alimentares, stress e fatores ambientais. Estudo dos efeitos nocivos de substncias estranhas sobre os seres vivos Processos: injeo ou administrao oral Epidemiologia histria clnica de um grupo selecionado e a relao com as doenas Toxicidade aguda inicio dos sintomas at levar a morte Exemplo: alguns miligramas de Dioxinas mata roedores em poucas horas.
Relao dose/resposta ndice mais usado LD50 dose letal para 50% da populao
Exerccio para casa: 6.6 pg. 337 do livro do Baird Relao DOSE/RESPOSTA Significados de LD, LOD e LD 50 Quanto menor o valor de LD maior a toxicidade da substncia Teoria de Paracelso Dose limiar dose abaixo da qual nenhum animal afetado. NOEL ( nvel de efeitos observveis) maior dose para a qual no so observadas efeitos, e normalmente est abaixo da dose limiar
50
4 6 LD 50
10
12
14
16
18
20
Efeitos crnicos Regra geral a toxicidade aumenta quando aumenta a dose Utilizao da Biologia Molecular Outro mtodo explica esses efeitos.
Epidemiologia
Estudo da exposio humana a sade a substncias qumicas no local de trabalho, ou no ambiente e seu efeito a sade da populao.
Gerenciamento e Avaliao de Riscos Para efetuar uma avaliao de risco necessrio: a) Informao da avaliao do perigo . b) Informao quantitativa da dose resposta relativa as formas de exposio. c) Estimativa da exposio humana potencial ao produto qumico. Anlise de avaliao de risco a) Tipos provveis de toxicidade esperada pela populao exposta
b) Tentar estabelecer as exposies permissveis c) Probabilidade de ocorrncia de efeitos na populao IDA= NOEL /100 = Ingesto diria aceitvel DDM = Dose diria mxima EPA RfD = dose referencial de toxicidade
Classe A
No tem S na molcula. LOD
50
Mais txicos, porm mais volteis Baixa estabilidade Pouca capacidade de penetrao nos insetos Organofosforados sem S na molcula com o ar alterao da ligao P=S convertem-se P = O adio de gua rompe a
dupla em P O e posteriormente no O=P(OH)3 Exemplo: Diclorvos Aplicao: papel mata mosca, coleiras anti-pulga Caracterizao : nomenclatura FOS
Classe B
Oxignio substitudo por Enxofre Muito txico LOD
50
No especifico para insetos, mata pssaros ou outras espcies vivas Proibido nos pases desenvolvidos Exemplo: Paration Outros derivados: 1) Fenitrotrotion (LOD
50
Classe C
Dois oxignios so substitudos por enxofre No muito txico para mamferos. LOD 50 =885mg/kg para ratos Aplicao: sprays domsticos anti-mosca, proteo de colheitas agrcolas. Exemplo: Malation Combinao : com isca protica combate a mosca mediterrnea da fruta Outros membros do grupo: Dimetoato LOD 50 =250mg/kg para ratos Aplicao: controle de insetos de alimentos Como agem nas clulas dos insetos Interrompe a ao da acetilcolina (tomo de fsforo liga se a uma enzima)
CARBAMATOS
H OH cido carbmico H2N C O CH3 N O C O R
Interrompe a ao da acetilcolina ( tomo de carbono liga se a uma enzima) Reagem com a gua decompondo-se em produtos no txicos Exemplos: 1) Carbofuranos (LOD 50 =8mg/kg para ratos) 2) Carbaril (LOD 50 =307mg/kg para ratos) 3) Aldicarb (LOD 50 =0,9 mg/kg para ratos) Aplicao: inseticida de jardins Manuseio : com roupas de proteo
O O R2
Estrutura geral das piretrinas
R1
Aplicao: controlar piolhos e anti-pulgas. Substitudos: trinas Exemplo: permetrina 2) Rotenona Extrado de plantas como feijo Aplicao: inseticida e para paralisar ou eliminar MANEJO INTEGRADO DE PRAGAS
Mistura de mtodos de controle de pragas 1) Controle qumico. 2) Controle biolgico. 3) Controle cultural. 5) Controle fsico. 4) Plantas resistentes ao hospedeiro. 6) Controle regulador. peixes
HERBICIDAS
o Destri a erva daninha, mas no de mata a vegetao. o Substitui a ao humana e mecnica. o Usado na limpeza de rodovias e ferrovias. o Os mais antigo: sal de cozinha, arsenito de sdio, clorato de sdio e sulfato de cobre. o Como agem alguns deles o Substuidos por organo-arsenicos o Porque sendo txicos so usados?
R1 = cloro
R1 N N N R3 Frmula geral das Triazinas R2
Organicos
R2 e R3 = aminos
Atrazina
Aplicao: em solos para ervas daninhas Como agem nas plantas Bloqueia a fotossntese As plantas superiores degradam em metablitos no txicos, por substituir o cloro pela hidroxila Quando o grupo etila ou isopropila substitudo pelo hidrognio, o metablito no txico. Solvel em gua LOD
50
Alaclor
substitudo por
Metaclor facilmente degradado pela luz solar e gua Impactos: atingem o lenol fretico
similares aos
organofosforados Glifosato Substituio do oxignio pela Glicina (aminocido) Baixa toxicidade Mata todas as plantas menos as transgnicas. HERBICIDAS DO TIPO FENOXI 2,4 D ervas daninhas de folhas largas elimina mato nas estradas
2,4,5 T
MCPA
OBS: existe os fenxi do cido propinico Problemas: linfoma no de Hodgkin DIOXINAS Formadas graas a reaes secundrias dos do 2,4,5 fenxi. Classe mais txicas de herbicidas
Agente Laranja
Outras aplicaes dos diclorofeniis Preservante de madeira Fungicidas para solos Exemplo: PCP pentaclorofenol
BIFENILAS POLICLORADAS PCBS No so pesticidas Usados em larga escala. So persistentes e bioacumulveis. Seus contaminantes Furanos Afetam o crescimento e o desenvolvimento dos seres vivos. Resultante do aquecimento a 7500 C do benzeno, na presena de Pb
Estrutura quimica
Uso dos PCBs refrigerantes em transformadores e condensadores eltricos plastificantes solventes Usos abertos Disposio controlados
PCBs Cloroacne,
Afeta o sistema reprodutivo Retardo mental. Acidente no Japo e Taiwan leo de cozinha
Naftaleno
Antraceno e Fenantreno
No so produzidos comercialmente. So encontrados no alcatro de hulha. So poluentes atmosfrico e em rios ligam-se a sedimentos