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2.

1 - TENSO INTERFACIAL ENTRE DOIS LQUIDOS


As consideraes feitas ao estudarmos a superfcie de lquidos, ou mais
corretamente a interfase lquido-gs, podem ser estendidas interfase lquido-lquido.
As interfases lquido-lquido so formadas quando se colocam em contato dois lquidos
e imiscveis, ou parcialmete miscveis entre si. Nessas, condies, uma molcula
que se encontre na interfase estar submetida, de um lado, atrao das mlculas da
fase ; e do outro lado, atrao das molculas da fase . As duas foras de atrao
atuam em sentidos opostos, neutralizando-se parcialmente, e a tenso interfacial
apresentar, normalmente um valor intermedirio s tenses superficiais individuais.
Exemplo desse tipo de comportamento nos dado pelo sistema gua-benzeno, para o
qual a tenso interfacial de 35,0 mN.m-1, sendo as tenses superficiais iguais a 72,75
mN.m-1 (gua) e 29,9 mN.m-1 (benzeno), a 20 oC.
Quando as molculas de um dos lquidos (por exemplo, ) contiverem grupos
polares, e o outro lquido () for a gua (cujas molculas tambm so polares), haver
uma interao forte entre os dois tipos de molculas. Essa interao atuar no sentido de
acumular as molculas (do lquido ) na interfase. Alm de se acumularem na interfase,
as molculas se orientaram de tal modo que a extremidade polar se situe junto fase
aquosa. Em consequncia, a tenso interfacial apresentar um valor inferior a ambas as
tenses superficiais. Por exemplo, a tenso superficial no sitema n-butanol-gua de
1,6 mN.m-1 a 20 oC, enquanto a tenso superficial do n-butanol possui o valor de 24,6
mN.m-1 mesma temperatura.
Na tabela 2.1 - as tenses interfaciais da gua com vrios lquidos puros so comparadas
com as tenses superficiais (lquido-vapor) destes ltimos.
Tabela 2.1 - Tenses interfaciais da guas com lquidos puros, comparadas com s
tenses superficiais dos mesmos, temperatura de 293 K.
Lquido
Tenses interfaciais (103 x ,
Tenses superficiais (103 x ,
N. m-1)
N. m-1)
gua
n-hexano
n-octanol
Tetracloreto de
carbono
Benzeno
Nitrobenzeno
ter etlico
n-butanol

51,0
50,8
45,1

72,75
18,4
21,8
26,8

35,0
26,0
10,7
1,6

28,9
43,9
17,01
24,6

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A relao entre a tenso interfacial e as tenses superficiais de cada um dos lquidos na


presena de seus vapores depende da natureza qumica dessas substncias. Para
solues em equilbrio entre si, Antonov props a relao:
= () - () (eq.2.1)
Onde a tenso no equilbrio entre as duas solues imiscveis e; () e () so
as tenses superficiais das solues saturadas em , e em , respectivamente.
- Na tabela 2.2 aparecem as tenses superficiais de alguns sistemas de solues
mutuamente saturadas, sendo sempre a gua um dos componentes. Na mesma tabela so
apresentados as tenses interfaciais experimentais e as obtidas pela regra de Antonov,
segundo a equao 2.
Tabela 2.2 - Tenses interfaciais experimentais comparadas com os resultados
fornecidos com a regra de Antonov. As duas fases em equilbrio so: (a) Fase aquosa
saturada com o componente e (b) componente saturado de gua. Todos os dados se
referem temperatura de 298 K. As tenses interfaciais so dadas em mN.m-1

2.2 - INTERFACES LQUIDO-LQUIDO E SLIDO-LQUIDO


Adeso e coeso
A tenso interfacial entre duas fases lquidas, e , designada por . Suponha
que a interface tenha rea unitria; se puxarmos as duas fases de forma a separ-las,
formaremos 1m2 de uma superfcie da fase pura com energia de Gibbs superficial v e
1m2 de uma superfcie da fase pura com energia de Gibbs superficial v (figura 2.1).
O aumento da energia de Gibbs nesta transformao :
G = wA = v + v (eq.2.2)

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Figura 2.1 Tenso interfacial


Este aumento na energia de Gibbs chamado de trabalho de adeso, wA, entre as fases
e . Note que como as fases puras e esto em contato com a fase de vapor,
escrevemos v para a tenso interfacial entre a e a fase vapor. Da mesma forma, v
a tenso interfacial entre a fase e a fase vapor em equilbrio.
Se seccionarmos uma coluna da fase pura , formaremos 2m2 de superfcie e
G = wC = 2v (eq.2.3)
Este aumento de energia de Gibbs, wC, chamado de trabalho de coeso de . Da
mesma forma, wC = 2v
Ento:
wA = wC + wC -

( eq. 2.4)

medida que a energia de Gibbs de adeso entre as fases e aumenta diminui.


Quando = 0, no h resistncia ao aumento da interface entre as fases e ; os
lquidos misturam-se espontaneamente. Neste caso, o trabalho de adeso a mdia do
trabalho de coeso dos lquidos.
wA = (wC + wC)

( eq.6 )

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Tabela 2.3 Tenso interfacial entre a gua () e vrios Lquidos (), a 20oC

A tabela 2.3 mostra os valores das tenses interfaciais entre a gua e vrios lquidos.
Note que as tenses interfaciais entre a gua e os lquidos muito miscveis com gua
(ex. lcool n-butlico) apresentam valores muito baixos.

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