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INTRODUO
OBJETIVO
Este trabalho de concluso de curso tem por objetivo fazer um levantamento
bibliogrfico acerca da histria dos polmeros e, mais aprofundadamente na
histria do cloreto de polivinila PVC, a obteno, a sntese, as aplicaes deste
material e todo seu impacto ambiental e social, de acordo com o contexto que
temos hoje na sociedade que cada vez mais se preocupa com as
responsabilidades ambientais de tudo que usamos no dia a dia.
REVISO BIBLIOGRFICA
Para o presente trabalho efetuou-se uma reviso bibliogrfica, utilizando-se
como fonte de pesquisa autores/pesquisadores renomados no campo de
polmeros. Contudo, os mesmos foram devidamente citados e, suas ideias
confrontadas e/ou aliadas para obteno da concluso do trabalho de pesquisa.
CAPTULO 1
A HISTRIA DOS POLMEROS
Por volta de 1860, o ingls Alexander Parkes (1813 - 1890) iniciou suas
pesquisas a partir dos estudos do qumico alemo Christian Schnbien, estudo
este, que consiste no tratamento do algodo com cido ntrico, denominado
nitrocelulose. Parkes dominou completamente essa tcnica e posteriormente
patenteou essa resina com o nome de "Parkesina" ou Parquetina. Esse material
era utilizado em estado slido e tinha como caractersticas principais: flexibilidade,
resistncia a gua, cor opaca e fcil pintura (CANEVAROLO, 2002).
Em 1912 Leo Baekeland (1863 1944) desenvolveu o primeiro polmero
sinttico gerado atravs da reao entre fenol e formaldedo, reao esta, que
gerava um produto slido denominado baquelite em homenagem ao seu
inventor.
At ento, todas essas descobertas foram feitas por acaso, por meio de
regras empricas. Somente em 1920, atravs do cientista alemo Hermann
Staudinger (1885 1965) comeou a se realizar estudos sobre estes materiais,
propondo a teoria da macromolcula, pouco aceita na poca, porm recebendo
seu devido reconhecimento anos mais tarde com a conquista do Prmio Nobel de
Qumica em 1953 (CANEVAROLO, 2002).
Outro personagem importante na histria dos polmeros foi Wallace H.
Carothers (1896 1937) com a formalizao da reao de condensao dando
origem aos polisteres e as poliamidas, que este batizou com o nome comercial
de nilon. No ano de 1938, Roy Plunkett (1910 1994) observou um p branco
dentro de um cilindro que continha originalmente o gs tetrafluoreto de etileno e, a
partir da, foi descoberto o teflon; apenas em 1960 foi possvel process-lo
comercialmente. O professor Paul Flory (1910 1985) foi um pesquisador
incansvel nos trabalhos com cintica de polimerizao, polmeros em soluo,
viscosidade e determinao de massa molar. Karl Ziegler (1898 1973) no incio
da dcada de 1950 desenvolveu catalisadores organometlicos que foram
utilizados por Giuglio Natta (1903 1979), na produo de polmeros
estereoregulares, produzindo primeiramente polipropileno isottico. Pierre-Gilles
de Gennes (1932 - ) em 1991 recebeu o premio Nobel de Fsica, pelas
descobertas e interpretaes de como uma macromolcula se movimenta,
propondo a Teoria da Reptao. Insistindo em navegar na contra mo, em 2000,
trs colegas Alan Heeger (1936 - ), Alan MacDiarmid (1927 - ) e Hideki
Shirakawa (1936 - ) dividiram o Prmio Nobel de Qumica, pelas suas
descobertas
desenvolvimentos
de
polmeros
condutores,
quando
as molculas
simples
reagem
entre
si, formando
uma
macromolcula com alta massa molar. Existem algumas variveis durante esse
processo que so mais, ou menos importantes, dependendo do polmero
formado. A temperatura, a presso, o tempo, a agitao e a presena e tipo de
iniciadores da reao so considerados variveis primrias e de suma
importncia.
Os processos de polimerizao podem ser classificados de acordo com: o
nmero de monmeros, pelo tipo de reao qumica, pela cintica de
polimerizao e o tipo de arranjo fsico (CANEVAROLO, 2002).
Existem dois tipos principais de reao para obteno do polmero, a reao
por adio e a reao de condensao. O tipo utilizado depende do grupo
funcional do monmero (ATKINS, 2007).
A polimerizao por adio quando o polmero formado a partir de um s
monmero, alm disso, no h perda de massa na sua formao logo se assume
a converso total do peso do polmero formado quanto ao monmero adicionado
(CANEVAROLO, 2002).
A polimerizao por condensao originada por reaes de dois ou mais
grupos funcionais reativos, ou seja, formado a partir de dois ou mais
monmeros diferentes, com a eliminao de um produto de baixo peso molecular,
tendo como exemplo a gua (CANEVAROLO, 2002).
Com a compreenso dos conceitos bsicos, j se torna possvel
acompanhar todo o processo de descoberta e obteno do PVC.
CAPITULO 2
A HISTRIA DO PVC
10
2.1.1. CLORO
11
2.1.2. ETENO
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13
14
15
existem trs mecanismos possveis: via radicais livres, aninica e catinica, sendo
que a aninica e a catinica no so utilizadas comercialmente.
A polimerizao via radicais livres do PVC produz um polmero de colorao
branca, com alta massa molar, rgido e quebradio e sua formula reacional est
representada na figura 5:
inicio
transferido
para
outra
molcula
de
monmero,
assim
16
17
6%
4%
Extruso
Injeo
11%
Calandragem
15%
64%
Espalmagem
Outros
Construo Civil
8%
Caladista
10%
Embalagem
16%
62%
Agrcola
Diversos
4% 7%
7%
7%
45%
12%
13%
5%
Tubos e Conexes
Perfis para Construo Civil
Fios e Cabos
Laminados
Embalagens
Calados
Espalmados
Outros
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CAPITULO 3
PLASTIFICANTES
Os
19
20
Abreviao
preferencial
3,3,5-trimetilpentano-1,4-dioldiisobutirato
TXIB
Texanol isobutirato
BBP
Abreviao
preferencial
BOA
BIDP
BIDP
BNP
Butil-o-acetilricinolato
BAR
Di (2-metoxietil) ftalato
DMEP
DA79A
DA79Z
Di-Alfanol azelato
DA79P
DA79S
Dibutil adipato
DNBA
Dibutil ftalato
DBP
Dibutil sebacato
DBS
Dicapril ftalato
DCP
Diciclohexil ftalato
DCHP
Dietil ftalato
DEP
DPCP
b
b
21
DPOP
DGDP
Diheptil ftalato
DHP
Dihexil ftalato
DHXP
Diisobutil adipato
DIBA
Diisobutil ftalato
DIBP
Diisodecil adipato
DIDA
Diisodecil ftalato
DIDP
Diisononil adipato
DINA
Diisononil ftalato
DINP
Diisooctil adipato
DIOA
DIisooctil azelato
DIOZ
Diidooctil ftalato
DIOP
Diisooctil sebacato
DIOS
Diisotridecil ftalato
DITDP
DI-Linevol 79 ftalato
DL79P
DL911P
Dimetil ftalato
DMP
Di-n-decil ftalato
DNDP
Di-n-octil adipato
DNOA
Di-n-octil ftalato
DNOP
Dinonil ftalato
DNP
Di (3,3,5-trimetilhexil) ftalato
Dinonil sebacato
DNS
Di (3,3,5-trimetilhexil) sebacato
Dioctil adipato
DOA
Dioctil azelato
DOZ
Di-(2-etilhexil) azelato
Dioctil ftalato
DOP
Dioctil isofatalato
DOIP
Dioctil maleato
DOM
Dioctil sebacato
DOS
Dioctil tereftalato
DOTP
DPDB
Diuncil Ftalato
DUP
ASE
Di-(2-etilhexil) tereftalato
n-alquil sulfonato
22
ODP
ESO
ESBO, OSE
PPA
PPS
Tetraoctil piromelitato
TOPM
TDBP
Tris, T23P
TDCP
TBEP
TCEP
Tributil fosfato
TBP
TBAC
Tricresil fosfato
TEAC
Triisooctil trimelitato
TOTM
Trioctil fosfato
TOF
Trixilil Fosfato
TXP, TXF
Trixilenil fosfato
Triolil fosfato
23
Propriedades limitadas a
baixas temperaturas.
Alto custo.
24
Baixa compatibilidade e
dificuldade de
processamento.
Trimelitatos
(ex.TOTM)
Azelatos e sebacatos
(ex. DOZ e DOS)
Alto custo.
Plastificantes
polimricos
leos epoxidados
Parafinas cloradas
Pode apresentar
compatibilidade e
propriedades a baixas
temperaturas limitadas,
alm de alta viscosidade.
Quando utilizado em altes
concentraes podem
apresentar problemas de
migrao.
Baixo poder de solvatao
e necessidade de
cuidados na estabilizao
trmica do composto
3.1. FTALATOS
25
26
3.2. FOSFATADOS
Os fosfatados que so muito importantes por darem propriedades antichama ao produto final. importante lembrar que o PVC rgido tem a propriedade
retardante de chama e auto-extingue, porm com a adio de plastificantes essa
propriedade pode ser prejudicada, logo plastificantes com essas caractersticas
so importantes e bem utilizados.
Todos os fosfatados so derivados do oxicloreto fosfrico, com estrutura
geral representada na figura13:
27
28
3.5. BENZOATOS
29
3.7. CITRATOS
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31
32
Capitulo 4
Questes ambientais
segundo
dados
da
organizao
no-governamental
CEMPRE
33
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35
36
A lista de usos para o PVC infinita, pois um dos plsticos mais utilizados
no mundo. O PVC encontrado em uma extensa gama de produtos de consumo
tais como embalagens, pelcula aderente, garrafas, cartes de crdito, materiais
de construo, tais como esquadrias, cabos, tubos, pisos, papel de parede e
cortinas de janela. Ele tambm usado por interiores de automveis e em
materiais mdicos descartveis. No entanto, a produo de PVC cria e lana um
dos produtos qumicos mais txicos, as dioxinas. Alm das dioxinas, os produtos
de PVC podem vazar aditivos prejudiciais durante o uso e descarte. A incinerao
libera mais dioxinas e compostos contendo cloro, que ainda contaminam o
ambiente. Os produtos oriundos do PVC so difceis de reciclar, e normalmente
vo para aterros sanitrios. Alguns produtos qumicos so adicionados, como os
ftalatos,
que
tem
como
finalidade
fazer
compostos
de
PVC
flexveis
(GREENPEACE, 2005).
Estudos de laboratrio em animais apontam que alguns destes produtos
qumicos so cancergenos e podem causar danos nos rins e interferir no sistema
reprodutor. Testes recentes de vrios governos tambm mostram que as crianas
podem ingerir produtos qumicos perigosos a partir de brinquedos de PVC
(GREENPEACE, 2005).
Alguns governos e algumas indstrias esto tomando medidas para eliminar
PVC. Os governos dinamarqueses e suecos esto restringindo o uso de PVC, e
em
todo
mundo
centenas de
37
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CONSIDERAES FINAIS
39
qualidade
superior
dos
materiais,
com
custos
reduzidos
40
41
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ATKINS P.; JONES L.. Princpios de Qumica, 3o ed., Editora Bookman, 2006.
de
PVC
2003
arquitetura
sustentveis
http://www.institutodopvc.org/publico/?a=conteudo_link&co_id=119
2006
acesso
em
17/09/2011.
42
acesso
em