Biossorção de Metais Pesados Utilizando Pó Da Casca de Coco Verde (Cocos Nucifera)

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PUC-Rio - Certificao Digital N 0312453/CB
Gabriela Alejandra Huamn Pino
Biossoro de Metais Pesados Utilizando P da Casca de

Coco Verde (Cocos nucifera)
Dissertao de Mestrado
Dissertao apresentada como requisito parcial para
obteno do ttulo de Mestre pelo Programa de PsGraduao em Engenharia Metalrgica do Departamento
de Cincia dos Materiais e Metalurgia da PUC-Rio.
Orientadora : Luciana Maria Souza de Mesquita
Co-orientador: Mauricio Leonardo Torem
Rio de Janeiro, maro de 2005
Biossoro de Metais Pesados Utilizando P da Casca de
Coco Verde (Cocos nucifera)
Dissertao apresentada como requisito parcial para obteno

do grau de Mestre em Engenharia Metalrgica e de Materiais
pelo Progra ma de Ps-Graduao em Engenharia Metalrgica
do Departamento de Cincia dos Materiais e Metalurgia da
PUC-Rio. Aprovada pela Comisso Examinadora abaixo
assinada.
Prof. Luciana Maria Souza de Mesquita

Orientadora
Departamento de Cincia dos Materiais e Metalurgia - PUC-Rio
Prof. Mauricio Leonardo Torem
Co-orientador
Dr. Gustavo Adolfo Saavedra Pinto
Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria - Embrapa
Prof. Selma Gomes Ferreira Leite
Escola de Qumica - UFRJ
Prof. Roberto Jos de Carvalho
Prof. Jos Eugenio Leal
Coordenador Setorial de pos-Graduao do Centro Tcnico Cientfico - PUC-Rio
Rio de Janeiro, 30 de maro de 2005
Todos os direitos reservados. proibida a reproduo

total ou parcial do trabalho sem autorizao da
universidade, da autora e do orientador.
Graduou -se em Engenharia Qumica na UNSA

(Universidad Nacional de San Agustn) em 2000
Arequipa Per
Ficha Catalogrfica
Huamn Pino, Gabriela Alejandra
Biossoro de Metais Pesados Utilizando P da
Casca de Coco Verde (cocos nucifera) / Gabriela
Alejandra Huamn Pino ; orientadora: Luciana Maria
Souza de Mesquita, co-orientador Mauricio Leonardo
Torem. Rio de Janeiro : PUC-Rio, Departamento de
Cincia dos Materiais e Metalurgia, 2005.
113 f. ; 30 cm
Dissertao (mestrado) Pontifcia Universidade
Catlica do Rio de Janeiro, Departamento de Cincia dos
Materiais e Metalurgia .
Inclui referncias bibliogrficas
1. Cincia dos Materiais e Metalurgia Teses.
2. Biossoro. 3. Metais pesados. 4. Cocos nucifera. 5.
Biosorvente. 6. Efluentes. I. Mesquita, Luciana Maria
Souza de. II. Torem, Mauricio Leonardo III. Pontifcia
Universidade Catlica do Rio de Janeiro. Departamento
de Cincia dos Materiais e Metalurgia. III. Ttulo.
CDD 669
Para chegar, onde quer que seja, no preciso

dominar a fora, mas sim, preciso ter pacincia,
e preciso, antes de tudo, sonhar.
Este trabalho afastou-me ainda mais de casa, mas o amor e apoio dos meus
pais, Antonio e Carmen, e dos meus irmos, Antonio, Fernanda e Joaqun foi
incondicional. As cartas, os telefonemas e os e-mails, trouxeram-me alegria,
boas recordaes e nimo para continuar. Dedico este trabalho a vocs.
Agradecimentos
A Deus, por ter me ajudado a chegar at aqui.
A Professora Luciana Maria Souza de Mesquita e ao Professor Mauricio
Leonardo Torem, pelo estmulo, pacincia, compreenso e por terem se
mostrado grandes amigos nos momentos difceis.
A Embrapa, na pessoa do doutor Gustavo Saavedra, pelo fornecimento da
biomassa para a realizao desta dissertao.
Ao CETEM pela delicadeza da cesso de seus laboratrios, a engenheira Marisa
Bezerra de Mello Monte e a tcnica Antonieta Middea pela disponibilizao e

treinamento no uso do equipamento de potencial zeta.
Ao departamento da qumica da PUC-Rio na pessoa do professor Reinaldo
Calixto de Campos e ao tcnico Rodrigo Gonalves pela ajuda com as anlises
de absoro atmica.
A todos os professores pelos ensinamentos, e aos funcionrios do departamento
de cincia dos Materiais e Metalurgia, DCMM, ao tcnico Marcos Bella Cruz
Silva pelo apoio nas anlises de absoro atmica, ao tcnico Marcos Henrique
de Pinho Mauricio pelas anlises no MEV/EDS, a Lusinete pela pacincia.
Aos meus amigos Ysrael, por ser ele quando eu precisei, a Mnica, o Omar, a
Lesly e a Clety, pela companhia, conselhos e apoio dados ao longo do trabalho.
A os meus amigos da montanha por momentos inesquecveis que fizeram esta
caminhada mais leve e cuja companhia tornou a distncia de casa menos
sofrida.
A minha famlia, por tudo.
Ao CNPq pelo apoio financeiro dispensado durante o curso de mestrado.
Resumo
Huamn Pino, Gabriela Alejandra. Biossoro de Metais Pesados
Utilizando P da Casca de Coco Verde (Cocos nucfera). Rio de
Janeiro, 2005. 113p. Dissertao de Mestrado - Departamento de Cincia
dos Materiais e Metalurgia, Pontifcia Universidade Catlica do Rio de
Janeiro.
A poluio por metais pesados vem se tornando um srio problema
ambiental. O uso de biomassas como material sorvente para a destoxificao de
efluentes industria is contendo metais aparece como uma alternativa promissora
s tecnologias existentes. O objetivo desta dissertao foi determinar a
capacidade de adsoro da casca de coco (Cocos nucifera) para diferentes
metais pesados. No processo de biossoro foram ava liados o pH da soluo, a

concentrao inicial dos ons metlicos, o tamanho de partcula e a cintica do
processo. As caractersticas da superfcie da casca de coco foram investigadas
utilizando medies de potencial zeta e anlises com microscpio eletrnico de
varredura. Obtiveram-se altas percentagens de remoo para o Cd, Cr(III) e
Cr(VI) dentre as seis espcies metlicas estudadas (As(V), Cd, Cr(III), Cr(VI), Ni
e Zn). Os valores timos de pH utilizados foram de 7 para o cdmio e cromo (III)
e de 2 para o cromo (VI). Em concentraes inicias inferiores a 100 mg/L foram
obtidas percentagens de remoo superiores a 95%, 85% e 80% para o cdmio,
cromo (III) e cromo (VI), respectivamente. Em concentraes inicias menores
que 1000 mg/L, a percentagem de remoo para o cdmio e o cromo (III) foi de
80% e 85%, respectivamente. Foram utilizados os modelos de Langmuir e
Freundlich para avaliar a capacidade de adsoro de metais pesados pela casca
de coco. O modelo de Langmuir mostrou-se mais adequado para o cdmio e o
cromo (VI), enquanto que para o cromo (III) o modelo de Freundlich foi o mais
adequado. A cintica do processo de biossoro foi estudada para o cdmio
mediante as anlises integral e diferencial. Foi observado que o processo de
biossoro de cdmio por casca de coco verde obedece a um modelo de
pseudo-segunda ordem. Os resultados apresentados mostram que a casca de
coco apresenta as caractersticas apropriadas para o processo de biossoro de
cdmio, cromo (III) e cromo (VI) e que pode ser utilizada como uma alternativa
aos processos clssicos de destoxificao de efluentes.
Palavras-chave
biossoro; metais pesados; cocos nucifera; biossorvente; e fluentes.
Abstract
Huamn Pino, Gabriela Alejandra. Biossorption of Heavy metals on
green coconut powder. Rio de Janeiro, 2005. 113p. Master Dissertation
Department of Materials Science and Metallurgical, Pontifical University
Catholic of Rio de Janeiro.
Heavy metal pollution has become one of the most serious problems today,
and the use of organic material biomass for the detoxification of industrial
effluents for environmental protection offers a potential alternative to existing
trea tment technologies. The aim of this work was determined the biosorption
capacity of coconut fibers (Cocos nucifera) for different heavy metals. The effect
of pH, initial concentration, size of particle and kinetics were studied. The
characteristics of the surface of coconut fibers had been investigated using
measurements of potential zeta and analyses with scanning electron microscope.

The removal was found to be higher for cadmium, chromium (III) e chromium (VI)
among the 6 metallic species studied (As, Cd, Cr (III), Cr (VI), Ni e Zn). The
values of pH used were 7 for cadmium and chromium (III) and of 2 for chromium
(VI). F or cadmium, chromium (III) and chromium (VI), with an initial metal
concentration lower than 100 mg/L, removal rates of 95%, 85% and 80%
respectively had been observed. For cadmium and chromium (III), with an initial
concentration lower than 1000 mg/L, removal rates of 80% and 85% respectively
were found. The adsorption capacity of coconut fibers for heavy metals had been
evaluated using Langmuir and Freundlich adsorption isotherms. The Langmuirs
model gave best results for cadmium and chromium (VI) and Freundlichs model
for chromium (III). The kinetics of the process was studied just for cadmium,
because it presented the best removal rates. The kinetics study showed that the
biosorption process followed a pseudo second order model. This suggests that
coconut fibers represent a good option for biosorption process and can be used
as an alternative to the classical technologies for effluent decontamination.
Keywords
biosorption ; heavy metals; cocos nucifera; biosorbent; wastewaters.
Sumrio
1 INTRODUO
16
1.1. Objetivo
18
2 REVISO BIBLIOGRFICA
19
2.1. Metais Pesados
19
2.1.1. Arsnio
23
2.1.2. Cdmio
23
2.1.3. Cromo
24
2.1.4. Nquel
25
2.1.5. Zinco
26
2.2. Mtodos Convencionais de Remoo de Metais Pesados
26
2.3. Biossoro
28
2.4. Biomassas
33
2.4.1. Exemplos de Biomassas Inativas Como Material Biossorvente
36
2.5. Cocos nucifera
39
2.6. Adsoro
44
2.6.1. Tipos de Adsoro
44
2.6.2. Isotermas de adsoro
45
2.6.3. Isoterma de Langmuir
49
2.6.4. Isoterma de Freundlich
51
2.7. Potencial zeta
()
51
2.8. Cintica de Remoo de Metais
53
2.8.1. Anlise pelo Mtodo Integral
54
2.8.1.1 . Teste para reao de ordem zero
56
2.8.1.2. Teste para reao de primeira ordem
56
2.8.1.3. Teste para reao de segunda ordem
57
2.8.1.4. Modelo de pseudo primeira ordem
58
2.8.1.5. Modelo de pseudo segunda ordem
59
3 MATERIAIS E MTODOS
61
3.1. Material Biossorvente
61
3.2. Solues
62
3.2.1. Soluo de Arsnio
62
3.2.2. Soluo de Cdmio
62
3.2.3. Soluo de Cromo
63
3.2.4. Soluo de Nquel
63
3.2.5. Soluo de Zinco
63
3.2.6. Solues para o ajuste do pH
63
3.3. Experimentos de Biossoro
63
3.3.1. Experimentos com Variao do pH
64
3.3.2. Experimentos com Variao do Tamanho de Partcula
64
3.3.3. Isotermas de Adsoro
64
3.4. Determinaes Analticas
64
3.4.1. Determinao das Concentraes dos Metais por Espectrofotometria de

Absoro Atmica
64
3.4.2. Determinao do Potencial Zeta
65
3.5. Caracterizao por MEV e EDS
66
3.6. Experimentos para Determinar a Cintica do Processo
67
4 RESULTADOS E DISCUSSO
68
4.1. Caracterizao da Biomassa
68
4.1.1. Anlise Granulomtrica do P de Casca de Coco
68
4.1.2. Determinao do Potencial Zeta
68
4.1.3. Anlises de MEV e EDS
70
4.2. Ensaios de Biossoro
72
4.2.1. Efeito do pH
72
4.2.2. Efeito do Tamanho de Partcula
78
4.2.3. MEV e EDS
80
4.2.4. Variao da Concentrao Inicial dos Metais
84
4.2.5. Isotermas de adsoro
86
4.3. Cintica de Biossoro de Cd
94
4.3.1. Anlise pelo Mtodo Integral
95
4.3.1.1. Teste para Ordem Zero
96
4.3.1.2. Teste para Primeira Ordem
96
4.3.1.3. Teste para Segunda Ordem
97
4.3.1.4. Modelo de Pseudo Primeira Ordem
98
4.3.1.5. Modelo de Pseudo Segunda Ordem
99
5 CONCLUSES
102
6 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS
104
7 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
105
Lista de figuras
Figura 1 Resduos produzidos nos pases desenvolvidos.
20
Figura 2 Diagrama esquemtico de um processo de biossoro .
30
F igura 3 Partes do coco verde.
41
Figura 4 Espectro infravermelho do p de casca de coco .
43
Figura 5 Formas comuns de uma isoterma de adsoro.
47
Figura 6 Classificao das isotermas.
48
Figura 7 Modelo da dupla camada eltrica.
52
Figura 8 - Fluxograma das etapas de obteno do p de casca de coco verde 61

Figura 9 P de casca de coco verde.
62
Figura 10 - Medio do potencial zeta do p da casca de coco.
69
Figura 11 Microfotografias de partculas de p ce casca de coco.
70
Figura 12 - EDS da partcula de casca d e coco apresentada na Figura 11(a) 71

Figura 13 EDS da partcula de casca de coco apresentada na Figura 11(d) 71
Figura 14 Capacidade de adsoro do p de casca de coco em funo do
pH para o cdmio, cromo (III) e cromo (VI).
72
Figura 15 Diagrama de especiao do cromo (III).
73
Figura 16 Diagrama especiao do cdmio.
74
Figura 17 Capacidade de adsoro do p de casca de coco verde em

funo do pH para o arsnio, nquel e zinco .
75
Figura 18 Diagrama de especiao do zinco.
76
Figura 19 Diagrama de especiao do arsnio (V).
77
Figura 20 Percentagem de remoo dos ons Cd, Cr (III), e Cr (VI).
79
Figura 21 Microfotografias de partculas de casca de coco carregadas com

ons Cr (III).
81
Figura 22 EDS da partcula de casca de coco carregada com ons de Cr (III). 81

Figura 23 - Microfotografias de partculas de casca de coco carregadas com
ons Cd.
Figura 24 - EDS da partcula de casca de coco carregada com ons de Cd.
82
82
Figura 25 - Microfotografias de partculas de casca de coco carregadas com

ons Cr (VI).
83
Figura 26 - EDS da partcula de casca de coco carregada com ons de Cr (VI). 83

Figura 27 - Percentagem de remoo de Cd em funo da conc. inicial.
84
Figura 28 Percentagem de remoo de Cr (III) em funo da conc. inicial
85
Figura 29 - Percentagem de remoo de Cr (VI) em funo da conc. inicial.
85
Figura 30 Isoterma de adsoro para o Cd.
88
Figura 31 Isoterma de adsoro para o Cr (III) .
88
Figura 32 Isoterma de adsoro para o Cr (VI).
89
Figura 33 - Linearizao da isoterma de Langmuir.
90
Figura 34 Linearizao da isoterma de Freundlich.
90
Figura 35 Cintica da biossoro do cdmio pelo p de casca de coco.
94
Figura 36 Representao grfica para teste de ordem zero .
96
Figura 37 - Representao grfica para teste de primeira ordem.
97
Figura 38 - Representao grfica para teste de segunda ordem.
98
Figura 39 - Representao grfica do modelo de pseudo primeira ordem.
99
Figura 40 - Representao grfica do modelo de pseudo segunda ordem.
100
Lista de tabelas
Tabela 1 Limites mximos aceitveis de alguns metais em guas segundo

EPA e CONAMA.
21
Tabela 2 Setores industriais com maior pre sena de ons de metais

pesados nos efluentes.
Tabela 3 Classificao de periculosidade dos metais.
22
22
Tabela 4 Vantagens e desvantagens dos mtodos tradicionais de

tratamento de efluentes contendo metais pesados.
28
Tabela 5 Classificao de resduos que podem ser utilizadas como

biossorventes.
34
Tabela 6 Vantagens e desvantagens da utilizao de biomassas.
35
Tabela 7 Capacidade de remoo do cdmio por diferentes biomassas.
39
Tabela 8 Caracterizao qumica tpica da casca de coco verde.
40
Tabela 9 Composio qumica da casca de coco e da fibra de coco.
41
Tabela 10 Freqncia no infravermelho das bandas de alguns grupos

funcionais presentes no p de casca de coco verde .
42
Tabela 11 Comparao entre adsoro fsica e qumica.
45
Tabela 12 Modelos de isotermas de adsoro de Langmuir .e Freundlich.
46
Tabela 13 Condies operacionais do espectrofotmetro.
65
Tabela 14 Distribuio granulomtrica do p de casca de coco verde.
68
Tabela 15 Efeito do tamanho de partcula na biossoro .
79
Tabela 16 Efeito da concentrao inicial dos ons na biossoro.
86
Tabela 17 Constantes de adsoro do Cd, Cr (III) e Cr (VI).
90
Tabela 18 Comparao da capacidade de remoo entre diferentes

biossorventes para o Cr(VI)
92

biossorventes para o Cd.
93

biossorventes para o Cr (III).
93
Tabela 21 Dados utilizados na determinao da ordem do processo de

biossoro,
95
Tabela 22 Parmetros cinticos segundo o modelo de pseudo primeira

ordem e de pseudo segunda ordem.
100
Lista de smbolos
q:
Quantidade de adsorvato retido no slido, no equilbrio (mg/g).
q max:
Parmetro de Langmuir, relativo capacidade de adsoro (mg/g)
Kads:
Constante de Langmuir, relativo a energia de adsoro (L/mg).
C:
Concentrao na soluo quando est em equilbrio (mg/g).
Kf:
Constante de Freundlich, relativo a capacidade de adsoro (L/g).
n:
Constante de Freundlich, relativa intensidade de adsoro.
Potencial zeta (mV).
M:
Mobilidade eletrofortica (cm/vs).
Viscosidade do fluido (Poise).
Permisividade da suspenso (F/cm).
Tempo (minutos).
rA:
Velocidade de reao ou taxa de converso do reagente A.
k:
Constante de velocidade de reao.
CA:
Concentrao do reagente A.
CAO:
Concentrao inicial do reagente A.
XA:
Frao convertida do reagente A.
q t:
Quantidade de adsorvato retido no slido no tempo t.
k 1:
Constante de velocidade de reao de pseudo-primeira ordem

(1/min).
k 2:
Constante de velocidade de reao de pseudo-segunda ordem

(g/mg.min).
Co:
Concentrao inicial dos ons na soluo (ppm).
Velocidade de agitao (rpm).
Cbiomassa : Concentrao da biomassa (g/L).

PS:
Tamanho de partcula (mm).
T:
Temperatura (C).
16
1
INTRODUO
Inevitavelmente os desafios da problemtica ambiental permeiam todas as

atividades relacionadas com os processos industriais. Quando a Conferncia das
Naes Unidas sobre o Meio ambiente foi realizada em Estocolmo em 1972, os
cientistas estavam preocupados com o crescimento populacional e com o
esgotamento das fontes de recursos naturais. Em 1982 numa sesso especial
do Conselho de Administrao do programa das Naes Unidas para o Meio

Ambiente, em Nairobi, Qunia, uma nova e importante preocupao entrava em
cena: os problemas ambientais globais, que comeavam a indicar que o nvel
das atividades humanas, j estava excedendo, em algumas reas, a capacidade
de assimilao da biosfera. Em outras palavras, alguns resduos das atividades
humanas j ultrapassavam a capacidade natural de autodepurao da biosfera e
estavam se acumulando no ar, nas guas e solos, ou provocando degradao
ambiental em velocidade superior de regenerao natural [52].
Em 1991, durante a Segunda Conferncia Mundial de Gesto Ambiental
nas Indstrias foi publicada a Carta Patente do Desenvolvimento Sustentvel
das Organizaes, introduzindo assim o novo conceito de sustentabilidade. O
conceito de desenvolvimento sustentvel definido como aquele que atende s
necessidades do presente sem comprometer a possibilidade das geraes
futuras atenderem s suas necessidades [52].
muito fcil concordar, mas extremamente difcil, complexo e
controve rtido quando se tenta aplic-lo ao nosso dia -a-dia, para alcanarmos o
desenvolvimento sustentvel. Alm da questo ambiental, tecnolgica e
econmica, exi ste uma dimenso cultural e poltica. Hoje, portanto, a atitude
empresarial com relao ao meio ambiente mais pr -ativa, com o
desenvolvimento de normas e tecnologias mais limpas.
A partir de 1981, surgiram no Brasil uma srie de regulamentaes
jurdicas que tratavam das relaes entre a indstria e o meio ambiente. Um
17
exemplo disso foi a criao da Lei sobre a Poltica Nacional do Meio Ambiente,
que definiu as estratgias globais de ao sobre as questes ambientais e as
estruturas organizacionais para o tratamento dessas questes (Lei n o 6.938/81)
[71].
Dentre a ampla gama de rejeitos no Brasil, o problema do lanamento de
efluentes contendo metais pesados um dos maiores, j que estes elementos
so fonte de poluio ambiental e apresentam diversos efeitos nocivos aos
ecossistemas, como alteraes fisico-qumicas na gua, provocando a queda de
sua qualidade e a mortandade de flora e fauna, prejudicando assim a sade
humana. Hoje em dia, a questo ambiental vem se tornando mais evidente
devido populao mundial estar conscientizando -se e preocupando -se com as
atividades potencialmente agressivas ao meio ambiente.

Esta crescente conscientizao ambiental traz a necessidade de utilizao
de tcnicas de despoluio mais sensveis e eficientes. Os mtodos clssicos
envolvem processos fisico-qumicos de extrao por solventes, troca inica,
precipitao qumica, adsoro e eletrlise. No entanto, a aplicao de tais
processos , em alguns casos, inadequada devido a aspectos tcnicos e
econmicos. O processo de precipitao, por exemplo, no garante os limites de
concentrao requeridos pela legislao ambiental vigente para algumas
espcies metlicas (<1mg/L), alm de sempre gerar um rejeito de difcil
tratamento. J o processo que emprega a troca inica bastante efetivo, no
entanto, requer o uso de resinas que apresentam custo elevado [8,24,50,90].
A busca de novas tecnologias tem se focalizado no uso de materiais
biolgicos para a remoo e recuperao de metais pesados (biossoro),
ganhando muita credibilidade nos ltimos anos por apresentar um bom
desempenho. A biossoro uma tecnologia nova que utiliza materiais
biolgicos para a remoo de metais de solues atravs da soro. Ela pode
ser definida como a capacidade de alguns materiais biolgicos em acumular
metais pesados dos efluentes mediante mtodos fsico-qumicos de captura. A
biossoro surge como um processo alternativo ou suplementar em decorrncia
de caractersticas como o preo reduzido do material biossorvente, aplicao em
sistemas com capacidade de detoxificar grande volume de efluente com baixo
custo operacional, possvel seletividade e recuperao da espcie metlica
[37,51,90 ].
18
Certos tipos de biomassa tm sido identificados como possveis

biosso rventes devido sua capacidade de adsorver metais pesados. Dentre as
diversas
biomassas
estudadas
esto
microrganismos
como
bactrias,
microalgas e fungos; vegetais macroscpicos como algas, gramneas e plantas

aquticas; e alguns subprodutos agrcolas ou industriais como cascas, bagao e
sementes. Os mecanismos envolvidos no processo de biossoro so a troca
inica, a coordenao, a complexao, a adsoro e a precipitao qumica
[34,51,98 ].
1.1.
Objetivo
Analisar o potencial do p de casca de coco no processo de biossoro de

seis espcies metlicas diferentes: arsnio (V), cdmio, cromo (III), cromo (VI),
nquel e zinco. Avaliando diferentes parmetros como pH, tamanho de partcula
e o efeito da conce ntrao inicial.
Analisar os resultados experimentais obtidos com as isotermas de
adsoro e a cintica do processo, e realizar uma caracterizao do p de casca
de coco verde com MEV-EDS.
Os resultados obtidos ajudaro a compreender melhor o processo de
biossoro e auxiliaro no desenvolvimento de pesquisas para encontrar novos
biossorventes.
19
2
REVISO BIBLIOGRFICA
2.1.
Metais Pesados
O aumento das atividades industriais tem intensificado o problema da
poluio do meio ambiente e a deteriorao dos ecossistemas pelo acmulo de
metais pesados.
Os metais pesados constituem um grupo de aproximadamente 40

eleme ntos. Um metal considerado pesado quando, em sua forma elementar,
apresentar uma densidade igual ou superior a 5 g/cm3 ou quando seu nmero
atmico for maior que 20. A presena de metais pesados na crosta terrestre
menor que 0,1% [14].
Os metais pesados se encontram divididos em 2 grupos [63]:
Oligoelementos ou micronutrientes: So os requeridos em

quantidades pequenas por plantas e animais, sendo necessrios
para que os organismos completem o ciclo vital. Neste grupo se
encontram: As, B, Co, Cr, Cu, Mo, Mn, Ni, Se e Zn.
Metais pesados sem uma determinada funo biolgica: que em

quantidades elevadas no organismo produzem doenas; so
txicos e apresentam a propriedade de serem acumulados em
organismos vivos. So principalmente: Cd, Hg, Pb, Sb, Bi.
Os metais pesados podem ser encontrados em seu estado elementar, o

que indica que no sofreram modificaes, ou em forma de complexos [14].
Estes ltimos so espcies qumicas no degradveis, por isso, uma vez
colocados no meio ambiente, somente podem distribuir-se no ar, gua, ou solo,
s vezes mudando seu estado de oxidao, ou incorporando-se aos seres vivos.
[94,96 ].
20
Os metais pesados tambm podem afetar a fertilidade dos solos e no caso

de aqferos e guas superficiais, pode ocorrer um srio comprometimento do
uso de este recurso como fonte de gua para o consumo humano.
A contaminao do meio ambiente por metais pesados resultado
gera lmente de atividades antropognicas, principalmente atividades industriais,
agrcolas e do descarte de resduos. Estes elementos so de scarregados na
atmosfera, nos ambientes aquticos e terrestres [14,88].
No de hoje, que existe, a poluio do meio ambiente e o conflito entre
interesses econmicos e proteo ambiental. Mas foi apenas em meados do
sculo XX que as conseqncias das atividades poluentes comearam a ficar
evidentes. Evitar a poluio industrial tecnicamente fcil, mas nem sempre

barato. As indstrias devem construir estaes de tratamento de efluentes que
reduzam seus teores de contaminao aos limites permitidos por lei.
Aproximadamente
10%
dos
resduos
produzidos
pelos
pases
desenvolvidos so formados por metais pesados. As quantidades de rejeitos

produzidos nos pases desenvolvidos podem ser classificados como na Figura 1
[63].
5%
21%
57%
9%
8%
Urbano
Agricultura
guas residuais
Indstria
Minas
Figura 1 Resduos produzidos nos pases desenvolvidos [63].
A toxicidade dos metais pesados muito alta. Sua ao direta sobre os

seres
vivos
acontece
atravs
do
bloqueio
de
atividades
biolgicas,
especificamente pela inativao enzimtica devido formao de ligaes entre
21
o metal e alguns grupos funcionais das protenas, causando danos irreversveis

em diversos organismos [96].
Na Tabela 1 so apresentados os limites mximos aceitveis para alguns
metais em guas, segundo a EPA (Environmental Protection Agency) e o
CONAMA (Conselho Nacional do Meio Ambiente, resoluo nmero 20 de 1986)
para guas de classe II [19,80].
Tabela 1 Limites mximos aceitveis de alguns metais em guas segundo EPA e
CONAMA.
Elemento
Limite EPA
Limite CONAMA
Arsnio
0 g/L
50 g/L
Cromo (III)
10 g/L
50 g/L
Cromo (VI)
1 g/L
5 g/L
Cdmio
0,5 g/L
1 g/L
Chumbo
0 g/L
30 g/L
Nquel
7 g/L
25 g/L
Zinco
500 g/L
500 g/L
A crescente demanda por metais pesados tem resultado na explorao de

novas jazidas, enquanto, algumas espcies metlicas so extradas algumas
outras espcies presentes de menor importncia econmica no so
recuperadas e so liberadas no meio ambiente [63].
As atividades antropognicas exercem um efeito considervel na
concentrao e mobilidade dos metais pesados no meio ambiente. Por exemplo,
o processo de minerao que envolve as operaes de: extrao do minrio da
mina, processamento do minrio de interesse, evacuao dos resduos e
tran sporte dos produtos semi-processados, todas estas operaes podem
produzir uma poluio localizada de metais 6
[ 3]. Os metais associados com
reas de desenvolvimento industrial incluem: arsnio, cdmio, cromo, ferro,
nquel, chumbo, zinco e mercrio. A Tabela 2 apresenta os setores industriais
que tm uma maior descarga de ons de metais pesados em seus efluentes [94].
22
Tabela 2 Setores industriais com maior presena de ons de metais pesados nos
efl uentes [94 ].
Industria
Metal
Operaes de minerao
Cu, Zn, Pb, Mn, U, Cr, As, Se, V
Operaes de eletrodeposio
Cr, Ni, Cd, Zn
Processamento do metal
Cu, Zn, Mn
Gerao de energia
Cu, Cd, Mn, Zn
Industria nuclear
U, Th, Ra, Sr, Eu, Am
Operaes especiais
Hg, Au, e metais preciosos.
Direta ou indiretamente, a indstria particularmente responsvel por

problemas ambientais do planeta como o efeito estufa, o buraco na camada de
oznio, a esterilizao dos solos e a poluio do ar e das reservas de gua. Os

cientistas, as instituies internacionais e os governos esto preocupados com
os efeitos negativos das atividades industriais no planeta. por isso que a
imposio de estritas regulamentaes ambientais aumenta as demandas por
novas tecnologias na remoo de metais pesados [33].
Existem vrias consideraes para determinar o grau de interesse em
remover o metal de um efluente. H metais classificados como perigosos para o
meio ambiente e tambm aqueles com risco de esgotamento de suas reservas,
implicando em um provvel incremento no preo do metal. A Tabela 3 apresenta
alguns exemplos [94,100].
Tabela 3 Classificao de periculosidade dos metais [94 ].
Prioridade
Alta
Risco ambiental
Esgotamento de
Combinao dos
reservas
fatores anteriores
Cd, Pb, Hg, Cr
Cd, Pb, Hg, Zn
Cd, Pb, Hg, Zn, Cr
Media
Co, Cu, Ni
Co, Cu, Ni
Co, Cu, Ni
Baixa
Al, Fe
Fe
Al, Fe
A seguir so apresentadas algumas caractersticas das espcies metlicas

objeto desta dissertao.
23
2.1.1.
Arsnio
O arsnio um elemento qumico representado pelo smbolo As, com
nmero atmico 33 e peso atmico 75. Este elemento se encontra naturalmente
na crosta terrestre, podendo estar combinado com Mn, Fe, Co, Ni, Ag e Sn na
forma de compostos inorgnicos ou combinado com o carbono para formar
compostos orgnicos em plantas e animais [1,47]
Devido s atividades humanas como a minerao e fundio, o arsnio
pode se mobilizar, encontrando -se em lugares onde no ocorre naturalmente.
As aplicaes industriais do arsnio so vrias: ele utilizado como agente
acelerador na manufatura de vrios aparatos, seu xido utilizado na

elaborao do vidro e seus sulfetos so utilizados como pigmentos e em fogos
de artifcio. O arseniato de hidrognio utilizado na medicina [4 7].
O arsnio um elemento muito txico. Os seres humanos podem ser
expostos ao arsnio por meio da comida, gua e ar, ou pelo contato da pele com
o solo ou gua contaminados.
A exposio a concentraes muito altas de arsnio inorgnico pode
causar infertilidade e abortos em mulheres, irritao da pele, danos no sistema
imunolgico, corao e crebro, assim como tambm pode danificar o ADN. O
arsnio orgnico no produz cncer nem danos no ADN, mas provoca danos no
sistema nervoso e dores de estmago [1,47].
2.1.2.
Cdmio
Elemento qumico relativamente raro, de smbolo Cd, nmero atmico 48 e
peso atmico 112. O cdmio no se encontra em estado livre na natureza. A
greenockita (CdS, sulfeto de cdmio) o nico mineral de cdmio en contrado
naturalmente e no fonte comercial do metal. O cdmio se apresenta
gera lmente como mineral combinado com outros elementos, como o oxignio,
cloro e enxofre. Ele geralmente obtido durante a produo de outros metais
(zinco, cobre e chumbo) e oxida-se com facilidade [1,47].
24
Naturalmente, ele absorvido pelos seres humanos atravs de certos

alimentos ricos neste elemento, como pat, cogumelos, mariscos, cacau e algas
secas. Entre os usos comerciais do cdmio podem ser citados o emprego como
cobertura para prevenir a corroso, em baterias nquel-cdmio, como reagente
qumico e pigmento. [1,37].
Parte do cdmio encontrado no meio ambiente liberado de forma natural
nos rios pela decomposio das rochas e no ar atravs de incndios florestais ou
atividades
vulcnicas.
restante,
proveniente
da
atividade
humana,
corresponde a cerca de 25.000 toneladas por ano [47].

O cdmio procedente das indstrias de produo de zinco, minrios de
fosfato e produo de fertilizantes fosfatados artificiais, termina geralmente nas

guas residuais. Ele pode atingir tambm o solo ou o ar atravs da queima de
resduos urbanos ou da queima de combustveis fsseis.
Entre os usos comerciais do cdmio podem ser citados o emprego como
cobertura para prevenir a corroso, em baterias nquel-cdmio, como reagente
qumico e pigmento. Ele absorvido pelos seres humanos atravs de certos
alimentos ricos neste elemento, que o contem naturalmente, como pat,
cogumelos, mariscos, cacau e algas secas [1,47].
O cdmio pode produzir em seres humanos efeitos na sade como
diarrias, dor de estmago e vmitos severos, fratura de ossos, problemas de
reprod uo, danos ao sistema nervoso central, danos ao sistema imunolgico,
desordens psicolgicas, possvel dano no ADN e cncer [1].
2.1.3.
Cromo
O cromo se encontra em rochas, animais, plantas, solo, p e gases
vulcnicos. Ele representado pelo smbolo Cr, tem nmero atmico 24 e peso
atmico 52. As formas mais comuns do cromo so o cromo (0), cromo (III) e
cromo (VI).
25
O cromo (III) pode ser encontrado naturalmente no ambiente e um

elemento essencial. O cromo (VI) e o cromo (0) so produzidos geralmente em
processos industriais [1,47].
No ar, os compostos de cromo esto presentes principalmente como
partculas do p que se depositam no solo e na gua. O cromo pode se aderir
fortemente ao solo, sendo que pouca quantidade pode vir a se dissolver na gua
e assim passar a camadas de solo mais profundas e depsitos de guas
subterrneas.
O cromo (III) um micronutriente essencial para os humanos. A sua falta
pode ocasionar problemas cardacos, transtornos de metabolismo e diabetes.
Por outro lado, o excesso de cromo (III) ocasiona erupes cutneas.

O cromo (VI) perigoso para a sade humana, podendo ocasionar
reaes alrgicas, irritao na pele, dor de estmago e lceras, problemas
respiratrios, danos no fgado e rins, problemas com o sistema imunolgico,
cncer e at a morte [1,47].
2.1.4.
Nquel
Representado pelo smbolo Ni e com nmero atmico 28, e peso atmico
59.
nquel
um
elemento
abundante
na
natureza
constituindo
aproximadamente 0,008% da cro sta terrestre. um metal duro branco-prateado

que pode formar ligas com o ferro, cobre, cromo e zinco [1].
O nquel utilizado para fabricar ao inoxidvel e tambm tem aplicaes
em joalheria. Os alimentos contm pequenas quantidades de nquel e sabido
que algumas plantas o acumulam. Em pequenas quantidades o nquel
essencial, mas quando se tm altas concentraes ele pode ser perigoso para a
sade humana, apresentando as seguintes conseqncias: probabilidade de
desenvolver cncer de pulmo, laringe e prstata, embolia pulmonar, asma e
bronquite crnica, alm de reaes alrgicas diversas [47].
O nquel liberado na atmosfera por indstrias que o utilizam em sua
forma pura ou suas ligas, pela queima de petrleo ou carvo e pela incinerao
26
de lixo. No ar o nquel adere-se a pequenas partculas de p que logo so

depositadas no solo ou removidas pela chuva. Aparentemente, o nquel no se
acumula em peixes ou outros animais utilizados como alimento [1,47].
2.1.5.
Zinco
O zinco um elemento comum na crosta terrestre, encontrando-se no ar,
no solo e na gua, estando tambm presente em quase todos os alimentos, o
zinco tambm um micronutriente. O zinco um metal brilhante branco-azulado,
de smbolo Zn, nmero atmico 30 e peso atmico 65. Ele tem muitas aplicaes
comerciais como revestimento para prevenir a corroso, em baterias e misturado
com outros metais para fabricar ligas como lato e bronze. Alguns compostos
comuns de zinco que se encontram em depsitos de rejeitos perigosos, incluem

o cloreto, o xido, o sulfeto e o sulfato de zinco. Os compostos de zinco so
utilizados na indstria para fabricar, pinturas, borracha, tintas, etc [4 7].
O zinco liberado no ambiente por processos naturais, mas a maior parte
liberada por atividades humanas como a minerao, a produo de ao, a
queima de derivados do petrleo e a incinerao de resduos. O zinco adere -se
ao solo, sedimentos e partculas de p no ar. Dependendo do tipo de solo alguns
compo stos de zinco podem mobilizar-se para guas subterrneas, lagoas e rios.
O zinco pode acumular-se em peixes e outros organismos [1,4 7].
O zinco um componente das enzimas que conduzem o CO2 desde os
tecidos at os pulmes, por esta razo que um eleme nto fundamental para a
vida dos seres humanos [47].
Os efeitos no favorveis sade humana se do pela exposio ao zinco
em altas quantidades, que pode causar dor de estmago, enjo, vmitos e
irritao na pele. Quando ocorre a exposio a grandes quantidades por
perodos prolongados, pode haver a ocorrncia de anemia e esterilidade [1].
2.2.
Mtodos Convencionais de Remoo de Metais Pesados
Atualmente, o tratamento de efluentes um dos mais importantes objetivos
para as indstrias, principalmente aquelas cujos efluentes contm metais
27
pesados, j que estes elementos demandam mtodos especficos para serem

removidos. O mtodo escolhido tem que apresentar baixo custo, pois geralmente
necessrio tratar grandes volumes de efluentes.
Dentre as diferentes alternativas para o tratamento de efluentes que so
utilizadas esto a precipitao qumica, a coagulao, a adsoro com carvo, a
troca inica, e os processos de separao com membranas. Porm, a aplicao
destes processos freqentemente restrita por razes tcnicas ou econmicas,
sobretudo para as unidades industriais de pequena e mdia dimenso que
proliferam no Brasil [69].
Precipitao : o processo de remoo de metais mais utilizado.
As espcies em soluo so precipitadas atravs de uma mudana

no pH, utilizando geralmente algum produto qumico. O processo
visa a incrementar o tamanho de partcula do precipitado na
soluo, para que os metais sedimentem e sejam retirados como
lamas residuais [56,92 ].
Troca inica: Este processo baseia-se no emprego de resinas

sintticas de troca inica. As resinas seqestram os ons presentes
na soluo por meio de uma reao qumica, acumulando-os. Por
este motivo, periodicamente, as resinas precisam ser regeneradas
com cido ou soda custica (reao qumica reversa) para remover
os ons incorporados, permitindo o emprego das resinas em um
novo ciclo de produo [56,92 ].
Processo de separao com membranas: Nesse processo

empregam-se membranas sintticas porosas com tamanho de
poros to pequenos que filtram os sais dissolvidos na gua. Para
que a gua passe pelas membranas, necessrio pressuriz-la a
mais de 10 kgf/cm 2 [56,92].
Tratamento
eletroqumico:
Este
processo
baseia-se
em
desestabilizar os contaminantes presentes num meio aquoso,

mediante a passagem de uma corrente eltrica atravs do mesmo.
Esta corrente provoca reaes qumicas que conduzem os
contaminantes a um estado estvel visando sua precipitao e
posterior remoo por eletroflotao [97].
28
Na Tabela 4 apresentam-se algumas vantagens e desvantagens dos

processos tradicionais para a remoo de metais pesados [94,100].
Tabela 4 Vantagens e desvantagens dos mtodos tradicionais de tratamento de
efluentes contendo metais pesados [94,100].
Mtodo
Desvantagem
Para concentraes altas
Precipitao qumica e
Separao difcil
filtrao.
No muito efetiva
Vantagem
Simples
Baixo custo
Produz lamas
Quando sistemas
Oxidao e reduo
biolgicos so utilizados,
biolgica.
taxas de converso
Mineralizao
lenta, sensvel ao clima

Oxidao e reduo
Requer agentes
qumica
qumicos
Tratamento
Para altas concentraes
Possibilita a
eletroqumico
Custo elevado
recuperao dos metais
Altas presses
Efluente puro (para
Custo elevado
reciclagem)
Osmose reversa
Sensvel presena de
Troca inica
partculas
Resinas de custo
elevado
Adsoro
Efetivo
Possvel recuperao do
metal
No efetivo para alguns
Sorventes convencionais
metais
(carvo)
Requer fonte de energia

Evaporao
Mineralizao
Custo elevado
Produz lamas
Obteno do efluente
puro
2.3.
Biossoro
Os estudos envolvendo biomassas para a remoo de metais pesados de
solues aquosas tiveram seu incio na dcada de 80. As primeiras pesquisas
apresentaram uma grande variedade de materiais biolgicos que poderiam ser
utilizados para a remoo de metais pesados, baseados na capacidade de
29
captao das biomassas ou seus derivados a um baixo custo e at mesmo em

baixas concentraes [89,92 ].
As interaes entre materiais biolgicos e os ons das espcies metlicas
podem ser divididas em duas principais categorias [68,100 ]:
Bioacumulao: processo que envolve o metabolismo, portanto,

depende de energia da biomassa, que deve estar ativa.
Biossoro: processo passivo, onde a captura realizada mesmo

estando a biomassa inativa, independentemente da energia.
No caso da biomassa ativa, a bioacumulao est ligada ao sistema de

defesa do microrganismo, que reage na presena da espcie metlica txica. A
interao entre o metal e o microrganismo se d atravs do metabolismo deste.
Na biossoro, a captura dos ons metlicos pela biomassa um processo
passivo que se d por interaes fsico-qumicas entre os ons e os grupos
funcionais presentes na superfcie da biomassa. O processo baseia-se em
diferentes mecanismos que no so afetados pelo metabolismo da biomassa.
um processo relativamente rp ido, podendo ser reversvel, e por isso mostra -se
adequado para a remoo de ons metlicos. [45,92,21 ].
O desenvolvimento da biossoro de metais foi devido ao reconhecimento
do fato de que a concentrao de um determinado metal por um biossorvente
baseia -se em suas propriedades qumicas mais do que na sua atividade
biolgica [94].
O processo de biossoro ocorre em diferentes etapas, que so: a
adsoro, uma separao slido-lquido e uma possvel regenerao da
biomassa carregada com o metal [10 ], como pode ser observado no diagrama
apresentado na Figura 2.
O processo de biossoro envolve uma fase slida (sorvente) e uma fase
lquida (solvente) que contm as espcies dissolvidas que sero sorvidas
(sorvato, por exemplo os ons) devido grande afinidade do sorvente pelas
espcies do sorvato. O sorvato atrado pelo slido e capturado por diferentes
30
mecanismos, o processo continua at atingir o equilbrio entre os ons

capturados e os ons dissolvidos [92].
Soluo contendo os
ons metlicos
Biomassa
Biossoro
Separao slido
Liquido
Biomassa
Carregada
Regenerao no
destructiva
Biomassa
regenerada
Metal
Efluente
descontaminado
Destruio da
biomassa
Metal
Figura 2 Diagrama esquemtico de um processo de biossoro [10].
O entendimento dos mecanismos pelos quais os biossorventes acumulam

metais importante para o desenvolvimento de processos de concentrao,
remoo, e recuperao de metais de solues aquosas. Por exemplo, o
conhecimento das reaes qumicas que ocorrem durante a biossoro do metal
pode possibilitar a especificao e controle dos parmetros do processo para
aumentar a velocidade, quantidade e especificidade da acumulao [20]. A
captura dos ons das espcies metlicas pode acontecer por diferentes
mecanismos [92], tais como:
Complexao: definida como a formao de espcies devida

associao de duas ou mais espcies. Quando uma das espcies
um on metlico, o resultado conhecido como complexo metlico.
31
Coordenao: Quando o tomo central de um complexo est unido

a outros tomos por ligaes covalentes, formadas como resultado
da aceitao de um par de eltrons de um tomo no metlico,
Quelao de metais: Os quelatos so complexos onde h um

composto orgnico unido ao metal em pelo menos dois stios
disponveis. Nem sempre todos os complexos so quelatos.
Troca inica: definida como o intercmbio de ons que se

encontram formando espcies moleculares ou atmicas que
perdem ou ganham eltrons.
Adsoro: o processo pelo qual as molculas aderem-se a uma

superfcie slida. A atrao baseia-se geralmente nas cargas
eletrostticas.
Microprecipitao inorgnica: A microprecipitao ocorre quando

existe alguma variao nas condies ambientais prximas da
superfcie do sorvente (biomassa) gerando variao do pH que leva
precipitao.
Qualquer um destes mecanismos ou mesmo uma combinao destes pode

estar ocorrendo, imobilizando uma ou vrias espcies metlicas na biomassa.
Os ons so atrados pelos stios ativos na superfcie da partcula, onde existem
diferentes grupos funcionais responsveis pela unio destes e a superfcie da
partcula, tais como fosfato, carboxila, sulfeto, hidroxila e amina [92].
Uma das vantagens da biossoro o bom desempenho que apresenta na
remoo de diferentes espcies metlicas, e o baixo custo do material
biossorvente, j que pode ser empregada como biomassa, sub-produtos de
algum processo industrial (indstria de alimentos, indstria farmacutica, subprodutos de processos de fermentao e resduos agrcolas) [24,94,98 ].
O processo de biossoro de metais pesados afetado por diferentes
fatores operacionais como: pH, fora inica, concentrao da biomassa,
temperatura, tamanho de partcula, presena de outros ons na soluo, etc
[8,24,92].
A seletividade e eficincia de algumas biomassas em concentrar e
imobilizar alguns metais, mesmo na presena de altas concentraes de outros
ons [34,92,93,94], depende de fatores como:
32
Tipo de biomassa.
A natureza do efluente.
Tipo de preparao e tratamento da biomassa.
Ambiente fisico -qumico do processo.
Presena de outros ons na soluo.
So vrios os sistemas que podem ser aplicados no processo de

biossoro. Dentre eles se destacam as colunas de leito fixo, os sistemas de
leito fluidizado, ou uma combinao destes dois sistemas, e a bioflotao
[57,92 ].
Colunas de leito fixo: O biossorvente colocado numa coluna e o

fluxo da soluo ocorre geralmente de cima para baixo. Os ons
dissolvidos na soluo so removidos quando permeiam o
biossorvente e o efluente sai da coluna com uma concentrao
menor destes. Quando a concentrao final do efluente comea a
incrementar-se significa que o biossorvente encontra-se saturado e
que deve passar por um processo de desso ro, para remover os
ons incorporados, permitindo seu emprego em um novo ciclo. O
desenho das colunas pode variar segundo os requerimentos do
processo. Elas geralmente no excedem 1,5 m de dimetro e 5 m
de altura, podendo-se usar mais de uma, trabalhando em paralelo
ou em srie [92].
Colunas de leito fluidizado: O efluente ingressa na coluna fluindo

ascendentemente. Uma das vantagens deste sistema que a
alimentao no precisa estar livre de partculas como no caso das
colunas de leito fixo. Uma desvantagem deste sistema que no
se utiliza a totalidade da capacidade de soro do biossorvente j
que as partculas do biossorvente encomtram-se em movimento
contnuo . Sendo assim, a interao entre as fases slida e lquida
menor. Parte do biossorvente j saturado pode ser retirado pela
parte inferior enquanto uma quantidade de biossorvente novo
colocado pela parte superior. O efluente tratado retirado pela
parte superior da coluna. As colunas de leito fluidizado tm volumes
de 30% a 40% maiores que os das colunas de leito fixo,
33
apresentando uma estrutura cilndrica com uma altura de 3 m.

Estas colunas podem trabalhar com um vazo de at 200.000
L/dia, em sistemas simples ou combinados em paralelo [92].
Bioflotao: A flotao um mtodo alternativo na remoo de

ons metlicos, e vem sendo considerada em vrios sistemas onde
biomassas so empregadas como material sorvente. Este processo
envolve a remoo de um soluto, tal como os ons das espcies
metlicas, pela co -precipitao, adsoro ou a ocluso das
mesmas utilizando biomassas como agentes de ligao, seguido da
flotao onde as partculas do biossorvente carregadas com o
metal so separadas da solu o tratada. Ambos os estgios,
soro e flotao, podem ocorrer em unidade convencionais de
flotao [57].
2.4.
Biomassas
Biomassa toda matria orgnica de origem vegetal, animal ou
microbiana, incluindo os materiais procedentes de suas transformaes naturais
ou artificiais, podendo ser classificada da seguinte forma [12]:
Biomassa natural: Produzida na natureza, sem interveno humana.
Biomassa produzida: Cultivada, com o propsito de obter um
material para transform-lo em um produto comercializvel.
Biomassa residual: Gerada como sub -produto de atividades
antropognicas, tais como: processos agropecurios e processos
fermentativos.
Dentre os materiais de origem biolgica que possuem a capacidade de
adsorver e/ou absorver ons metlicos dissolvidos, [10,15,25 ] podemos citar:
Partes ou tecidos especficos de vegetais: Cascas, bagao ou

sementes.
Microrganismos: bactrias, microalgas e fungos.
Vegetais macroscpicos: algas, gramneas, plantas aquticas.
34
Na Tabela 5 so apresentados algumas biomassas residuais de podem ser

utilizados como biossorventes , para a remoo de metais pesados [12,85].
Tabela 5 Classificao de resduos que podem ser utilizadas como biossorventes
[12,85].
Resduos Florestais
Resduos agrcolas
Resduos Industriais
Resduos Urbanos
Tipo de Resduo
Cascas, serragem, cavacos restos
de plantaes (galhos, razes)
Casca e polpa de vegetais
Casca e p de gros secos.
Resduos de safras.
Polpa e casca de frutas.
Sub-produtos de diferentes
indstrias fermentativas (leveduras)
Rejeitos domsticos urbanos.
Lixo orgnico
As biomassas residuais podem ser acumuladores de metais muito

eficientes e de baixo custo. Portanto, as tecnologias baseadas na utilizao
deste tipo de material ofe recem uma boa alternativa frente s tecnologias
convencionais de recuperao de metais [14,25].
A biossoro de metais pesados empregando microrganismos no muito
favorvel devido toxicidade dos metais, que geralmente inibem o crescimento
microbiano, embora exista uma grande variedade de espcies que so
resistentes ou tolerantes a estes. As espcies resistentes caracterizam-se por
possuir mecanismos de desintoxicao que so codificados geneticamente e
induzidos pela presena do metal. As tolerantes so indiferentes presena ou
ausncia do metal. A separao dos estgios de propagao da biomassa e da
biossoro do metal seria uma soluo para o problema da toxicidade [20,96].
A utilizao de biomassa microbiana inativa elimina o problema da
toxicid ade, no s dos metais pesados dissolvidos, mas tambm por condies
adversas na operao, embora as clulas vivas apresentem uma variedade
maior de mecanismos para o acmulo de metais [92,93 ].
A utilizao de biomassa microbiana apresenta como desvantagens o
tamanho de partcula muito pequeno, a pouca resistncia mecnica e a difcil
separao do efluente. No entanto, a utilizao de biomassa imobilizada em
reatores de leito fluidizado ou o emprego de sistemas de separao por flotao,
podem diminuir estas desvantagens [92,93 ].
35
Na Tabela 6 so apresentadas as vantagens e desvantagens da utilizao

de biomassa inativa e ativa [14,20,62].
Tabela 6 Vantagens e desvantagens da utilizao de biomassas.
Biom assa Inativa
Biomassa Ativa
Vantagens
1. Independente do crescimento, no
1. Embora
precisa
de
nutrientes
por
no
crescimento.
esto
limitaes
2. Os metais
rpidas
eficientes
4. Os metais podem ser liberados

facilmente e logo recuperados.
5. Resduos de processos industriais
para
serem
utilizados
qumico de menor toxicidade, e
na
remoo de metais pesados.
como
biossorventes (baixo custo).
so transformados
biologicamente para um estado
biolgicas.
3. So
se
novas clulas em condies de
processos
governados
possa
restabelecer devido a produo de
na
alimentao.
2. Os
clula
saturar, o sistema pode se auto -
sujeita a limitaes de toxi cidade,

no
uma
menos sensvel dessoro.

3. Pode-se melhorar as cepas por
meio de manipulao gentica.
4. Pode-se
utilizar
dois
ou
mais
organismos,
5. Degradao
de
compostos
organometlicos.
Desvantagens
1. Deve se trabalhar a concentraes
1. Rpida saturao dos stios ativos.
baixas, dos ons metlicos, devido

toxicidade.
2. Precisa
2. A adsoro sensvel ao pH.
de
nutrientes
para
as
necessidades metablicas.
3. Os produtos metablicos podem
3. O estado de valncia do metal no

pode ser alterado biologicamente.
formar complexos com os metais

impedindo a precipitao.
4. A recuperao dos metais por
4. As espcies organometlicas no
so biodegradveis.
dessoro limitada.
5. A
modelagem
apresenta
de
grandes
matemticas.
um
sistema
dificuldades
36
2.4.1.
Exemplos de Biomassas Inativas Como Material Biossorvente
Uma grande variedade de biomassas inativas tem sido apresentada como
materiais biossorventes alternativos para a remoo de metais de solues
industriais. Nesta reviso foi dada nfase a trabalhos de remoo de metais
utilizando biomassas inativas vegetais.
Os ensaios de remoo so basicamente de dois tipos: de batelada, ou
contnuos em coluna. Nos ensaios em batelada a soluo do metal em
concentraes diferentes colocada em contato com o adsorvente por um
tempo determinado, que pode variar de horas a dias, sendo a soluo separada
por centrifugao ou filtrao. Nos ensaios contnuos o adsorvente colocado
na coluna e a soluo do metal passa atravs desta. A determinao da

quantidade de metal adsorvido feita indiretamente pela concentrao residual
na soluo, ou diretamente no adsorvente carregado aps eluio do metal. Em
geral, a anlise do teor de metal feita por espectrofotometria de absoro
atmica, fluorescncia de raios X, absoro molecular ou emisso de plasma
[35].
Foi estudada a remoo de Cr (VI) com 4 diferentes tipos de casca de
rvore (Quercus pendonculata, Pinus sylvestris, Fagus sylvatica e Picea abies).
As cascas foram utilizadas ao natural, ou com um tratamento prvio com
formaldedo para evitar que compostos como taninos transmitissem colorao
marrom soluo. Os ensaios foram feitos em batelada, em escala de
laboratrio e em planta piloto. A casca que teve maior adsoro foi a de Pinus
sylvestris. O pH timo foi 4 e as percentagens de remoo foram de 98, 98 e
92% para concentraes iniciais de 10, 100 e 1000 mg/L, respectivamente. A
capacidade de reteno foi de 210 mg de Cr (VI)/g de adsorvente seco para o
nvel de laboratrio. Em escala piloto foi utilizado um efluente industrial, o valor
de pH utilizado foi 2 e a concentrao de biomassa utilizada foi de 35 kg de
biomassa/m3 de efluente, para uma concentrao inicial de 8000 mg/L a
concentrao final de cromo foi de 4100 mg/L, sendo que 400 mg/L foram de Cr
(VI) e 3700 mg/L foram de Cr (III), a capacidade de reteno da casca foi
aproximadamente de 60 g de Cr/ kg de biomassa. Aproximadamente 16,5
toneladas de casca de rvore seriam ento requeridas para o tratamento de 1
tonelada de Cr (VI) [30].
37
A remoo de Cr (VI) tambm foi estudada com a utilizao de: musgos,

casca de milho e algas. A alga ativada Sargassum apresentou uma capacidade
de remoo de 40 mg/g. Algumas bioma ssas, como o Streptomyces noursei,
Rhizopus arrhizus e Chlorella vu lgaris apresentam, respectivamente, remoes
de 10,6; 8,8 e 24,0 mg/g. Uma ca sca de rvore (Pinus sylvestri) foi estudada
com um mximo de adsoro de 201,81 mg/g. Em todos os casos a remoo
tima do Cr (VI) foi realiza da na faixa de pH entre 1 e 3 [5 0].
Materiais como casca de arroz e cortia tambm vem sendo estudadas
como biossorventes de diferentes espcies metlicas. No entanto, baixas
capacidades de reteno tem sido observadas.
Testara -se a eficincia da remoo do Cd e Pb com casca de arroz,

observando que o pH timo de remoo foi 4, com uma capacidade de reteno
de 4,23 mg/g para Pb e de 1,42 mg/g para Cd. Os ensaios foram realizados em
nvel laboratrio e, embora baixa, a melhor capacidade de adsoro para o
chumbo em relao ao cdmio, provavelmente foi devida diferena de
eletronegatividade entre estes metais [84 ].
A cortia foi utilizada como adsorvente para Cu, Zn, e Ni em solues
aquosas por Chubar et al. (2004). Nestas condies, o pH timo encontrado foi
de 5 e a mxima capacidade de reteno foi de 0,63; 0,76 e 0,34 mg/g para Cu,
Zn, e Ni, respectivamente. Os resultados obtidos indicaram que a troca inica o
mecanismo envolvido na adsoro de nquel e cobre, mas pa ra a adsoro do
zinco o mecanismo aparente a complexao [18].
A casca de trigo foi investigada para a biossoro de cobre, ela foi utilizada
com um tamanho de partcula de 5 mm, o valor de pH timo foi 5 conseguindose uma remoo de 99% com uma concentrao de biomassa de 12 g/L e tempo
de contato de 120 minutos [8 ].
Verificou-se a capacidade de remoo de metais para uma srie de
biomassas inativas, incluindo algas ve rdes (Cosium taylori e Halimeda opuntia),
algas marrons (Macrocystis pyrifera, Undaria sp., Laminaria sp, Ascophyllum
nodosum, Sargassum fluitans e Sargassum natans), algas vermelhas (Chondrus
crispus, Sargassum fluitans e Porphyra tenera), fungos (Aspergillus Rhizopus
sp., Endothia parasitica e Trichoderma reesii) e a levedura Saccharomyces
38
cerevisae. A biomassa ativa da levedura cerevisae apresentou resultados

inferiores aos da biomassa inativa para: urnio, zinco e cdmio. Todas as
biomassas inativas com exceo da alga Porphyra tenera tiveram desempenho
igual ou superior aos do carvo ativado e a resina de troca inica avaliados para
comparao. A faixa de pH timo de biossoro para todos os metais, exceto o
ouro, foi determinado entre 4 e 5. Um exame com o microscpio eletrnico
revelou que a principal localizao para a deposio de metal a superfcie
celular [35].
O fungo Rhizopus arrhizus mostrou -se um bom biossorvente para o urnio,
enquanto a levedura Saccharomyces cerevisae apresentou melhores resultados
para o zinco a altas concentraes. O fungo Aspergillus niger, apresentou uma
melhor reteno de zinco a baixas concentraes da espcie metlica [90].

Algas marinhas marrons, como Ascophyllum nodosum e Sargassum
natans, j vm sendo usadas comercialmente como fontes de polissacardeos na
indstria de alimentos. Elas tambm so utilizadas como indicadores biolgicos
de poluio por metais pesados. Alm desses usos, vrios estudos com estes
tipos de macroalgas tm sido realizados para verificar o potencial destas em se
ligar e remover metais pesados de efluentes lquidos: Ascophyllum nodosum
apresentou capacidades de reteno de 215, 40 e 270 -360 mg/g de cdmio,
nquel e chumbo, respectivamente, enquanto que a Sargassum natans
apresenta uma capacidade de reteno de 135, 24-44, e 220-270 mg/g para as
mesmas espcies metlicas [20,92].
A adsoro do cobre, xumbo e cdmio utilizando a alga marinha Ecklonia
maxima mostrou uma remoo de 85 a 94 mg Cu/g, 227 a 243 mg Pb/g e 83,5
mg Cd/g. Neste estudo, submeteu -se a biomassa a um processo de ativao
que ajuda a manter o alginato presente na biomassa. O mecanismo da
biossoro observado foi a complexao do alginato com os ons dos metais
pesados. A faixa de pH adequada foi de 5,8 a 8,5. O tamanho de partcula se
mostrou um ponto importante, j que em partculas menores a adsoro
acontece mais rapidamente . Segundo o autor estes valores so maiores ou
iguais aos apresentados por resinas comerciais [25 ].
A biossoro de cdmio para diferentes tipos de biomassas e resinas de
troca inica apresentada na Tabela 7, Ascophyllum nodosum apresentou uma
39
capacidade de captura de 100 mg Cd/g com uma concentrao final de

100 mg/L, seguida por Sargassum natans que apresentou uma capacidade de
adsoro de 83 mg de Cd/g. Ambas algas apresentaram melhores resultados em
comparao s resinas de troca inica comerciais avaliadas [90].
Tabela 7 Capacidade de remoo do cdmio por diferentes biomassas [90].
Sorvente
Ascophyllum nodossum
Remoo
mg de Cd/g
100
Sargassum natans
83
Fucus vesiculosus
50
Sacharom ices cerevisae
15
Halimedia opuntia
52
Penicillium chrysogenum
39
Rhizopus arrhizus
26
Duolite GT 73 *
63
Duolita IRA 400 *
29
* Resinas de troca inica comerciais.
2.5.
Cocos nucifera
Cocos nucifera L., objeto de estudo desta dissertao, conhecida
comumente como: coqueiro , palma de coco ou coconut palm, talvez a rvore
dos trpicos mais reconhecida e uma das mais importantes economicamente. O
coqueiro cresce nas costas arenosas atravs dos trpicos e na maioria das
regies subtropicais. O coqueiro uma palma alta e reta, usualmente de 10 a 20
m de altura, sendo o seu fruto utilizado como fonte de alimentao e bebida,
leo, fibra, combustvel, madeira e outros produtos [70].
Os principais produtos do coco que derivam de sua fruta so: a gua de
coco, obtida dos frutos no maduros; utilizado na indstria dos cosmticos o
leo, extrado da copra seca, que logo se utiliza para a alimentao do gado; a
fibra, utilizada para a produo de tapetes, colches, pincis, vassouras e
bolsas; a casca de coco, utilizada para fazer diferentes utenslios como canecas,
colheres, vasos, etc., assim como para fazer carvo ativado de alta qualidade.
40
O coco cultivado e utilizado na ndia e na sia continental h pelo menos

3000 anos e chegou ao Brasil pela colonizao portuguesa. As regies de maior
produo de coco so: o arquiplago malaio, os pases do sudoeste da sia, a
ndia, Sri Lanka, ilhas do Pacfico e pases sul e centroamericanos [70].
Nos ltimos anos a produo de coco tem incrementado em 68% s no
estado de So Paulo, pela comercializao de gua de coco, que representa
1,4% do consumo de bebidas no Brasil. Este fato traz um srio problema
ambiental pois cerca de 80 a 85% do peso bruto do coco verde representa lixo
(cascas). Este problema se agrava principalmente nos centros urbanos, onde
esse material de difcil descarte, sendo enviado para lixes e aterros sanitrios.
Este resduo um material de difcil decomposio, levando mais de oito anos
para sua completa biodegradao. Portanto, a utilizao da casca do coco verde

processada, alm da importncia econmica e social, tambm importante sob
o ponto de vista ambiental [13,72 ].
A composio qumica da casca de coco depende de vrios fatores que
influenciam o crescimento da planta e a pro duo do fruto, entre estes fatores
encontram-se: a fonte, a poca do ano, a quantidade de chuvas, etc. Na Tabela
8 observam-se os resultados de uma anlise qumica tpica da casca de coco
verde proveniente do Estado do Cear, realizada nos laboratrios da Embrapa
[72].
Tabela 8 Caracterizao qumica tpica da casca de coco verde [ 72 ].
Elemento
g/kg
mg/kg
6,52
1,42
11,5
Ca
6,8
Mg
1,79
Na
12,5
Fe
1,97
Cu
6,6
Zn
31,8
23,8
72,58
Mn
M.O.
1
M.O. Matria orgnica em percentagem
41
A utilizao do coco verde como material sorvente, apresenta grande

potencial devido ao seu elevado teor de matria orgnica composta
principalmente por lignina, cerca de 35 -45%, e celulose, cerca de 23 -43 % [13].
Na Tabela 9 apresenta-se a composio qumica da casca de coco e da
fibra do coco que so os resduos do coco [37 ].
Tabela 9 Composio qumica da casca de coco e da fibra de coco [37].
Composio qumica
Tipo de fibra
Lignina
Cinza
Glicose
L-Arabinose
Galactose
L-ramose
Xilose
Manose
P de coco
35,72
25.91
0,29
0,32
0,21
23,93
Fibra de coco
33,50
34.87
0,05
0,36
0,16
16,98
0,12
A celulose e a lignina so biopolmeros reconhecidamente associados

remoo de metais pesados [31,32,41 ]. A celulose definida como um polmero
de cadeia de glicose, assim elevados contedos de glicose representam
elevados teores de celulose, de forma similar que elevados contedos de xilose
indicam elevados teores de hemicelulose. A lignina uma sustncia que age
como aglutinante mantendo as cadeias de celulose unidas, a combinao das
duas confere as plantas resistncias e flexibilidade [12,35].
A Figura 3, mostra as diferentes pa rtes do coco, incluindo o mesocarpo
fibroso utilizado para a obteno do p de casca de coco verde.
Figura 3 Partes do coco verde.
42
A capacidade de remoo de metais pelas fibras de coco depende da

composio qumica da sua superfcie, onde grupos funcionais ativos so
responsveis pela soro.
Na Tabela 10 apresentam-se as freqncias das bandas de alguns grupos
funcionais presentes na biomassa, para dar uma idia da sua natureza [75].
Tabela 10 Freqncia no infravermelho das bandas de alguns grupos funcionais
presentes no p de casca de coco verde.
Freqncia (cm-1)
Grupos funcionais
3433,1
-OH, -NH
2927,7
-CH
2360,7
-CH
1654,3
-COO -, -C=O
1542,9
-COO- C-C
1049,2
-C-O, -C-N, -P=O, P-OH, P-O-C
A Figura 4, apresenta o espectro infravermelho da casca de coco verde. A

banda em 3378 cm-1 caraterstica da vibrao axial O-H, de alcohol ou fenol;
as bandas em 1518 e 1609 cm -1 devida a vibrao C-C de anl aromtico e a
banda em 1055 cm-1 devida a vibrao axial de C-O. importante notar que
no aparecem bandas em torno de 1700 cm-1; isso indica que aldedos, cetonas
e esteres esto ausentes ou abaixo do lmite de deteco. [35].
43
Figura 4 Espectro infravermelho do p de casca de coco [35].
44
2.6.
Adsoro
A adsoro um fenmeno fsico-qumico de grande importncia devido a
suas mltiplas aplicaes na indstria. A adsoro se distingue da abso ro em
que; a absoro implica no acmulo da substncia absorvida em todo o volume
do absorvente enquanto que na adsoro o fenmeno ocorre na superfcie do
adsorvente.
Durante a adsoro de um gs ou um soluto em soluo, suas molculas
acumulam-se sob re a superfcie de outro material. No caso, o processo de
soro envolve uma fase slida (sorvente) e a fase lquida (solvente, geralmente
gua) que contem as espcies dissolvidas que sero sorvidas (sorvato, ex.
ons do metal). O processo inverso adsoro a dessoro [92].
2.6.1.
Tipos de Adsoro
De forma geral, se identificam 2 tipos de adsoro: fisiossoro ou
adsoro fsica e quimiossoro ou adsoro qumica. Contudo, no fcil
diferenciar entre os dois tipos de adsoro em certos casos, os dois tipos podem
ocorrer simultaneamente e pode se ter situaes intermedirias [53,82 ].
Fisiossoro: As interaes que se tm entre o adsorvente e o

adsorvato so de tipo Van der Waals, que so ligaes fracas um
processo reversvel.
Quimiossoro: As interaes entre adsorvente e adsorvato so

ligaes qumicas (mais fortes). A formao de ligaes qumicas
durante o processo de adsoro faz com que este seja mais
seletivo, dependendo da natureza das substncias envolvidas.
Na Tabela 11 so apresentadas as principais diferenas entre a adsoro

qumica e a adsoro fsica [82 ].
45
Tabela 11 Comparao entre adsoro fsica e qumica [82 ].
Adsoro Fsica
Foras de Van der Waals.
Ligaes qumicas.
Calor de adsoro superior a
Calor de adsoro inferior a 20

kJ/mol.
Adsoro qumica
20 kJ/mol.
A espcie adsorvida conserva
transformao dando origem a
sua natureza.
uma espcie diferente.
A espcie adsorvida sofre uma
A quantidade adsorvida depen-
A quantidade adsorvida depen-
de tanto do adsorvato como do
de mais do adsorvato do que
adsorvente.
do adsorvente.
Especificidade elevada.
Especificidade baixa.
Adsoro aprecivel somente
tambm a temperaturas eleva -
abaixo do ponto de ebulio do
das.
adsorvato.
Energia de ativao baixa.

Adsoro possvel em multicamadas.
pode
ocorrer
Energia de ativao pode ser

elevada.
adsoro
Adsoro
no
mximo
em
monocamadas.
Fcil dessoro.
A dessoro pode ser difcil ou

pode
ser
acompanhada
de
transformaes qumicas.
2.6.2.
Isotermas de adsoro
A adsoro pode ser avaliada quantitativamente atravs das isotermas de
adsoro. Elas expressam a relao entre a quantidade do metal que sorvido
por unidade de massa do biossorvente e a concentrao do metal em soluo no
equilbrio a uma determinada temperatura constante. O clculo da quantidade de
metal capturado baseia -se em um balano de massa do sistema de soro. A
expresso grfica da isoterma geralmente uma hiprbole com o valor da
captura da biomassa e uma aproximao do valor da completa saturao do
material adsorvido a altas concentraes [92].
46
As isotermas derivadas terica ou empiricamente podem, freqentemente,

ser representadas por equaes simples que relacionam diretamente a
capacidade de adsoro e a concentrao final do adsorvato na soluo. As
mais utilizadas so as de Langmuir e Freundlich que so apresentadas na
Tabela 12 [91]. Existem diferentes modelos de isotermas de adsoro, que
variam de equaes simples a outras mais complexas como as de Radke e
Prausnitz,
Reddlich
Peterson,
Brunauer-Emmett-Teller
(BET),
Dubinin-
Raduchkevich [91].
Tabela 12 Modelos de isotermas de adsoro de Langmuir .e Freundlich [91].
Isoterma
Equao
Vantagens
Desvantagens
Aplicvel
Langmuir
Freundlich
q=
q max K ads C Parmetros inte rpretveis.

1 + K ads C
q =KfC
1/ n
soro
para
mono-
No estruturada para
ideal
monocamada.
em
superfcies
heterogneas.
Os estudos de equilbrio fornecem informao sobre a capacidade de

remoo de metais pesados. As isotermas de adsoro dependem de vrios
fatores e expressam as propriedades da superfcie e a afinidade da biomassa
pelos ons [92].O valor da mxima capacidade de adsoro uma caracterstica
importante para conhecer o desempenho da biomassa a altas concentraes do
sorvente e ter sua caracterizao.
Em um experimento de adsoro pode-se obter a concentrao de
equilbrio em soluo (C em mg/L) e a quantidade de material adsorvido (q em
mg/g) As isotermas podem apresentar-se de vrias formas, como pode ser
observado na Figura 5, fornecendo informaes importantes sobre o mecanismo
de adsoro. Elas mostram a relao de equilbrio entre as concentraes na
fase fluida e as concentraes nas partculas adsorventes em uma determinada
temperatura [23].
[46]
camada.
Aplicvel para uma soro no

e
Referencia
[29]
47
Figura 5 Formas comuns de uma isoterma de adsoro [23]
A forma das isotermas de adsoro vai depender da natureza do

adsorvato. Na isoterma linear a quantidade adsorvida proporcional
concentrao do fluido. Isotermas convexas so favorveis, pois grandes
quantidades adsorvidas podem ser obtidas com baixas concentraes de soluto
[23].
O perfil da isoterma um ponto importante, j que elas no apresentam
sempre o mesmo perfil, e dependem da natureza do adsorvente. Se tem duas
classificaes das isotermas de adsoro , uma dada por Giles em 1974 , que
baseando-se nas suas inclinaes iniciais e suas curvaturas. Podem-se
distinguir as de grande afinidade (H), Langmuir (L), constantes (C) e as de forma
sigmide (S). Para contar os plats, pontos de inflexo e mximos, as isotermas
podem ser classificadas em subgrupos. Esta classificao baseada na
observao e no revela a ligao entre o processo e a forma da isoterma [38].
De forma geral as isotermas S tm uma forma cncava a baixas
concentraes. Enquanto as isotermas H e L tm uma forma convexa, a
inclinao das isotermas H alcana valores altos e as isotermas L ficam
constantes. Isto indica que a afinidade de soro das isotermas H se incrementa
com a diminuio da concentrao. As isotermas C so definidas pela afinidade
de soro constante, expressa por uma linha reta. Os subgrupos so definido s
por seu comportamento a altas concentraes, subgrupo 1 no apresenta plats,
subgrupo 2 caracteriza-se por apresentar 1 plat, subgrupo 3 tem um ponto de
48
inflexo devido mudana de forma a cncava. Dois plats so caractersticos

do subgrupo 4 e finalmente o subgrupo max que definido pela existncia de um
mximo [38].
CLASSE
SUB-GRUPO
q versus C
Cncavo
Convexo
Convexo
Linear
Plat
S,L,H
Inflexo do plat
S,L,H
Plat e inflexo
S,L,H
Figura 6 Classificao das isotermas segundo Giles. Onde q a quantidade de

material adsorvido e C a concentrao de equilbrio em soluo [38].
49
H outra classificao do fe nmeno da soro dos sistemas gs/slido foi

dada por Sing em 1985, aceita pela Unio Internacional de Qumica Pura e
Aplicada (IUPAC). Esta classificao utiliza a numerao romana de I a VI para
sua classificao. O tipo I caracterizado pela mxima soro constante e a
forma convexa, que equivalente s isotermas L2 e H2 da classificao de
Giles. O tipo II apresenta um ponto de inflexo onde a forma muda de convexo a
cncavo similar s isotermas L3 e H3. As isotermas cncavas so classificadas
como tipo III e seu equivalente na classificao de Giles a S1. O tipo IV tem
seu equivalente nas isotermas L4 e H4 desde que tenha 2 plats. As isotermas
cncavas com uma soro mxima so referidas como tipo V, que so as
isotermas S2. E finalmente, as de tipo VI que pertencem classificao L e H,
com mltiplos plats. Esta classificao baseada na adsoro fsica de gases
em um material slido poroso. Enquanto a classificao de Sing especifica

para o fenmeno de adsoro de gs/slido, a cla ssificao de Giles mais
apropriada para uma descrio geral das isotermas de adsoro, especialmente
quando o processo de reteno no conhecido [35]
2.6.3.
Isoterma de Langmuir
Em 1916, Langmuir desenvolveu um modelo simples para tentar predizer o
grau de adsoro de um gs sobre uma superfcie como uma funo da presso
do fluido [46], sendo provavelmente o mais conhecido e aplicado. O modelo de
Langmuir pressupe que as foras que atuam na adsoro so similares em
natureza a aquelas que envolvem combinao qumica [23,35,90 ]. Considera -se
implicitamente que:
O sistema ideal.
As molculas so adsorvidas e aderem superfcie do adsorvente

em stios definidos e localizados, com adsoro em monocamada
em superfcie homognea.
Cada stio pode acomodar uma, e somente uma, entidade

adsorvida.
A energia da entidade adsorvida a mesma em todos os stios da

superfcie e no depende da presena ou ausncia de outras
entidades adsorvidas nos stios vizinhos, ou seja, apresenta
interao desprezvel entre as molculas adsorvidas.
50
Se consideramos a reao:
X + C XC
Equao 1
Onde:
C a concentrao de equilbrio do adsorvato.
X o nmero de stios livres de adsoro no slido.
A constante de equilbrio da reao pode ser escrita como:
K ads =
[ XC ]
[ X ][C ]
Equao 2
E o balano de massa para X como:
q max = X + XC
Equao 3
Admitindo que a atividade dos stios ativos proporcional sua

concentrao e que o nmero total de stios de adsoro constante, as
equaes anteriores podem ser combinadas para obter a equao de Langmuir.
q =
q max K ads C
(1 + K ads C )
Equao 4
onde:
q a quantidade de adsorvato (metal) retido no slido no equilbrio (mg/g).
q max o parmetro de Langmuir relativo capacidade de adsoro (mg/g).
K ads a constante de Langmuir relativa energia de adsoro (L/mg ou L/mmol).
C a concentrao do on na soluo quando esta em equilbrio (mg/L).
Os valores de Kads e qmax podem ser de terminados graficamente
reorganizando Equao 4 na forma:
C
1
C
=
+
q
q max K ads q max
Equao 5
A representao grfica de C/q contra C uma funo linear, cuja

inclinao igual a 1/q max e a interseo com o eixo C/q igual a 1/(q max Kads).
51
Portanto, atravs do coeficiente angular da reta podemos calcular qmax que a

capacidade de adsoro mxima considerando-se a cobertura de uma
monocamada e a partir deste valor, atravs do coeficiente linear podemos
calcular o valor da constante de adsoro Kads[23,35,98 ]
2.6.4.
Isoterma de Freundlich
Em 1907, Freundlich apresentou sua equao para o clculo de isotermas
de adsoro. Este modelo emprico pode ser aplicado a sistemas no ideais, em
superfcies heterogneas em soro multicamada [2 9]. A expresso matemtica
da isoterma de Freundlich :
q = K f C 1/ n
Equao 6
Onde:
q a quantidade de adsorvato (metal) retido no slido no equilbrio (mg/g).
C a concentrao do adsorvato no equilbrio.
K f e n so constantes.
A Equao 6 freqentemente utilizada na forma linear, aplicando
logaritmos a ambos lados da equao temos:
log q = log K
1
log C
n
Equao 7
A representao grfica de log q contra log C uma funo linear, cuja

inclinao igual a 1/n e na interseo com o eixo log q igual a log Kf.
Portanto atravs do coeficiente angular da reta podemos calcular n e atravs do
coeficiente linear podemos calcular o valor de Kf.
2.7.
Potencial zeta
( )
Quando as partculas so colocadas em um meio aquoso a carga

desenvolvida na sua superfcie afeta a distribuio dos ons situados nas
proximidades da regio interfacial, induzindo ao aumento da concentrao de
contra ons na superfcie. Os contra -ons so ons de carga contrria da
superfcie da pa rtcula. Por causa da aproximao dos contra -ons superfcie
ao redor de cada partcula existir uma atmosfera inica ou dupla camada
52
eltrica (DCE), que uma superfcie carregada rodeada por contra-ons. Na

atmosfera inica que envolve cada partcula so definidas duas zonas. A
primeira delimitada por um plano imagin rio que passa pelo centro dos ons que
se encontram relativamente mais prximos superfcie (plano interno de
Helmoltz). A segunda mais afastada onde a distribuio dos ons govern ada
pelo balano das foras eletrostticas e pelo movimento trmico aleatrio (plano
da camada difusa) Figura 7.
Figura 7 Modelo da dupla camada eltrica [10].
O gradiente de potencial da partcula decresce com a distncia medida

desde a superfcie at algum ponto situado na soluo, podendo chegar ao valor
zero a uma distncia infinita. Uma partcula individual e seus ons mais prximos
se movimentam dentro da soluo como uma nica un idade e o potencial
medido no limite desta unidade (plano de cisalhamento) denominado de
potencial zeta. O plano de cisalhamento um plano imaginrio que separa a
partcula com sua atmosfera inica do meio aquoso que a rodeia [64 ].
53
O potencial Zeta a medida do potencial associado ao plano de

cizalhamento. Sua medida obtida a partir de tcnicas baseadas em fenmenos
eletrocinticos, decorrentes da movimentao das partculas em relao ao meio
em que esto dispersas, provocando o rompimento da DCE, no plano de
cisalhamento. Os tipos de tcnicas empregadas na obteno do potencial zeta
so a eletroforese, eletroosmose, potencial de escoamento e potencial de
sedimentao. A eletroforese o mtodo mais empregado. Baseia-se na
movimentao da superfcie carregada em relao a soluo estacionria,
devido a aplicao de um campo eltrico [42]. A avaliao da mobilidade
eletrofortica representada pela relao entre velocidade da partcula e o campo
eltrico aplicado, permite o clculo do potencial zeta, a partir da equao abaixo:
= ()/4
Equao 8
Onde:
M a mobilidade eletrofortica (cm/vs).
o potencial zeta (mV).
a viscosidade do fluido (Poise).
= permissividade da suspenso (F/cm).
2.8.
Cintica de Remoo de Metais
Os estudos de cintica so utilizados para o esclarecimento de um
processo e servem como ferramenta na implementao de uma nova tecnologia,
neste caso o processo de biossoro de metais.
A quantificao dos parmetros cinticos de grande importncia para um
processo industrial, pois neste caso permite a determinao da velocidade do
processo de adsoro do sorvato no sorvente e a forma como as variveis
influenciam na sua eficincia. Com o aprofundamento deste conhecimento,
amplia -se o estudo e torna -se possvel a aplicao desta tcnica em escala
industrial para a despoluio de efluentes reais contaminados por metais
pesados.
Existem dois mtodos para analisar os dados cinticos experimentais, o
integral e o diferencial. No mtodo de anlise integral, seleciona-se um modelo
cintico e sua correspondente equao de velocidade e, aps tratamentos
54
matemticos, os dados de concentrao do regente estudado (C) e tempo de

reao (t) so relacionados em um grfico para se ajustar a uma reta. Colocado s
os dados em um grfico, a obteno de uma funo razoavelmente linear indica
o acerto na escolha do modelo. No mtodo de anlise diferencial, seleciona -se
um modelo cintico e aju sta-se diretamente aos dados experimentais da
correspondente expresso da velocidade [26,49 ].
O mtodo integral de uso mais simples, recomendado no teste de
mecanismos especficos, mecanismos simples, ou quando os dados so to
divergentes que tornem impraticveis as derivaes. O mtodo diferencial
utilizado em situaes complexas, mas requer maiores cuidados ou maior
nmero de dados.
O mtodo integral exige que se estabelea um mecanismo de reao
hipottico, o que no necessrio no mtodo diferencial, que pode ser utilizado
na pesquisa da equao emprica que melhor se ajuste aos dados [26,49 ].
2.8.1.
Anlise pelo Mtodo Integral
O mtodo integral testa uma equao de velocidade particular, integrando
e comparando os valores tericos e experimentais de C e t. A equao de
velocidade sempre sugerida por um mecanismo hipottico ou modelo. Quando
o ajuste no satisfatrio, o mecanismo rejeitado e um outro sugerido e
testado. Ao contrario do mtodo diferencial, o mtodo integral no se mostra
adequado para descobrir a equao emprica que melhor se ajusta aos dados
experimentais. O procedimento pode ser resumido como a seguir [4 9].
1.
Admite-se um mecanismo hipottico e determina-se a expresso

de velocidade. Essa expresso escrita para o consumo do
reagente A num sistema de volume constante, ser:
rA =
dC A
= f (k , C )
dt
Equao 9
Onde:
rA representa a velocidade de reao ou taxa de consumo do reagente A.
k a constante de velocidade da reao.
55
C A a concentrao do reagente A
Num caso mais especfico, em que os termos dependentes e
independentes da concentrao podem ser separados, tem-se:
rA =
2.
dC
dt
= kf ( C )
Equao 10
Prosseguindo com a Equao 10 e transformando-a, obtm-se
dC A
= kdt
f (C )
Equao 11
O termo f(C) envolve apenas concentraes de materiais, podendo ser

expresso em funo de C A. Assim, a Equao 11 pode ser integrada analtica

ou graficamente dando:
C
Ao
dC
f (C
A
A
= k
dt
= kt
Equao 12
Onde CAO representa a concentrao inicial, em t igual a zero
3.
Essa equao proporcional ao tempo e num grfico

representada por uma reta de inclinao k, para a velocidade de
reao em particular.
4.
Experimentalmente determinam-se os valores numricos para a

integral da Equao 12 e colocam-se esses valores em um grfico
em funo do tempo.
5.
Observa-se
se
os
dados
podem
originar
uma
curva
razoavelmente reta passando pela origem. Se no houver

nenhuma dvida em rela o a isso, ento se pode dizer que a
equao da velocidade particular que est sendo testada, se
ajusta satisfatoriamente aos resultados obtidos. Se os resultados
no se ajustam satisfatoriamente, essa equao rejeitada e
deve ser feita uma nova tentativa com outra equao e mtodo.
56
As tentativas para a determinao da ordem da reao sero estudadas a

seguir [26,49].
2.8.1.1.
Teste para reao de ordem zero
A reao de ordem zero quando a velocidade de converso
independente da concentrao das substncias. Assim:
rA =
dC A
=k
dt
Equao 13
Integrando, obtm-se diretamente:
C AO CA = C AOXA = k t, para t
C AO
k
Equao 14
O que mostra a proporcionalidade entre converso e tempo.

Como regra, as reaes so de ordem zero somente em certos intervalos
de concentrao as mais altas. Se a concentrao baixar suficientemente,
observa-se que a reao torna -se dependente da concentrao, em cujo caso a
ordem superior a zero.
2.8.1.2.
Teste para reao de primeira ordem
Supondo que se esteja avaliando uma reao em que haja somente um
reagente e se queira verificar se sua velocidade de primeira ordem com
rela o a este reagente, ento tem-se:
rA =
dC A
= kC
dt
Equao 15
Separando e integrando, obtm-se
CA
C Ao
t
dC A
= k dt
CA
0
Equao 16
57
ou
ln
CA
= kt
CAO
Equao 17
A frao convertida X A de um dado reagente (ou simplesmente converso)

uma varivel conveniente usada em lugar da concentrao nos trabalhos
rotineiros de engenharia. Ela definida como a frao de reagente convertida
em produto ou:
XA =
CAO C A
C
=1 A
CAO
CAO
Equao 18
ento
CA
= 1 X A
C AO
Equao 19
-ln(1-XA) = kt
Equao 20
O grfico de -ln (1 -X A) ou -ln (CA/C A0) em funo de t fornece uma reta que
passa pela origem e tem inclinao igual a constante da velocidade da reao k.
2.8.1.3.
Teste para reao de segunda ordem
Supondo que se esteja avaliando uma reao em que haja somente um
reagente e se queira testar se sua velocidade de segunda ordem com relao
a este reagente, ento se tem:
rA =
dC A
= kC
dt
2
A
= kC
2
AO
(1 X
)2
Equao 21
Que por integrao fornece:
XA
1
1
=
= kt
C A C AO C AO (1 X A )
Equao 22
58
Assim, o grfico de 1/C A em funo de t, uma reta, com inclinao igual a

constante da velocidade da reao k, e interseo no ponto 1/CAO.
Neste estudo foi feita uma anlise da ordem do fenmeno de adsoro do
sorvato no sorvente, tomando como base e referncia a anlise de resultados
pelo mtodo integral para reaes qumicas. A ordem do fenmeno de adsoro
foi determinada com relao concentrao de cdmio, presente na soluo
remanescente.
2.8.1.4.
Modelo de pseudo primeira ordem
O modelo de Lagergren (1898) foi o primeiro a ser desenvolvido para um
processo de soro de um sistema solido -lquido. Este o mais utilizado para

determinar a taxa de soro de um soluto em uma soluo lquida, podendo ser
representado pela seguinte equao [3]:
dq t
= k1 ( q q t )
dt
Equao 23
Integrando a Equao 23 de t=0 at t=t e q t=0 at qt=q t obtm-se
q
k1
=
log
t
q qt
2 , 303
Equao 24
A Equao 24 representa a taxa de uma reao de pseudo primeira

ordem.
onde:
q a quantidade de adsorvato retido no slido no equilbrio (mg/g).
q t a quantidade de adsorvato retido no tempo t (mg/g).
k 1 a constante de velocidade da reao de pseudo-primeira ordem (1/min)
A Equao 24 pode ser reorganizada para obter uma forma linear.
log( q q t ) = log( q )
k1
t
2 ,303
Equao 25
59
A formao de uma linha reta no grfico log(q-qt) contra t, sugere a

possvel aplicao deste modelo cintico. Para relacionar a Equao 25 com os
dados obtidos experimentalmente o termo q deve ser conhecido, mas em muitos
casos no , porque o processo de adsoro tende a ser lento e a quantidade
adsorvida ainda significativamente menor do que a quantidade do equilbrio.
Por esta razo necessrio obter a real capacidade de adsoro q ,
extrapolando os dados experimentais para t tendendo ao infinito (t8), ou
utilizar o mtodo de tentativa e erro.
Alm disso, na maioria dos casos a equao de primeira ordem de
Lange rgren no se ajusta bem para toda a faixa de tempo e geralmente
aplicvel apenas para os 20-30 minutos iniciais do processo de biossoro [3].
2.8.1.5.
Modelo de pseudo segunda ordem
O modelo de pseudo-segunda ordem baseia-se tambm na capacidade de
soro do sorvente. Ao contrrio do modelo anterior, este modelo prediz o
comportamento cintico sobre toda a faixa de tempo de adsoro [3].
Obedecendo a um modelo de segunda ordem a equao da cintica poderia ser
expressa pela seguinte expresso:
dq t
= k 2 (q qt ) 2
dt
Equao 26
Onde
k 2 a constante de velocidade de reao de pseudo-segunda ordem
(g. mg 1.min-1)
Integrando a Equao 26 nos limites de t=0 at t=t e de qt=0 at qt=q t,
temos:
1
1
= + k2 t
q qt q
Equao 27
60
Que a equao integrada da taxa para uma reao de segunda ordem,

podendo ser rearranjada para obter:
qt =
t
1
t
+
2
k2q
q
Equao 28
Linearizando a Equao 28 temos:
t
1
1
=
+ t
2
qt k 2q q
Equao 29
Se o processo corresponde a uma cintica de segunda ordem, o grfico de

t/qt em funo de t, da Equa o 29 , fornece uma relao linear, na qual q e k 2
podem ser determinados a partir do coeficiente angular e do coeficiente linear do

grfico, no sendo preciso saber nenhum outro parmetro [3].
61
3
MATERIAIS E MTODOS
3.1.
Material Biossorvente
O p de casca de coco (Cocos nucifera) empregado como material
biossorvente foi fornecido pelo Laboratrio de Bioprocessos da Embrapa
Agroindstria Tropical, localizado na cidade de Fortaleza, Cear. O material foi
obtido atravs da dilacerao, secagem, moagem, classificao, lavagem e

secagem da casca de coco de acordo com o fluxograma apresentado na Figura
8, a operao de secagem aps a dilacerao e antes de a casca ser submetida
moagem realizada por quatro dias, visando a reduo da umidade inicial de
85% para valores em torno de 15% a 20% [72].
Casca de coco
Verde
Dilacerao
Umidade = 85%
Secagem
Umidade = 15%
Moagem
Classificao
Lavagem
Secagem
P de casca de coco
Figura 8 - Fluxograma das etapas de obteno do p de casca de coco verde realizadas

pela EMBRAPA [72]
62
Na Figura 9 apresentado o material seco utilizado como biossorvente
neste trabalho.
Figura 9 P de casca de coco verde obtido segundo o fluxograma da Figura 8.
3.2.
Solues
Todos os sais para o preparo das solues padro foram pesados em
balana analtica Digimed KN500, dissolvidos em gua destilada e deionizada e
guardados em frascos at sua utilizao. As solues para utilizao nos
ensaios de remoo foram preparadas por diluio da soluo padro em gua
destilada e deionizada no dia da sua utilizao.
3.2.1.
Soluo de Arsnio
A soluo estoque de 100 ppm foi preparada a partir do reagente arseniato
de sdio, Na2HAsO 4.7H 2O, marca Sigma, com 99% pureza.
3.2.2.
Soluo de Cdmio
Foi preparada uma soluo de estoque de 1000 ppm de cdmio a partir do
reagente sulfato de cdmio CdSO4 8/3 H2O quimicamente puro, Riedel-dehan.
Esta soluo foi guardada em um frasco at utilizao.
63
3.2.3.
Soluo de Cromo
Para as anlises de Cr (III), foi preparado um padro de 1000 ppm de
cromo, sendo utilizado o nitrato de cromo (III) nonahidratado, Cr(NO3)3.9H 2O,
P.A. da Vetec. Para as anlises de cromo (VI) foi preparado um padro de 1000
ppm a partir do xido de cromo (VI), CrO3 com 99% de pureza da Merk. Ambas
as solues foram guardadas em frascos de vidro at utilizao.
3.2.4.
Soluo de Nquel
Foi preparado um padro de 1000 ppm de nquel a partir de cloreto de
nquel NiCl2.6H2O, P.A. da Vetec. A soluo foi guardada at utilizao.
3.2.5.
Soluo de Zinco
Para as anlises de zinco foi utilizado o cloreto de zinco ZnCl2, P.A. da
Vetec, sendo preparada uma soluo padro de 1000 ppm.
3.2.6.
Solues para o ajuste do pH
Para o ajuste do pH das solues foram utilizadas solues 0,01N, 0,1N e
1N de NaOH e HCl. Estas solues de estoque foram preparadas a partir de
reagentes P.A.
3.3.
Experimentos de Biossoro
Todos os experimentos de biossoro foram realizados em batelada,
utilizando frascos Erlenmeyers de 500 mL. O sistema composto de 100 ml de
soluo do metal e biomassa foi mantido sob agitao em Shaker a uma
velocidade de 175 rpm, por um perodo de 120 minutos a uma temperatura
conatante de 27C. Aps este perodo foi realizada a separao da biomassa
carregada atravs de filtrao. O filtrado foi levado para as anlises de absoro
atmica e a biomassa carregada com os ons armazenada para uma
caracterizao aps o processo de biossoro. A concentrao de biomassa
empregada em todos os ensaios foi de 5 g/L.
64
3.3.1.
Experimentos com Variao do pH
Nos experimentos com variao do pH, foi utilizado um medidor de pH
marca Analion modelo HI 0850. O pH foi ajustado com solues de NaOH e HCl
1N, 0,1N e 0,01N. Somente o pH inicial foi ajustado, no sendo feitas correes
ao longo do processo de remoo. O tamanho de partcula empregado foi de
0,297 a 0,2 mm.
3.3.2.
Experimentos com Variao do Tamanho de Partcula
Para estudar o efeito da variao do tamanho de partcula do p da casca
de coco foram feitos experimentos mantendo-se constante o pH da soluo, o

volume da soluo, o tempo de agitao e a concentrao inicial da soluo. O
tamanho de partcula variou numa faixa de 0,044 mm a 0,297 mm.
3.3.3.
Isotermas de Adsoro
Para a obteno das isotermas de adsoro, foram realizados
experimentos de biossoro a temperatura constante de 27C. Para o cdmio foi
utilizada uma faixa de concentrao de 15 a 2000 ppm, para o cromo (III) foram
utilizadas concentraes iniciais na faixa de 20 a 1200 ppm, e para o caso do
cromo (VI) as concentraes iniciais utilizadas foram na faixa de 20 a 90 ppm.
Os modelos avaliados foram os de Langmuir e Freundlich, de acordo com
as equaes apresentadas nos itens 2.6.3 e 2.6.4.respectivamente. A faixa de
tamanho de partcula utilizada foi de 0,297 a 0,20 mm.
3.4.
Determinaes Analticas
3.4.1.
Determinao das Concentraes dos Metais por
Espectro fotometria de Absoro Atmica
Os teores de todas as espcies metlicas: arsnio, cromo, cdmio, nquel
e zinco, foram determinados por espectrofotometria de absoro atmica.
65
A absoro da luz por meio de tomos oferece uma ferramenta analtica

para as anlises quantitativas e qualitativas. A espectrofotometria de absoro
atmica baseia-se no princpio que estabelece que os tomos livres em estado
estvel podem absorver a luz a um certo comprimento de onda. A absoro
especfica a cada elemento e, nenhum outro elemento absorve este
comprime nto de onda. A espectrofotometria de absoro atmica um mtodo
de elemento nico usado para a anlise de traos de metal de amostras
biolgicas, metalrgicas, farmacuticas e atmosfricas.
O equipamento utilizado para as anlises de espectrofotometria foi o
Atomic absorption spectrofotometer da Perkim Elmer modelo 3300. Os padres
utilizados para fazer as curvas de calibrao e os comprimentos de onda de
cada metal so apresentados na Tabela 13.

Tabela 13 Condies operacionais do espectrofotmetro.
Elemento
Comprimento de onda (nm)
Padres (ppm)
Arsnio
193,7
2; 4; 6; 8.
Cdmio
228,8
1,5; 2; 6; 12.
Cromo
357,9
2; 4; 6; 8.
Nquel
232,0
2; 6; 7;
Zinco
213,9
1; 2;
3;
12.
6.
3.4.2.
Determinao do Potencial Zeta
A determinao do potencial zeta, atravs do mtodo de mobilidade
eletrofortica consiste em medir, em meio lquido, a velocidade das partculas
carregadas quando se aplica um ca mpo eltrico externo.
Para medir a mobilidade das partculas utiliza -se como principio bsico o
espalhamento de luz das partculas em resposta a um feixe de luz aplicado
atravs de uma fonte externa. O feixe de luz, gerado por um raio laser de um
determinado comprimento e intensidade, atravessa as paredes da clula e o
meio lquido onde se encontram as partculas. As partculas que se encontram
dentro da clula so iluminadas pelo feixe de luz incidente espalhando uma
determinada quantidade de luz proporcional ao seu movimento. A partir dos
66
dados coletados, determina-se a freqncia de espalhamento, de onde, aps um

tratamento matemtico obtm-se a mobilidade e o potencial zeta.
Para a determinao do potencial zeta se utilizou como eletrlito
indiferente o KCl, nas concentraes de 10 -2 M, 10-3 M e 10 -4 M. O tamanho de
partcula empregado foi de 0,074 a 0,044 mm e o equipamento utilizado foi o
Zeta Mster da Malvern.
As medidas foram realizadas colocando-se 0,1 g da biomassa carregada
com cada espcie metlica em uma soluo de KCl. Em seguida ajustou -se o pH
desta suspenso para o valor desejado empregando-se HCl ou NaOH, conforme
necessrio. As leituras foram geradas retirando-se 30 ml da suspenso e
introduzida no equipamento com auxilio de uma seringa.
3.5.
Caracterizao por MEV e EDS
A caracterizao da biossoro dos tomos dos metais pesados no p de
casca de coco foi realizada por microscopia eletrnica de varredura (MEV)
acoplada ao EDS. Este equipamento gera imagens em preto e branco, com
aumento de at 2x105 vezes da morfologia externa de uma amostra e da sua
composio, nas quais o contraste decorre basicamente das diferenas
topogrficas apresentadas pela superfcie da amostra. A imagem eletrnica
formada pela incidncia de um feixe de eltrons na amostra sob condies de
vcuo. A incidncia do feixe de el trons sobre a superfcie da amostra promove
a emisso de eltrons secundrios retroespalhados e absorvidos assim como de
raios X caractersticos.
Ao MEV pode ser acoplado um sistema EDS (Energy Dispersive System) o
qual possibilita a determinao da composio qualitativa e semi-quantitativa das
amostras a partir da emisso de raios X caractersticos, sendo o limite de
deteco da ordem de 0,5%.
As amostras que no so condutoras de corrente eltrica para serem
analisados no MEV/EDS devem ser previamente metalizadas. A metalizao
consiste na precipitao a vcuo de uma pelcula micromtrica de um material
67
condutor (ouro ou carbono) sobre a superfcie da amostra, possibilitando a

conduo da corrente eltrica.
As amostras analisadas no MEV/EDS foram preparadas a partir de
concentraes iniciais de 100 ppm para o cromo (VI) e de 1000 ppm para o
cromo (III) e para o cdmio. Foram escolhidas as concentraes mais altas
empregadas nos experimentos de biossoro para facilitar a determinao dos
metais, uma vez que a sensibilidade da tcnica baixa. As amostras foram
submetidas ao processo de biossoro e, aps a filtrao, o p de casca de coco
foi seco numa estufa a 50C por 24 horas, sendo logo ento metalizadas. As
anlises de MEV/EDS foram realizadas no microscpio eletrnico Digital Scaning
Microscope DSN 960 Zeiss.
3.6.
Experimentos para Determinar a Cintica do Processo
Para determinar a ordem do processo de biossoro, os experimentos
foram realizados no valor timo de pH, conforme determinado em experimentos
anteriores. Os seguintes tempos de biossoro foram avaliados: 5, 10, 15, 25, 50
e 120 minutos. Os dados obtidos foram aplicados de acordo com o item 2.8 .
68
4
RESULTADOS E DISCUSSO
4.1.
Caracterizao da Biomassa
4.1.1.
Anlise Granulomtrica do P de Casca de Coco
O p de casca de coco empregado neste estudo um material
homogneo. A anlise granulomtrica da amostra apresentada na Tabela 14.

Observou-se que todo o material passou na peneira de #16 sendo, portanto, o
tamanho da maior partcula inferior a 1mm. A presena de partculas finas obriga
a utilizao de papel de malha fechada nas filtraes durante os ensaios de
remoo.
Tabela 14 Distribuio granulomtrica do p de casca de coco verde.
Malha Tyler
Tamanho
% retido
(mm)
+24
> 0,707
59,00
+28
0707 a 0,595
7,67
+32
0,595 a 0,5
6,78
+48
0,5 a 0,297
11,50
+65
0,297 a 0,21
6,49
+150
0,21 a 0,105
5,60
+200
0,105 a 0,074
1,77
+325
0,074 a 0,044
0,74
-325
< 0,044
0,44
4.1.2.
Determinao do Potencial Zeta
Objetivando o melhor entendimento do comportamento das partculas do
p da casca de coco, foram realizadas medies do potencial zeta para
determinar a carga da superfcie da partcula. A Figura 10 apresenta os
69
resultados obtidos das medies deste parmetro na presena de cloreto de

potssio como eletrlito, nas concentraes de 10 -2 M, 10-3 M e 10 -4 M em
diferentes valores de pH e com um tamanho de partcula entre 0,074 e 0,044
mm.
pH
6
10
12
0
KCl 10-2 M
Potencial zeta (mV)
-10
-20
KVl 10-3 M
KCl 10-4 M
-30
-40
-50
-60
-70
Figura 10 - Medio do potencial zeta do p da casca de coco, na presena de KCl.
O potencial da casca de coco apresenta valores negativos, de 20 a 60 mV

para a faixa de pH avaliado 2 a 10. Nestes valores de pH o valor do potencial
diminui, indicando que a carga negativa da superfcie da casca aumenta com o
aumento da alcalinidade da soluo. Este efeito causado pela ionizao dos
grupos carboxilas a altos valores de pH [18].
A superfcie da biomassa composta principalmente de carboidratos que
conferem uma carga negativa superfcie da biomassa devido dissociao dos
grupos funcionais presentes [6].
A dissociao dos grupos funcionais dependente do pH, a valores
maiores de pH uma maior quantidade de grupos funcionais como carboxilas e
hidroxilas, encontram-se dissociados, e com carga negativa, tendo assim uma
afinidade maior pelos ctions 7
[ 9]. Visto que na casca de coco, carboxilas e
hidroxilas so os grupos funcionais que esto presentes, se explica a variao
do potencial zeta em funo do pH.
70
O pH do sistema influencia na magnitude do potencial zeta devido

adsoro dos o ns de hidrognio e hidroxila [18]. Uma discreta diminuio na
magnitude do potencial zeta tambm observada quando a concentrao do
eletrlito aumenta. Esta diminuio est associada ao efeito de compresso da
dupla camada eltrica e ao aumento de contra-ons, causados pelo aumento da
fora inica do sistema [18].
4.1.3.
Anlises de MEV e EDS
O coco uma matria orgnica constituda principalmente por carbono,
oxignio e hidrognio, porm, outros elementos esto presentes na sua
composio. As microfotografias realizadas com o MEV so apresentadas na
Figura 11.
(a)
(b)
(c)
(d)
Figura 11 Microfotografias de partculas de p ce casca de coco (a) 200X , (b) 500X

(c) 100X e (d) 200X.
71
A morfologia porosa da casca de coco facilita a remoo dos metais em

soluo, devido sua superfcie irregular permitindo a adsoro dos metais nas
diferentes partes deste material. As microfotografias foram feitas em partculas
numa faixa granulomtrica entre 0,297 e 0,21 mm
Figura 12 - EDS da partcula de casca de coco apresentada na Figura 1 1 (a)
Figura 13 EDS da partcula de casca de coco apresentada na Figura 11(d)
Nas anlises de EDS apresentados pode -se observar as bandas

representativas dos elementos Cl, K, Mg e Na, espcies naturais presentes na
casca de coco, que podem influenciar em processos de troca inica. Observa -se
tambm uma grande quantidade de silcio, provavelmente devido um grande
contedo de SiO2. o que implica em um material com uma boa resistncia
mecnica e um teor de cinzas elevado [84].
72
4.2.
Ensaios de Biossoro
4.2.1.
Efeito do pH
Dados da literatura mostram que o pH uma das variveis mais
importantes no processo de remoo de metais pesados por biomassas, visto
que a especiao do metal na soluo dependente do pH, e a carga dos stios
ativos na superfcie pode mudar dependendo deste valor [51,92].
Para determinar a influncia do pH no processo de biossoro foram
realizados experimentos a diferentes valores de pH, utilizando uma concentrao
adsoro do p de casca de coco em funo do pH, para Cd (II), Cr (III) Cr (VI),
e As (V), Ni, Zn respectivamente. Os resultados obtidos mostram diferentes
capacidades de remoo para as diferentes espcies metlicas.
5
Cd (II)
Cr (III)
Cr (VI)
q (mg/g)
constante de biomassa. A Figura 14 e a Figura 17 apresentam a capacidade de
3
2
1
0
0
6
pH
10
12
Figura 14 Capacidade de adsoro do p de casca de coco verde em funo do pH

para o cdmio, cromo (III) e cromo (VI), C o = 20 ppm. =175 rpm, C biomassa=5 g/L,
PS=200-297m .
Podemos observar que para o cromo (III) h um crescente aumento na

adsoro para faixa de pH entre 3 e 6. A partir de pH 6 se mantm constante at
73
o valor de pH 9. A partir deste valor h uma queda na remoo atribuda a

precipitao de cromo (III) sob a forma de Cr(OH)3 como pode ser visto no
diagrama de especiao da Figura 15 [60]. Esses resultados indicam que a faixa
ideal para a remoo do cromo (III) pelo p de casca de coco encontra-se entre
6 e 9.
Figura 15 Diagrama de especiao do cromo (III) para uma concentrao de 10 mg/L

[60].
Em relao ao cdmio, pode-se observar que h um aumento na adsoro

com o incremento do pH, at atingir o valor de pH igual a 6. A partir deste valor a
adsoro se mantm praticamente constante at um valor de pH 9. Acima deste
valor, a espcie predominante passa a ser o Cd(OH) 2 [33,76], sendo esperada
uma queda da remoo do cdmio devido sua precipitao, como pode ser
observado no diagrama de especiao das espcies do cdmio em funo do
pH na Figura 16, de forma anloga observada para o cromo (III).
74
CdOH+
0,9
0,8
Frao das espcies
0,7
0,6
Cd(OH)2
Cd2+
0,5
0,4
Cd(OH)3-
0,3
Cd(OH)42-
0,2
0,1
0
0
10
11
12
13
14
pH
Figura 16 Diagrama especia o do cdmio para uma concentrao de 20 mg/L [76].
Com o cromo (VI) a melhor adsoro foi observada em valor de pH igual 2.

Neste valor de pH as espcies predominantes na soluo so: CrO 4- 2 e Cr2O7- 2
[33]. A partir do valor de pH igual a 2,5 a remoo diminui, atingindo valores mais
baixos. A reduo da capacidade de adsoro da casca de coco com relao ao
Cr (VI), pelo aumento do valor do pH devido reduo de solubilidade da
espcie metlica [30].
De acordo com os dados obtidos na curva de potencial zeta para a casca
de coco (Figura 10), no seria esperada uma interao entre a biomassa e o
cromo (VI). No entanto, dependendo das condies de pH e da espcie
predominante na soluo, o cromo pode reagir com a celulose, hemicelulose ou
lignina. Dados na literatura indicam que o Cr (VI) reduzido a Cr (III), alguns
autores assumem que s uma parte do Cr (VI) reduzida, enquanto outros
assumem que a reduo completa, com a reduo da espcie metlica
espera -se a oxidao da biomassa, estas interaes conduzem diminuio
das ligaes C-OH e C-O-C e o incremento das ligaes C=O e COOH [33 ].
Na literatura podem ser encontrados diferentes dados sobre a influncia do
pH na biossoro. Eles indicam a maneira como o pH altera a biossoro dos
ons dos metais dependendo do tipo do adsorvente (biomassa) e do tipo do
adsorvato (ons do metal) [67].
75
Na adsoro do cdmio por accia observa -se um aumento da adsoro

com o incremento do pH na faixa de 3 a 5. Este fato pode ser explicado pela
competio dos ons pelos stios ativos da superfcie e pelos grupos funcionais
presentes na superfcie da biomassa [30,68]. O pH timo para a biossoro do
cromo (VI) e para o cdmio por Ochrobactrum anthropi foi 2,0 e 8,0,
respectivamente. Para a biossoro do cdmio por Pseudomonas aeruginosa, o
pH, onde se encontrou melhor adsoro, foi 6,0. O melhor pH para a adsoro
do cdmio por Sphingonomas paucimobilis foi na faixa de 5,0 a 6,0 e o melhor
pH para a adsoro do mesmo metal por fungos foi 8,0. [29,56 ]. Na adsoro de
cdmio pelo carvo produzido a partir de casca de amendoim a faixa tima de
pH encontrada foi de 2 a 3, enquanto que para o carvo de casca de coco a
faixa de pH, correspondente remoo mxima de 4,5 a 9,5; embora a partir
concentrao inicial de 20 ppm. Para a biossoro do cromo (VI) por algas
verdes da espcie Spirogyra o pH timo foi 2,0. [35,67].
Nos experimentos posteriores, optou-se por utiliza r o valor do pH de 2 para
o cromo (VI) e o valor de pH de 7 para o cromo (III) e para o cdmio. No caso do
cromo (III) e do cdmio este valor, alm de ser propicio para a remoo, tambm
facilita o posterior descarte do efluente segundo as regulamentaes nacionais e
internacionais (EPA, CONAMA) [19].
2.5
As (V)
Ni
Zn
q (mg/g)
do pH 3 a percentagem do metal removido j seja prxima a 100% para uma
1.5
1
0.5
0
0
6
pH
10
12
Figura 17 Capacidade de adsoro do p da casca de coco verde em funo do pH

para o arsnio, nquel e zinco =175 rpm, C biomassa =5 g/L, PS=200 -297m, C o=20 mg/L
76
Na Figura 17, podemos observar que a capacidade de remoo para

As (V), Ni, e Zn so inferiores quando comparadas com as obtidas para Cd (II),
Cr (III) e Cr (VI), resultados apresentados na Figura 14.
Podemos observar um comportamento semelhante para o Ni, e Zn,
apresentando um ligeiro incremento entre pH 3 e 4 passando a uma soro
constante entre os valores de pH de 4 e 6, e um aumento entre 6 e 8, para pH
acima de 8 a remoo cai rapidamente para ambas espcies metlicas. No caso
do nquel, esta queda devido a sua precipitao como Ni(OH) 2 [68] e no caso
do zinco a queda devido a sua precipitao como Zn(OH) 2 [76]. Os resultados
experimentais obtidos para o Ni e Zn apresentam uma capacidade de adsoro
inferior quando comparada com as obtidas pela casca de coco para o Cd, Cr (III)
faixa de pH avaliada, como pode ser observado na Figura 18.
1
ZnOH+
0,9
Zn(OH)42 -
0,8
Frao das espcies
ou Cr (VI), apesar de, no caso do Zn, este apresentar-se sob forma catinica na
0,7
0,6
Zn(OH)2
Zn2 +
0,5
0,4
Zn(OH)3-
0,3
0,2
0,1
0
0
10 11 12 13 14
pH
Figura 18 Diagrama de especiao do zinco para uma concentrao de 20 mg/L [76].
Diversos dados na literatura reportam alguns resultados para a biossoro

de nquel e zinco. Geralmente os biossorventes apresentam uma baixa
capacidade de adsoro para estes metais em comparao com outras espcies
metlicas. A capacidade mxima de adsoro para nquel e zinco reportado para
o Rhizopus arrhizus foi na faixa de 19,47 a 38,94 mg/g e 4,55 a 24,7mg/g
respectivamente. A biossoro realizada para o zinco, utilizando como
77
biossorvente um fungo, apresentou uma capacidade de adsoro numa faixa de

5,85 a 9,75 mg/g com um Kads na faixa de 9,2*10-4 a 0,002 L/mg. Para a
biossoro de nquel pelas algas Padina sp, Sargassum, Ulva e Gracillaria se
obtiveram melhores resultados apresentando uma capacidade de adsoro de
37,17; 35,99; 17,11 e 16,52 mg/g respectivamente, e para a biossoro de zinco
pelas mesmas algas a capacidade de adsoro foi de 52,65; 32,5; 35,1 e 26,0
mg/g respectivamente [80 ].
Como dito anteriormente, o pH afeta a disponibilidade dos ons das
espcies metlicas presentes na soluo. Na Figura 19 apresenta-se o diagrama
de especiao do As (V) onde podemos observar que na faixa de pH testada as
espcies predominantes so (HA sO 4)- 2 e (H2AsO4)-. Espera-se que estes anions
interajam fortemente com stios ativos com uma carga positiva [51].
Figura 19 Diagrama de especiao do arsnio (V) predito pelo MINEQL [5 1].
Conforme o pH aumenta, a quantidade de espcies negativas do As (V)

tambm aumentam. As diferentes interaes entre a biomassa e os ons
presentes na soluo so afetas pelo pH devido natureza das interaes
qumicas de cada espcie metlica, e esto relacionadas com a carga da
superfcie da biomassa. As medies de potencial zeta realizadas (Figura 10)
mostram que a carga da superfcie das partculas do p da casca de coco
negativa, assim como as espcies aninicas predominantes do As (V). Portanto,
uma interao de carter eletrosttico fica desfavorecida.
78
Os resultados apresentados mostram claramente a importncia do pH no

processo de remoo de metais por biomassa. O pH afeta a solubilidade dos
metais e a ionizao dos grupos funcionais presentes na superfcie, a sua
influencia devida a uma competio entre os ons do metal e os ons H+
presentes em soluo pelos stios ativos da superfcie da biomassa. Alm disso,
a dependncia da captura de ons pela biomassa em funo do pH pode ser
justificada pela associao e dissociao de alguns grupos funcionais presentes,
como as carboxilas. sabido que, em baixos valores de pH, a maioria dos
grupos carboxila no se encontram dissociados, no podendo unir-se aos ons
dos metais em soluo, embora possam participa r de reaes de complexao.
Quando o valor do pH aumenta uma maior quantidade de grupos funcionais
(carboxilas) encontra -se com cargas negativas e podem atrair os ons de carga
positiva [18,67,79].
4.2.2.
Efeito do Tamanho de Partcula
Outro parmetro estudado para a biossoro foi o tamanho de partcula do
p de casca de coco, j que este parmetro apresenta uma forte influncia no
custo de operao de um processo. sabido que vrios materiais tm uma
melhor capacidade de adsoro com um tamanho de partcula menor,
conseqentemente, a superfcie de contato entre o sorvente e a fase lquida
(solvente) tambm tem um papel importante neste processo [84].
Para a determinao da influncia do tamanho de partcula na eficincia de
remoo dos ons, foram realizados ensaios para diversas faixas de
granulometria. Os tamanhos de partculas variaram entre 0,3 a 0,044 mm e foi
utilizada uma concentrao de biomassa de 5 g/L, sendo o pH ajustado em 7
para o cdmio e cromo (III) e em 2 para o cromo (VI). O tempo de conta to foi de
2 horas e a concentrao inicial de 100 ppm para todos as espcies metlicas.
79
Tabela 15 Efeito do tamanho de partcula na biossoro de Cd, Cr (III) e Cr (VI)

utili zando casca de coco.
Faixa de tamanho
de pa rtcula (mm)
% Remoo
Cdmio (II)
Cromo (III)
Cromo (VI)
0.297 a 0.200
98.222
89.451
74.808
0.210 a 0.105
82.436
83.367
90.033
0.105 a 0.070
82.181
73.265
88.514
0.074 a 0.044
81.809
68.571
88.842
Cd
100
Cr(III)
Cr (VI)
% remoo
80
60
40
20
0
0.297 a 0.2
0.21 a 0.105
0.105 a 0.074
0.074 a 0.044
tamanho partcula (mm)
Figura 20 Percentagem de remoo dos ons Cd, Cr (III), e Cr (VI) pela casca de coco,
C o = 100 ppm. =175 rpm, C biomassa =5 g/L.
Como se pode observar na Tabela 15 h uma diminuio na adsoro com

o decrscimo do tamanho de partcula para os ons de Cd e Cr (III). O mesmo
no observado para o Cr (VI) que apresenta um ligeiro incremento na adsoro
com a diminuio do tamanho de partcula.
importante ressaltar que a forma e superfcie das partculas influenciam
na adsoro. Partculas maiores com formas esfricas, em geral, apresentam
uma maior adsoro devido a uma maior transferncia de massa do que as
partculas pequenas. Neste caso a maior adsoro nestas partculas atribuda
transferncia de massa para dentro das partculas do sorvente. Quando o
processo de adsoro dos ons de um metal em um adsorvente slido baseado
na adsoro na superfcie da partcula, observa -se uma maior adsoro em
partculas menores [48,84].
80
De acordo com as microfotografias obtidas pelo MEV, as amostras

analisadas apresentam diferentes morfologias, algumas mostram uma superfcie
porosa contendo furos tubulares grandes distribudos em toda a superfcie e
algumas fibras com superfcies lisas, como pode observar-se na Figura 11.
Portanto, as diferentes morfologias da casca de coco facilitam a adsoro dos
ons metlicos das diferentes espcies presentes na soluo [51,84 ].
A partir dos resultados obtidos com os experimentos em diferentes valores
de pH e tamanho de partcula, podemos sugerir que os mecanismos de remoo
so diferentes para Cr (VI) em relao ao Cr (III) e ao Cd.
4.2.3.
MEV e EDS
Com o objetivo de verificar a presena de ons metlicos na casca de coco,
foram realizados anlises com o microscpio eletrnico de varredura MEV e
EDS aps a biossoro. As amostras analisadas no MEV apresentavam um
tamanho de partcula entre 200 a 297m.
As microfotografias das partculas de casca de coco a diferentes aumentos

carregadas com os ons de Cr (III) Cd e Cr (VI) podem ser observadas na Figura
21 , Figura 23 e na Figura 25, respectivamente. Pode-se observar que
aparentemente no existe uma diferena significativa na superfcie das
partculas carregadas com os ons metlicos, em relao superfcie do p da
casca de coco que no sofreu o processo de biossoro. No entanto, nas
anlises de EDS, podemos observar as bandas representativas dos ons de Cd,
Cr (III), Cr (VI), comprovando a sua presena nas partculas do p de casca de
coco aps o processo de biossoro. Observa-se tambm a ausncia das
bandas dos elementos de Na, Cl, e K, presentes naturalmente no p de casca de
coco, ind icando uma possvel troca inica entre estes elementos na superfcie
das partculas. A banda do ouro aparece no EDS, uma vez que a metalizao
das amostras foi realizada com este elemento.
81
(a)
(b)
Figura 21 Microfotografias de partculas de casca de coco carregadas com ons Cr (III)

(a) 500X e (b) 500X
Figura 22 EDS da partcula de casca de coco carregada com ons de Cr (III)

apresentada na Figura 21.
82
(a)
(b)
Figura 23 - Microfotografias de partculas de casca de coco carregadas com ons Cd (II)

(a) 200X e (b) 1000X
Figura 24 - EDS da partcula de casca de coco carregada com ons de cdmio

83
(a)
(b)
Figura 25 - Microfotografias de partculas de casca de coco carregadas com ons Cr (VI)

(a) 200X e (b) 500X
Figura 26 - EDS da partcula de casca de coco carregada com ons de Cr (VI)

84
4.2.4.
Variao da Concentrao Inicial dos Metais
Foram realizados experimentos onde a capacidade de remoo da

biomassa foi observada em diferentes concentraes iniciais de Cd (II), Cr (III) e
Cr (VI). As concentraes iniciais testadas se situaram na faixa de 15 a 2000
mg/L para o Cr (III) e para o Cd (II) e de 15 a 100 mg/L para o Cr (VI), foi
empregada uma biomassa com tamanho de partcula entre 297 e 200 m, na
concentrao de 5 g/L. O tempo de contato foi de 2 horas e o pH da soluo foi
ajustado em 7 para o cdmio e
cromo (III) e em 2 para o cromo (VI). Os
resultados obtidos para o cdmio, cromo (III) e cromo (VI) so apresentados na
100
90
% Remoo
Figura 27, Figura 28 e na Figura 29 respectivamente.
80
70
60
50
14.7
46.3
90
304
498
Concentrao inicial (mg/L)
914
2090
Figura 27 - Percentagem de remoo de Cd em funo da concentrao inicial, pH = 7,

=175 rpm, C biomassa=5 g/L, PS=200 -297m
85
100
% Remoo
90
80
70
60
50
22.9
46.3
68.5
92.5 114.7 283
832
943
1194
Figura 28 Percentagem de remoo de Cr (III) em funo da concentrao inicial,
100
90
% Remoo
pH = 7, = 175 rpm, C biomassa = 5 g/L, PS = 200 -297 m
80
70
60
50
17.5
37
56.5
91.3
Figura 29 - Percentagem de remoo de Cr (VI) em funo da concentrao inicial, pH =

2, =175 rpm, C biomassa=5 g/L, PS=200-297m.
Como pode ser observado, a eficincia da biossoro da casca de coco

diminui com o aumento na concentrao inicial dos ons na soluo. Observa -se
na Figura 27 que para o Cd, em concentraes de at 900 ppm, a eficincia na
remoo se situa em torno de 90%, enquanto que em concentraes superiores
a 2000 ppm a eficincia na remoo sofre uma queda, chegando a 65%. No
caso do Cr (III), na Figura 28 observa-se que a percentagem de remoo se
situa na faixa de 80% a 90% superior a 84% em todas as concentraes
avaliadas.
86
Na Figura 29 mostra-se os resultados obtidos para o Cr (VI). A

percentagem de remoo se situa em torno de 85% para concentraes de at
60 mg/L. Para uma concentrao superior a 90 mg/L de Cr (VI) foi obtida uma
eficincia de remoo superior a 70%.
Os dados obtidos mostram a elevada capacidade de carga da biomassa
em relao ao Cr (III) e o Cd, quando comparado com o Cr (VI) Tabela 16. A
concentrao inicial da soluo fornece informaes que se utilizaram para o
processo de biossoro em escala piloto. Como pode observar-se na Tabela 16
a capacidade de adsoro da biomassa se incrementa com o incremento da
concentrao inicial dos ons das espcies metlicas enquanto que a
percentagem de remoo diminui, isto devido a que em baixas concentraes
iniciais das espcies metlicas presen tes na soluo, a proporo entre a

quantidade de stios ativos na biomassa e os ons elevada. Quando a
concentrao inicial de ons aumenta, os stios ativos na superfcie so
saturados rapidamente, portanto, a eficincia na remoo diminui com o
aumento da concentrao inicial dos ons [15].
Tabela 16 Efeito da concentrao inicial dos ons na biossoro.
Cdmio
Cromo (III)
Cromo (VI)
Co
Co
Co
mg/L
mg/g
Remoo
mg/L
mg/g
Remoo
mg/L
mg/g
Remoo
14.7
2.90
98.84
22.9
4.15
90.61
17.5
3.04
86.85
46.3
8.99
97.11
46.3
8.27
89.30
37
6.46
87.29
90.0
17.67
98.20
68.5
12.19
88.97
56.5
9.76
86.37
304.0
56.18
92.40
92.5
16.54
89.40
91.3
13.66
74.80
498.0
91.56
91.93
114.7
20.51
89.40
914.0
169.97
92.98
283
48.60
85.86
2090.0
276.30
66.10
832
147.59
88.69
943
157.10
83.29
1194
208.62
87.36
4.2.5.
Isotermas de adsoro
Os estudos de equilbrio da biossoro dos metais pesados foram
processados utilizando modelos de isotermas de adsoro. Os modelos
utilizados foram os de Langmuir [46] e Freundlich [29] que descrevem o
87
equilbrio estabelecido entre os ons do metal adsorvido na biomassa (q) e os

ons que ficam na soluo (C), a uma temperatura constante.
O modelo de Langmuir considera a soro em monocamada na superfcie,
com um nmero definido de lugares disponveis, e obedece a seguinte equao:
q=
q max K adsC
(1 + K adsC )
Equao 4
Onde qmax a mxima quantidade dos ons do metal por unidade de peso
da biomassa para formar uma monocamada na superfcie em mg/g, e Kads a
constante relativa afinidade dos lugares disponveis na superfcie com os ons
do metal em L/mg.
O modelo de Freundlich, por sua vez, considera que a soro se d em
superfcies heterogneas, conforme a equao:
q = K f C 1/ n
Equao 6
Onde Kf um indicador da capacidade de adsoro (L/g) e n representa a

intensidade de adsoro (adimensional)
As isotermas so caracterizadas por alguns valores que representam as
propriedades da superfcie e a afinidade do sorvente pela biomassa; sendo
utilizadas para avaliar a capacidade de adsoro da biomassa.
Para cada modelo, as concentraes iniciais dos ons variaram entre 20 a
1000 mg/L para Cd (II) e Cr (III), e de 20 a 100 mg/L para Cr (VI), a concentrao
da biomassa foi mantida constante em 5 g/L, sendo o valor do pH timo
determinado em experimentos anteriores. Todos os experimentos foram
realizados temperatura constante de 27C.
A Figura 30, Figura 31 e a Figura 32 apresentam as isotermas de adsoro
para Cd, Cr (III) e Cr (VI) respectivamente,
q (mg do metal/g de biomassa)
88
300
250
200
150
100
50
0
0
200
400
600
800
Concentrao final (mg/L)

Figura 30 Isoterma de adsoro para o Cd, pH = 7, =175 rpm, C biomassa =5 g/L,
q (mg do metal/g da biomassa)
PS=200-297m, T=27C.
200
160
120
80
40
0
0
50
100
150
200
Figura 31 Isoterma de adsoro para o Cr (III), pH = 7, =175 rpm, C biomassa =5 g/L,

PS=200-297m, T=27C.
q (mg do metal/g da biomassa)
89
16
14
12
10
8
6
4
2
0
0
10
15
20
25
Figura 32 Isoterma de adsoro para o Cr (VI) pH = 2, =175 rpm, C biomassa=5 g/L,

PS=200-297m, T=27C.
Comparando as figuras anteriores das isotermas com a Figura 6 que

apresenta os formatos das isotermas, segundo a classificao de Giles, verifica se que as isotermas para a remoo de Cd, Cr (III), e Cr (VI), assemelham-se ao
tipo L. O formato das isotermas pode fornecer informaes importantes sobre o
mecanismo de adsoro. O formato inicial das curvas L indica que, na medida
em que os stios disponveis vo sendo preenchidos, fica cada vez mais difcil
para as espcies do adsorvato (ons metlicos) encontrarem um stio vazio [35].
Os dados experimentais apresentados na Figura 30, Figura 31 e na Figura
32 foram aplicados aos modelos de Langmuir e Freundlich, atravs das
equaes linearizadas dos modelos, Equao 5 e Equao 7, respectivamente.
As constantes de Langmuir e Freundlich obtidas a partir das isotermas e os
coeficientes de correlao so apresentados na Tabela 17 e as isotermas
linearizadas de Langmuir e Freundlich para cada metal so apresentadas na
Figura 33 e na Figura 34 respectivamente.
90
Tabela 17 Constantes de adsoro do Cd, Cr (III) e Cr (VI) no p da casca de coco
Langmuir
Metal
Freundlich
R2
R2
9,780
1,748
0,962
0,679
2,048
1,113
0,992
0,955
4,182
1,567
0,909
q max
Kads
Kf
(mg/g)
(L/mg)
Cd
295,81
0,019
0,986
Cr (III)
580,45
0,003
Cr (VI)
20,55
0,091
(L/mg)
1,8
Cr (III)
1,6
Cr (VI)
Cd
1,4
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0
30
60
Cf
90
120
150
Figura 33 - Linearizao da isoterma de Langmuir para Cd, Cr (III) e Cr (VI) pela casca
de coco, condies: pH = 7, =175 rpm, C biomassa=5 g/L, PS=200-297 m
3
2,5
2
Log q
Cf/q
1,2
1,5
1
Cr (III)
0,5
Cr (VI)
Cd
0
0
0,5
1,5
2,5
Log Cf
Figura 34 Linearizao da isoterma de Freundlich para Cd, Cr (III) e Cr (VI) pela casca
de coco, condies: pH = 7, =175 rpm, C biomassa=5 g/L, PS=200-297 m
91
Os valores apresentados na Tabela 17 mostram que o modelo de

Langmuir ajusta-se muito bem aos dados experimentais obtidos para as
espcies Cd (II) e Cr (VI), como pode ser observado pelos valores dos
coeficientes de correlao, R 2 , apresentados.
Os valores de qmax obtidos pelo modelo para Cd (II) e Cr (III) refletem a
capacidade de carga destas espcies metlicas pela biomassa, refletindo uma
elevada capacidade para o Cd (II), que apresentou um valor de 295 mg/g .
Para o modelo de Freundlich, observa -se um bom ajuste dos dados
experimentais para todas as espcies avaliadas, como mostra os valores de R2 ,
em particular para Cr (III) que apresentou um coeficiente de correlao de 0,992.
Os valores elevados das constantes Kf e n (constantes de Freundlich) mostram

uma fcil adsoro dos metais pela casca de coco. O valor de n que relativo
distribuio de ons unidos aos stios ativos na biomassa, representado pelos
valores: 1,748 para o Cd (II); 1,113 para o Cr (III) e 1,567 para o Cr (VI), sendo
todos eles, valores maiores que a unidade, indicando que os ons das espcies
presentes so favoravelmente adsorvidos sob as condies experimentais
testadas [50].
Os resultados apresentados mostram que o modelo de Langmuir o que
representa melhor os dados experimentais para o Cd e para o Cr (VI), enquanto
que o modelo de Freundlich melhor representa a adsoro de Cr (III) pelo p da
casca de coco. Isto sugere a ocorrncia da biossoro em monocamada assim
como condies heterogneas na superfcie, onde ambas condies podem
coexistir sob as condies experimentais testadas. Porm, a total biossoro dos
ons tambm pode envolver diferentes mecanismos, como troca inica,
complexao e atrao eletrosttica [50,67 ].
O desempenho de vrios biossorventes tem sido testado na remoo de
diferentes ons metlicos, para o modelo de Langmuir foram encontrados
diferentes valores de capacidade de adsoro, por exemplo de um grupo de
nove algas marinhas o valor de q max foi reportado principalmente nas faixas de
238,05 -302,22; 69,26 -81,97; e 92,17-130,38 mg/g para chumbo, cobre e cdmio
respectivamente. Os valores de Kads foram na faixa de 7,97x10-5-2,83x10-5;
9,6x10 -5-2,44x10 -4 e 3,73x10-5-5,33x10-5 L/mg respectivamente. Seis diferentes
espcies de algas Sargassum apresentaram uma capacidade de adsoro na
92
faixa de 50,83-59,09 mg/g para o cobre e 74,18-101,16 mg/g para o cdmio. Os

valores correspondentes de Kads para o cobre e cdmio so na faixa entre
6,54x10-5-1,44x10-4 e 4,6x10-5-1,91x10-4 L/mg respectivamente. Em um outro
grupo de oito algas marinhas o valor de q max encontra-se numa faixa de 41,1285,66 mg/g para o chumbo [80].
A magnitude dos par metros obtidos das isotermas ajuda a determinar a
capacidade de adsoro dos diferentes biossorventes, embora fazer uma direta
comparao entre os biossorventes seja difcil, devido utilizao de diferentes
condies experimentais. Utilizando os resultados do modelo de Langmuir
apresentamos na Tabela 18 uma comparao entre diferentes biossorventes
para o cromo (VI) [50].

Nos dados apresentados podemos observar que a capacidade de
adsoro para o Cr (VI) bastante varivel, em funo do material biossorvente
empregado.
Tabela 18 Comparao na capacidade de remoo entre diferentes biossorventes para
o Cr(VI) (modelo de Langmuir) [50].
Biossorvente
q max (mg/L)
pH
T(C)
C biomassa (g/L)
Co (mg/L)
Refernci a
20,55
27
20-100
Este trabalho
124,46
2,5
20
5-350
[50]
Chorella vulgaris
24
25
25-250
[87]
Zooglera ramigera
25
25-400
[87]
Halimeda opuntia
40
4,1
26
25-400
[87]
Rhizopus arrhizus
62
25
25-400
[50]
Rhizopus arrhizus
8,8
25
[87]
123,45
25
50-500
[81]
40
[50]
14,7
18
1-2 5
[44]
201,81
25
50-300
[86]
Cocos nucifera
Aeromonas caviae
Rhizopus nigrificans
Sargassum
Spirogyra
Pinus sylvestris
Tabela 19
mostra alguns resultados experimentais de vrios
biossorventes encontrados na literatura em comparao com a casca de coco

para a remoo do cdmio [24].
93
Tabela 19 Comparao da capacidade de remoo entre diferentes biossorventes para

o cdmio (modelo de Langmuir) [24].
Biossorvente
q max (meq/g)
pH
T(C)
C biomassa (g/L)
C o (mg/L)
Referncia
295,81
27
20-2000
Este trabalho
Sphaerotilus natans
43,84
25
0,5-1
[24]
Casca de pino
16,86
25
0-400
[4 ]
Pseudomonas aeruginosa
42,71
25
1-2
0-250
[16]
101,72
4,5
25
[28]
Ascophyllum nodosum
56,2
4,5
25
0-350
[17]
Streptomyces noursei
3,37
30
3,5
1-110
[58]
Rhizopus arrhizus
24,73
3,5
26
10-400
[3 9]
Rhizopus arrhizus
26,97
6-7
10-600
[27]
Saccharomyces cerevisae
0,56
25
5,6
[95]
114,65
3,5
26
10-400
[95]
Bactria Gram-positiva
18,55
6,6
30
0,2
10
[36]
Bactria Gram-negativa
13,49
6,6
30
0,2
10
[36]
195,01
4,9
26
2-5
10-600
[40]
Arthrobacter globiformis
0,17
20
0,6
[77]
Arthrobacter viscosus
0,56
20
0,6
[77]
Alcaligenes sp.
10,12
4-8
25
0,38
10
[59]
Cocos nucifera
Sargassum fluitans
Sargassum natans
Ascophilum nodosum
Com os dados apresentados podemos observar que a capacidade de

adsoro da casca de coco para o cdmio elevada (295,81 mg/g) em
comparao com os outros biossorven tes observados.
Tabela 20 comparao da capacidade de remoo entre diferentes biossorventes para
o cromo (III) (modelo de Langmuir)
Biosorvente
q max (mg/g)
Referncia
580,45
Este trabalho
Biomassa de Bacilos
118
[92]
Rhizopus Arrhizus
31
[92]
Candida Tropicalis
4,6
[92]
Streptomyces noursei
1,8
[92]
Penicillum chrysogenum
0,33
[92]
Casca de coco
Na Tabela 20 mostra-se alguns resultados experimentais de vrios

biossorventes encontrados na literatura em comparao com a casca de coco
para a remoo do cromo (III).
94
4.3.
Cintica de Biossoro de Cd
Os parmetros cinticos so necessrios para determinar as melhores
condies operacionais em um processo contnuo de remoo de ons. Para
poder investigar os mecanismos da biossoro, diferentes modelos cinticos
foram utilizados para testar os dados experimentais.
Neste trabalho foi determinada a ordem do processo de biossoro
somente para o cdmio que apresentou as melhores percentagens de remoo
pela casca de coco, embora tenham sido observados bons resultados para o
Cr (III) e Cr (VI). Foram relacionados os dados obtidos de concentrao e tempo
por meio do mtodo de anlise integral para obter a ordem do processo de
Na Figura 35 apresentada a concentrao de cdmio em soluo em

funo do tempo no processo de biossoro. Os testes foram realizados
temperatura de 27C, com uma concentrao inicial de cdmio de 80 ppm e uma
concentrao de biomassa de 5 g/L.
100
Concentrao (ppm)
biossoro.
80
60
40
20
0
0
20
40
60
80
100
120
tempo (min)
Figura 35 Cintica da biossoro do cdmio pelo p de casca de coco, pH=7, =175

rpm, C
biomassa=5
g/L, PS=297-200 m
Os dados obtidos mostram uma rpida adsoro no inicio do processo,

apresentando uma queda concentrao do cdmio de 80 ppm a 5,1 ppm aps 5
minutos de contato com a casca de coco, representando uma remoo de 93%.
Aps este perodo, a concentrao de cdmio na soluo apresenta uma ligeira
95
queda ate 1,6 ppm atingindo uma percentagem de remoo de 98% para um
tempo de 120 minutos. A rpida cintica observada tem uma importncia prtica,
j que facilitaria a utilizao de colunas de menor volume, assegurando uma boa
eficincia e economia no processo.
O curto perodo de tempo necessrio para alcanar as condies de
equilbrio, alm de ser vantajoso para o processo considerado como um
indicador de que a biossoro de cdmio pela casca de coco seja um processo
controlado mais por reaes qumicas do que por um processo de difuso [50].
Resultados similares foram observados para outros processos de
biossoro, onde a remoo do metal devida s interaes fsico-qumicas
entre a biomassa e os ons metlicos presentes na soluo [3].

No Brasil segundo o Conselho Nacional do Meio Ambiente (CONAMA) o
limite mximo de cdmio, para guas de classe II, de 1g/L. Dada rpida
cintica observada, e com um tratamento em contnuo em colunas em srie
poderia se atingir os limites exigidos pela legislao vigente.
4.3.1.
Anlise pelo Mtodo Integral
Foram rea lizados testes descritos na literatura , determinando a ordem do
processo de biossoro para fenmenos de ordem zero, de primeira ordem e de
segunda ordem [49]. Os dados obtidos esto apresentados na Tabela 21.
Tabela 21 Dados utilizados na determinao da ordem do processo de biossoro,
segundo o mtodo integral. pH=7, =175 rpm, C o=80 mg/L C biomassa=5 g/L, PS=297 200 m
Tempo
Concentrao
(min)
C A (ppm)
XA
-ln(1-XA )
XA/(1-XA)
80
5,1
0,936
2,753
14,686
10
4,9
0,939
2,793
15,327
15
4,8
0,940
2,813
15,667
25
4,7
0,941
2,834
16,021
50
4,4
0,945
2,900
17,182
120
1,6
0,980
3,912
49,000
96
Estas anlises foram realizadas para as condies mais adequadas, nas

quais observou-se uma maior percentagem de remoo do cdmio.
4.3.1.1.
Teste para Ordem Zero
Para os testes de velocidade do fenmeno de adsoro do sorvato no
sorvente como sendo de ordem zero, foi utilizada a seguinte equao:
XA =
k
t
C Ao
Equao 30
observar que no se consegue um bom ajuste linear (R2= 0,1406), sendo,

portanto, a ordem rejeitada.
1,2
1,0
0,8
XA
A representao grfica da Equao 30 apresentada na onde podemos
0,6
0,4
2
0,2
R = 0,1406
0,0
0
20
40
60
80
tempo (min)
100
120
140
Figura 36 Representao grfica para teste de ordem zero para o processo de

biossoro de Cd empregando biomassa de coco verde.
4.3.1.2.
Teste para Primeira Ordem
O teste para velocidade do processo de biossoro de primeira ordem foi
feito mediante a relao dos termos da Equao 31 no digrama apresentado na
Figura 37.
ln( 1 X A ) = kt
Equao 31
97
Na Figura 37 apresenta-se um ajuste linear (R 2=0,3905) o qual ainda no

representa um valor aceitvel, portanto esta ordem no representa a cintica do
processo.
5.0
-ln(1-XA)
4.0
R 2 = 0,3905
3.0
2.0
1.0
0.0
0
20
40
60
80
100
120
140
tempo (min)
Figura 37 - Representao grfica para teste de primeira ordem para o processo de

4.3.1.3.
Teste para Segunda Ordem
Para testar se a velocidade do processo de segunda ordem forma
relacionados em um diagrama os dois termos da Equao 32 obtendo -se a
Figura 38
XA
= kCAot
1 X A
Equao 32
Na Figura 38 mostrado que o ajuste linear (R 2=0,8723) neste grfico

maior que os obtidos com os testes anteriores, mas ainda o valor do R2 no
chega a valores aceitveis para sugerir que o processo seja de segunda ordem.
98
60
XA/(1-XA)
50
40
R2 = 0,8723
30
20
10
0
0
20
40
60
80
100
120
140
tempo (min)
Figura 38 - Representao grfica para teste de segunda ordem para o processo de
Muitos modelos matemticos variando o grau de complexidade tm sido

desenvolvidos para descrever a cintica da biossoro de um metal num sistema
em batelada. De acordo com os modelos cinticos de pseudo-primeira ordem
propostos por Langergren e de pseudo-segunda ordem proposto por Ho, vrias
reaes baseadas em mode los de difuso foram testadas [50]. O modelo
cintico selecionado ser aquele que se ajuste melhor aos dados experime ntais.
4.3.1.4.
Modelo de Pseudo Primeira Ordem
Para analisar a cintica da biossoro do cdmio segundo o modelo de
pseudo-segunda ordem, o modelo de Langergren foi testado. A Figura 39
apresenta a linearizao deste modelo segundo a Equao 25.
log( q q t ) = log( q )
k
t
2 ,303
Equao 25
99
0,435
2
R = 0,9651
log q-qt
0,430
0,425
0,420
0,415
0,410
0,405
0
10
20
30
40
50
60
tempo (min)
Figura 39 - Representao grfica do modelo de Langergren (pseudo primeira ordem)
para o processo de biossoro de Cd empregando biomassa de coco verde.
Na Figura 39 podemos observar que o ajuste linear (R 2=0,9651) apresenta

um coeficiente de correlao aceitvel, mesmo que os resultados experimentais
desviam-se ligeiramente dos dados tericos preditos pelo modelo.
4.3.1.5.
Modelo de Pseudo Segunda Ordem
O modelo de pseudo segunda ordem foi avaliado para o processo de
biossoro utilizando a Equao 29, os termos t/qt e q so relacionados num
grfico, e so apresentados Figura 40.
t
1
1
=
+ t
2
qt k 2 q q
Equao 29
100
t/q
6
4
2
2
R = 0,9951
0
0
20
40
60
80
100
120
140
tempo (min)
Figura 40 - Representao grfica do modelo de pseudo segunda ordem para o
processo de biossoro de Cd empregando biomassa de coco verde.
Como pode ser observado na Figura 40, o modelo de pseudo segunda

ordem testado fornece uma descrio apropriada dos dados experimentais
atravs do tempo, j que o coeficiente de correlao que representa o quanto os
dados experimentais se ajustam ao modelo, apresenta um valor de 0,9951.
Os resultados obtidos para os parmetros de k1 e k2 , q e R 2 segundo os
modelos de pseudo primeira ordem e de pseudo segunda ordem so
apresentados na Tabela 22.
Tabela 22 Parmetros cinticos segundo o modelo de pseudo primeira ordem e de
pseudo segunda ordem para remoo de Cd por p de casca de coco verde.
Pseudo primeira ordem
Pseudo segunda ordem
k 1 * 10 3
k 2 * 103
(min 1)
(mg.g-1)
(g.mg -1.min -1)
(mg.g-1)
1,111
2,700
16,493
17,843
0,965
q
experimental
R
0,995
(mg/g)
17,68
Os coeficientes de correlao linear obtidos para o modelo de pseudo

primeira ordem foi menor em comparao com o obtido pelo modelo de pseudo
segunda ordem, e o valor terico encontrado de q pelo modelo de pseudo
primeira ordem no apresenta correlao com o valor de q
obtido
101
experimentalmente, portanto, o processo de biossoro no corresponde ao

modelo de pseudo primeira ordem
Com o modelo de pseudo segunda ordem, o coeficiente de correlao
obtido com o ajuste linear (R2=0,9951) foi maior que o obtido pelo modelo de
pseudo primeira ordem, sendo os valores da constante de velocidade k 2
(16,49 * 10 3 g.mg-1.min-1) e q (17,8431 mg.g -1) determinados a partir dos valores
do coeficiente linear e do coeficiente angular da reta ajustada, respectivamente.
O valor de q obtido com o modelo de pseudo segunda ordem muito prximo ao
valor q que se obteve experimentalmente, (17,68 mg/g). Estes resultados
sugerem que o processo de biossoro do cdmio pelo p da casca de coco
segue uma cintica de pseudo segunda ordem [3].

A informao cintica encontrada tem um valor significativo para
aplicaes tecnolgicas, j que determina alguns parmetros para o desenho de
equipamentos como a determinao do volume da coluna, a determinao do
tempo de residncia, etc.
102
5
CONCLUSES
A partir do estudo realizado as seguintes concluses podem ser descritas:

O p de casca de coco verde (Cocos nucifera) um adsorvente eficaz e
tem um grande potencial de adsoro no tratamento de efluentes contendo
cdmio, cromo (III) e cromo (VI). A eficincia do processo de remoo, para
concentraes de 20 ppm, foi de 90%, 86% e 99% para o cromo (III), cromo (VI)
e cdmio, respectivamente, produzindo solues finais com concentraes de

2,2; 2,3 e 0,2 mg/L para cada espcie metlica.
A determinao do potencial zeta para o p de casca de coco mostrou que
a biomassa apresenta uma carga da superfcie predominantemente negativa
pela presena de grupos funcionais como carboxila e hidroxila, o que resulta na
sua maior afinidade por ctions no processo de biossoro.
O arsnio, nquel e zinco, apresentaram uma capacidade de adsoro
menor quando comparadas com a capacidade de adsoro do p de casca de
coco para os ons de Cd, Cr (III) e Cr (VI). No caso do As (V), este apresentou
baixssima afinidade com a biomassa, provavelmente devido ao fato de que a
biomassa apresenta uma carga superficial negativa assim como as espcies
predominantes do arsnio na faixa de pH testada.
O pH uma varivel importante, que deve ser controlada para obter uma
alta eficincia no processo de remoo. Os estudos aqui apresentados mostram
que os valores de pH timos para a remoo foram, Cr (III) pH 7, Cr (VI)
pH 2 e Cd pH 7.
A aplicao dos dados obtidos experimentalmente aos modelos de
adsoro de Langmuir e Freundlich mostrou que as isotermas de adsoro
obtidas para os ons de cromo (VI) e cdmio foram satisfatrias para ambos
modelos, e para cromo (III) apenas para o modelo de Freundlich, nas condies
experimentais testadas. Isto sugere a ocorrncia da biossoro em monocamada
103
assim como condies heterogneas na superfcie, onde ambas condies

podem co-existir sob as condies experimentais testadas.
O tamanho de partcula foi um parmetro que apresentou influncia na
biossoro das espcies metlicas. O cdmio e o cromo (III) apresentaram
melhores resultados com um tamanho de partcula maior (0,297 a 0,200 mm),
com percentagens de remoo de 98% e 89% respectivamente. Para o cromo
(VI) a melhor adsoro se obteve com um tamanho de partcula menor (0,200 a
0,105 mm) com uma percentagem de remoo de 90%.
Baseados nos diferentes resultados obtidos para as espcies de cdmio,
cromo (III) e cromo (VI), e devido aos diferentes comportamentos apresentados,
tanto nos resultados de pH, na avaliao da influencia da concentrao inicial e

a percentagem de remoo, o processo de biossoro para as espcies de
cdmio e cromo (III) apresenta mecanismos de adsoro diferentes ao
observado para o cromo (VI).
A cintica do processo estudada, mostrou que a biossoro do cdmio
pelo p de casca de coco satisfaz o modelo de pseudo segunda ordem. O valor
da capacidade de adsoro de equilbrio predita pelo modelo (q=17,84 mg.g -1)
semelhante ao valor experimental (q=17,68 mg.g -1); o modelo de pseudo
segunda ordem ajusta-se aos dados experimentais, apresentando um coeficiente
de correlao elevado (R2= 0,995).
Os resultados preliminares apresentados neste trabalho mostram a
possibilidade de utilizao da casca de coco como material biossorvente, sendo
uma boa opo para o tratamento de efluentes lquidos, j que esta biomassa
um resduo produzido em grandes quantidades, cerca de 400 mil toneladas
anuais, que requer o desenvolvimento de novas formas de aproveitamento.
104
6
SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS
Realizar experimentos de biossoro dos diferentes ons, utilizando a

biomassa lavada com diferentes solues, para verificar a influncia no
processo.
Realizar ensaios para determinar a capacidade de dessoro da biomassa,
para a recuperao dos metais, e sua possvel utilizao em um processo em
contnuo .
Realizar ensaios contnuos em coluna, que permitam determinar alm das
propriedades de remoo dos ons, o tempo de contato necess rio e a
possibilidade de uma re utilizao da biomassa aps um processo de dessoro.
Introduzir outros ons metlicos comuns presentes nos efluentes
industriais, para verificar a sua interferncia no processo de biossoro das
espcies metlicas j estudadas.
105
7
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Biossorção de Metais Pesados Utilizando Pó Da Casca de Coco Verde (Cocos Nucifera)

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Gabriela Alejandra Huamn Pino

Biossoro de Metais Pesados Utilizando P da Casca de

Rio de Janeiro, maro de 2005

Gabriela Alejandra Huamn Pino

Biossoro de Metais Pesados Utilizando P da Casca de

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Coco Verde (Cocos nucifera)

Dissertao apresentada como requisito parcial para obteno

Prof. Luciana Maria Souza de Mesquita

Todos os direitos reservados. proibida a reproduo

Gabriela Alejandra Huamn Pino

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Graduou -se em Engenharia Qumica na UNSA

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Para chegar, onde quer que seja, no preciso

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Bezerra de Mello Monte e a tcnica Antonieta Middea pela disponibilizao e

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metais pesados. No processo de biossoro foram ava liados o pH da soluo, a

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measurements of potential zeta and analyses with scanning electron microscope.

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2.1. Metais Pesados

2.2. Mtodos Convencionais de Remoo de Metais Pesados

2.4.1. Exemplos de Biomassas Inativas Como Material Biossorvente

2.5. Cocos nucifera

2.6.1. Tipos de Adsoro

2.6.2. Isotermas de adsoro

2.6.3. Isoterma de Langmuir

2.6.4. Isoterma de Freundlich

2.7. Potencial zeta

2.8. Cintica de Remoo de Metais

2.8.1. Anlise pelo Mtodo Integral

2.8.1.1 . Teste para reao de ordem zero

2.8.1.2. Teste para reao de primeira ordem

2.8.1.3. Teste para reao de segunda ordem

2.8.1.4. Modelo de pseudo primeira ordem

2.8.1.5. Modelo de pseudo segunda ordem

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3.1. Material Biossorvente

3.2.1. Soluo de Arsnio

3.2.2. Soluo de Cdmio

3.2.3. Soluo de Cromo

3.2.4. Soluo de Nquel

3.2.5. Soluo de Zinco

3.2.6. Solues para o ajuste do pH

3.3. Experimentos de Biossoro

3.3.1. Experimentos com Variao do pH

3.3.2. Experimentos com Variao do Tamanho de Partcula

3.3.3. Isotermas de Adsoro

3.4. Determinaes Analticas

3.4.1. Determinao das Concentraes dos Metais por Espectrofotometria de

3.4.2. Determinao do Potencial Zeta

3.5. Caracterizao por MEV e EDS

3.6. Experimentos para Determinar a Cintica do Processo

4.1. Caracterizao da Biomassa

4.1.1. Anlise Granulomtrica do P de Casca de Coco

4.1.2. Determinao do Potencial Zeta

4.1.3. Anlises de MEV e EDS

4.2. Ensaios de Biossoro