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365 Reações Orgânicas 2007 PDF
365 Reações Orgânicas 2007 PDF
WAGNER OLIVEIRA
AULA 1
REAES ORGNICAS
FUNDAMENTOS TERICOS
1.0 Introduo
O estudo das reaes orgnicas pode ser feito de vrias formas. A maioria dos
autores prefere discutir primeiramente os aspectos tericos pertinentes ao tipo de ciso
que pode ocorrer numa ligao qumica bem como os efeitos eletrnicos que podem
estar envolvidos nessas quebras. Nesse contexto faz-se necessrio o entendimento de
como ocorre de fato uma reao. Qualquer que seja a reao orgnica (ou inorgnica),
esta envolve o mesmo processo mecanstico: no incio deve haver contato e afinidade
entre os reagentes. Em segundo lugar, mesmo que haja contato e afinidade, deve haver
uma energia mnima necessria para se alcanar o que chamamos de estado de
transio. Nesse momento temos uma reao propriamente dita. Supondo que estas
condies sejam obedecidas, todas as reaes se processam a partir do rearranjo
molecular dos reagentes participantes para se converter em produtos. Em outras
palavras, de forma resumida, deve haver quebra de ligaes entre os reagentes e
formao de novas ligaes nos produtos.
a) Efeitos indutivos
Efeitos indutivos so efeitos eletrnicos resultantes da diferena de
eletronegatividade entre os elementos participantes de uma ligao.
Os efeitos indutivos podem ser doadores de eltrons (I-) ou retiradores de
eltrons(I+). Vejamos os seguintes casos:
CH3 CH2 F CH3 CH2 Cl CH3 CH2 CH2 Cl
No caso dos haletos de alquila acima, percebemos que a alta eletronegatividade
do flor e do cloro em relao ao carbono cria um dipolo permanente. Essa polarizao
da ligao carbono-haleto o stio reacional dos haletos de alquila, ou seja, havendo
uma quebra qualquer, fatalmente ser nessa ligao. Como os haletos atraem para junto
de si o par de eltrons da ligao covalente, dizemos que os haletos exercem um efeito
indutivo retirador de eltrons (I+). importante frisar que o efeito indutivo retirador (e
tambm o doador) de eltrons diminui medida que o tamanho da cadeia carbnica
aumenta.
Ainda podem existir efeitos indutivos que agem no sentido inverso, ou seja,
doam eltrons cadeia carbnica. Observe as situaes:
CH3 CH2 MgBr CH3 C CH3
CH3
No caso do brometo de etilmagnsio, o carbono est ligado ao magnsio
(elemento extremamente eletropositivo) e surge ento um dipolo permanente. Mas
agora o magnsio tende a doar os eltrons da ligao carbono-magnsio para o prprio
carbono. Assim, aumenta a densidade eletrnica da cadeia carbnica, tornando-a um
nuclefilo em potencial.
No caso do carboction tercirio (carga positiva localizada num carbono
tercirio) existe um efeito indutivo doador de eltrons proveniente dos grupos metila.
Esse efeito atua no sentido de minimizar a deficincia de eltrons do carbono tercirio e
assim torn-lo o mais estvel possvel.
b) Efeitos mesomricos
Efeitos mesomricos so efeitos eletrnicos resultantes do fenmeno de
ressonncia num composto conjugado qualquer.
Analogamente, os efeitos mesomricos podem ser doadores de eltrons (M-) ou
retiradores de eltrons (M+).
Entretanto, para um bom entendimento dos efeitos mesomricos e estruturas de
ressonncia, que so muito importantes em nosso estudo de reaes orgnicas,
necessrio conhecermos com riqueza de detalhes um conceito chamado de carga formal.
A carga formal de um tomo um balano contbil de eltrons que este possui
em ligaes covalentes.
Este conceito de grande utilidade, pois nos permite obter as estruturas de
Lewis mais adequadas para uma molcula qualquer. A partir da, podemos identificar os
stios ativos eletroflicos e nucleoflicos de grande parte das substncias orgnicas.
Assim a carga formal de um elemento pode ser calculada da seguinte forma:
Vejamos os exemplos:
0
0 +1 2
H O +1
H N H H N H O S O N N O
H H O -1
0 0 0 0
-1
Uma vez compreendido o conceito de carga formal, podemos dar nfase ao
nosso estudo de efeitos mesomricos doadores e retiradores de eltrons. Para que um
composto possa apresentar um efeito mesomrico qualquer necessrio que este
composto possua conjugao. Conjugao nada mais do que um sistema de ligaes
simples e duplas alternadas (pares de eltrons no ligantes tambm podem fazer parte da
conjugao) onde haver um deslocamento de eltrons em torno de um sistema paralelo
de orbitais p puros. Observe o exemplo:
-1
O O
+1
CH2 CH CH CH C H CH2 CH CH CH C H
Nesse caso, a partir do conceito de carga formal, podemos observar que existe
uma estrutura de Lewis onde o carbono adquire carga formal positiva e o oxignio carga
formal negativa. Cargas formais essas adquiridas pelo deslocamento de eltrons pi num
sistema conjugado. Nessa situao, a cadeia carbnica perde eltrons por ressonncia,
da chamamos esse fenmeno de efeito mesomrico retirador de eltrons. Vejamos uma
segunda situao:
-1 +1
CH2 CH CH CH NH2 CH2 CH CH CH NH2
N O S O O
C C O
X O
O
RO S OR N
O
O
AULA 2
1.0.ACIDEZ E BASICIDADE DE COMPOSTOS ORGNICOS
1.1.Introduo
O conhecimento prvio do carter cido ou bsico de uma substncia orgnica
ou inorgnica qualquer arma valiosa para facilitar o entendimento de inmeras
reaes. Praticamente todas as reaes envolvem um processo cido-base. Da a
importncia de conhecermos os conceitos cido-base vigentes hoje em dia.
Observe que o brometo de hidrognio em gua gera ons H3O+ como nico
ction. Seguindo a mesma linha de raciocnio temos que:
Bases so compostos que, em gua, so capazes de produzir unicamente ons hidroxila
(OH-) como nions.
A partir dessa definio tem-se:
NaOH(s) Na+(aq) + OH-(aq)
Que corresponde a
H
H Br H O H H O H + Br
+
cido Base
cido carboxlico > Fenis > gua > lcoois > Alcinos verdadeiros
lgico que essa ordem de acidez decrescente deve ser utilizada apenas de
forma emprica, quer dizer, nem sempre esta ordem ser obedecida. Vrios fatores
podem interferir no sentido de aumentar ou diminuir a acidez ou basicidade dessas
classes funcionais. Fatores eletrnicos e estruturais so os mais importantes e sero
vistos adiante.
A grandeza que mede a fora de um cido (ou de uma base) uma constante
chamada de constante de acidez que representamos por Ka (ou constante de basicidade,
Kb, no caso das bases). Define-se a constante de acidez da seguinte forma:
HX H + X Ka= H X / HX
Observa-se pela relao matemtica descrita que quanto maior a quantidade de
H+ produzida maior o valor de Ks e portanto, maior a acidez. s vezes, o valor de Ka
to grande (ou to pequeno) que se torna conveniente utilizar uma segunda grandeza
chamada de pKa que definida como sendo logKa. Assim temos uma relao inversa,
ou seja, quanto menor o valor de pKa maior a acidez. Resumindo temos:
-3
ClCH2COOH ClCH2COO + H Ka = 1,3.10
Percebe-se pelo valor de Ka que o cido cloroactico cido mais forte que o
cido actico. Isto se deve ao fato de que o cloro, por ser mais eletronegativo, exerce um
efeito retirador de eltrons. Fazendo assim com que a ligao O-H se torne mais fraca e
possa ser rompida com maior facilidade. Dessa forma aumenta a [H+] e o valor de Ka.
Observe um segundo exemplo:
OH O
-11
+ H Ka = 5,5.10
CH3 CH3
OH O
+ H Ka = 1,0.10-10
OH O
+ H Ka = 7,8.10-8
NO2 NO2
I.
01.Radicais podem ser obtidos por cises heterolticas.
02.Os radicais so instveis e eletricamente so negativos.
04. Os radicais so muito reativos , podendo reagir com outros radicais ou com
molculas.
08. Reagindo I com II, forma-se um cloreto de alquila.
16. Uma cetona pode ser obtida reagindo I com III.
32. Da combinao de II com III, forma-se um derivado halogenado de massa molecular
igual a 32.
(1) (4)
(2) (3)
I. Elas diferem apenas na localizao dos pares de eltrons.
II. A deslocalizao do par eletrnico do nitrognio para o anel benznico justifica por
que as aminas aromticas so bases mais fracas que as aminas alifticas.
III. As estruturas 2,3 e 4 evidenciam as posies mais suscetveis de ataque eletroltico,
indicando que o grupo -NH2 o orientador orto-para nas reaes de substituio
eletroflica.
IV. Elas representam as estruturas de ressonncia do composto anilina.
So verdadeiras:
a) I, II e III b) II, III e IV c) I, II, III e IV d) I e IV e) II e III
9) Explique por que o cido H2S mais forte que o cido H2O, com base na
eletronegatividade dos elementos.
13) muito comum hoje em dia nos defrontarmos com anncios que prometem retardar
o envelhecimento da pele e do organismo como um todo, custa de cremes ou
comprimidos que combatem os chamados radicais livres. Em relao a esse assunto,
responda:
a) O que so radicais livres?
b) Por que so eletricamente neutros?
c) O que se pode dizer sobre a polaridade dos compostos que sofrem ciso homoltica?
d) Cite um grupo funcional que ilustre a resposta fornecida no item anterior.
e) Mostre a formao do radical isopropil a partir do propano.
15) Em relao aos efeitos eletrnicos que influem nas reaes qumicas, explique:
a) Qual a diferena entre o efeito indutivo negativo e o efeito indutivo positivo?
b) Quais os principais radicais que provocam o efeito indutivo negativo e o efeito
indutivo positivo?
c) Qual a diferena entre o efeito mesmero negativo e o efeito mesmero positivo?
d) Quais os principais radicais que provocam o efeito mesmero negativo e efeito
mesmero positivo?
X
X
a) Suponha que cada cido conjugado seja dissolvido em gua bastante para se ter
uma soluo 0,05molL-1. Que soluo ter o pH mais elevado? E o pH mais
baixo? Justifique sua resposta.
b) Qual entre as piridinas substitudas a base de Bronsted mais forte? E qual a
base de Bronsted mais fraca? Justifique sua resposta.
Ataque ao hidrognio
R H + X R + HX que gera o radical alquila
mais estvel
R + X2 RX + X Ataque a molcula de haleto
gerando um haleto de alquila e
um radical que ser aproveitado
na etapa anterior
Dessa forma, exemplos de reaes de halogenao seriam:
importante observar que existe uma ordem de prioridades no que diz respeito a
substituio aos hidrognios do alcano correspondente. Esta ordem seria: Htercirio >
Hsecundrio > Hprimrio . Outro aspecto importante que se a reao permanecer por um
perodo de tempo extenso havero polissubstituies no alcano.
1.3. Nitrao de alcanos
Processo reacional que consiste na reao de alcanos e cido ntrico (HNO3) na
presena de luz. O produto formado um nitrocomposto onde o hidrognio a ser
substitudo segue a mesma ordem de prioridades para a halogenao. Dessa forma
teremos:
R C X + B
-
R C B + X-
HO + CH3CH2 Cl CH3CH2 OH + Cl
H H
HO C Cl
CH3
Estado de transio
O grfico de energia versus coordenada de reao seria:
AULA 5
REAES DE COMPOSTOS AROMTICOS
1.0. Introduo
Quando tratamos de compostos insaturados como o benzeno, de se esperar que
estes sofram reaes de adio tais como os alcenos. Entretanto deve-se levar em
considerao a estabilidade relativa obtida pelo benzeno atravs das suas estruturas de
ressonncia. Dessa forma a aromaticidade do benzeno fator determinante na
reatividade observada para compostos aromticos.
Experimentalmente sabe-se que as reaes caractersticas de compostos aromticos
so as reaes de substituio eletroflica. Avaliando-se a estrutura do benzeno,
podemos perceber que a nuvem eletrnica deslocalizada de eltrons pi confere ao
mesmo um carter nucleoflico acentuado. Torna-se claro, portanto, porque o benzeno
reativo na presena de eletrfilos.
E on arnio
E
II. H + B + BH
Observe que a primeira etapa envolve o ataque nucleoflico do benzeno ao eletrfilo que
gerado frequentemente pela ao de um cido de Lewis. Ocorre ento a formao de
um on arnio no-aromtico. Em seguida, a base conjugada do cido de Lewis restaura
a aromaticidade que outrora fora perdida atravs do ataque nucleoflico ao hidrognio
ligado ao mesmo carbono onde se localiza o eletrfilo.
a) Halogenao do benzeno
X
AlX3
+ X2 + HX
FeX3
Ex.: Br
AlBr3
+ Br2 + HBr
FeBr3
Cl
AlCl3
+ Cl2 + HCl
FeCl3
I
CuCl2
+ I2 + HI
Mecanisticamente temos:
FeBr3
I. Br2 FeBr4 + Br
Br
II. + Br H
Br Br
III. H + FeBr4 + HBr
b) Nitrao do benzeno
NO2
H2SO4
+ HNO3 + H2O
NO2 NO2
-
III. H + HSO4 + H2O
c) Sulfonao do benzeno
SO3H SO3H
III. -
H + HSO4 + H2O
d) Alquilao de Friedel-Crafts
O
FeBr3 -
I. CH3CH2 C Br O C CH2CH3 + FeBr4
O
C
CH2CH3
II. + O C CH2CH3 H
O
O
C
CH2CH3 C
III. H - CH2CH3
+ FeBr4
+ HCl
c) Orientadores orto-para
Pode-se perceber que as regies onde h uma maior carga parcial negativa so as
posies orto e para. Dessa forma, o eletrfilo preferencialmente ir se orientar para
estas regies. De fato observa-se que todos os grupos ativantes agem da mesma forma,
ou seja, so orto-para orientadores.
d) Orientadores meta:
Observe as estruturas de ressonncia do nitrobenzeno:
O O O O O O O O O O
N N N N N
Pode-se perceber que as regies onde h uma maior carga parcial positiva so as
posies orto e para. Assim, estas posies so desfavorecidas num processo que j
bastante desfavorvel. Dessa forma, o eletrfilo preferencialmente ir se orientar para a
posio meta. Observa-se que praticamente todos os desativantes orientam meta
(exceto os haletos que orientam orto-para).
Vejamos alguns exemplos desse tipo de reao:
NH2 NH2 NH2
SO3H
SO3
+ H2SO4 +
SO3H
CH3 CH3 CH3
CH2CH3
AlCl3
+ CH3CH2Cl +
FeBr3
+ Br2
Br
SO3H SO3H
H2SO4
+ HNO3
NO2
Cl Cl O Cl
O C CH
AlCl3 3
+ CH3 C Cl +
C CH
O 3
5) (UFSC) Para efetuarmos uma clorao total de uma molcula de etano, deveremos
utilizar quantas molculas de cloro?
a) 1 b) 2 c) 3 d) 4 e) 6
AlCl3
+ CH3 I + HI
NO2
Pode-se portanto, afirmar que o radical etil :
a) meta dirigente b) orto e meta derigente c) orto e para dirigente d) meta e para
dirigente e) orto, meta e para dirigente.
14) (UFBA) Das alternativas a seguir, a que contm somente grupos orientadores meta
:
a) NO2, Cl, Br
b) CF3, NO2, -COOH
c) CHO, NH2, CH3
d) SO3H NH2, COOH
e) CH3, Cl, NH2
18) (UFSM-RS) A vanilina, cuja estrutura est representada a seguir, uma substncia
responsvel pelo odor caracterstico da baunilha, sendo empregada como flavorizante na
indstria de alimentos. Analisando a estrutura dessa substncia, pode-se dizer que:
OH
OCH3
CHO
a) h um grupo ativante e dois desativantes.
b) h um grupo desativante e dois ativantes.
c) h trs grupos ativantes.
d) h trs grupos desativantes.
e) os grupos OH, OCH3, CHO no exercem nenhuma efeito sobre o anel aromtico.
19) (UEPG-PR) Quando o cido benzico tratado por cloreto de metila em presena
de cido de Lewis obtm-se principalmente:
a) m-metil-cido benzico.
b) o-metil-cido benzico.
c) p-metil-cido benzico.
d) mistura de o-metil-cido benzico e p-metil-cido benzico.
e) mistura de o-metil-cido benzico e m-metil-cido benzico.
20) (Mack-SP) Em relao aos grupos NO2 e Cl, quando ligados ao anel aromtico,
sabe-se que:
I. O grupo cloro orto e para dirigente
II. O grupo nitro meta dirigente
No composto abaixo, provavelmente ocorreu:
Cl
NO2
a) nitrao do clorebenzeno.
b) reduo de 1-cloro-3-aminobenzeno.
c) clorao do nitrobenzeno.
d) halogenao do orto-nitrobenzeno.
e) nitrao do cloreto de benzila.
AULA 6
REAES DE ADIO DE ALCENOS E ALCINOS
1.0. Introduo
Para um bom entendimento dos mecanismos das reaes de alcenos e alcinos
necessrio, antes de tudo, revisarmos algumas caractersticas estruturais dessas classes
de compostos. Como os alcenos e alcinos possuem ligaes pi, devemos esperar que
este seja o seu stio reacional. De fato isso que se observa, ou seja, as reaes de
alcenos e alcinos ocorrem exatamente nas ligaes pi. Relembrarmos o processo de
formao de uma ligao pi e suas caractersticas nucleoflicas de suma importncia
para a fixao do nosso aprendizado.
A formao de ligaes pi em alcenos e alcinos pode ser descrita da seguinte
maneira: O carbono no seu estado fundamental no seria capaz de justificar a sua
tetravalncia experimentalmente provada e comprovada. De fato, surge ento a proposta
da hibridao. A hibridao de um tomo qualquer nada mais do que a mistura (soma)
dos orbitais em seu estado fundamental com o propsito de atingir um estado menos
energtico, e portanto, mais estvel.
A hibridao dos orbitais atmicos s (esfricos) e p (forma de halteres) resulta na
formao de trs novos tipos de orbitais que possuem teor energtico menor (portanto
mais estveis) e orientao espacial diferentes dos orbitais atmicos originais.
Nos concentrando apenas no mbito das ligaes pi, observe que na regio do
espao onde houve a formao dessas ligaes a densidade eletrnica elevada (carter
nucleoflico acentuado). Dessa forma, justifica-se facilmente o fato de que, alcenos e
alcinos por possurem ligaes pi em suas estruturas reagem com espcies de carter
eletroflico.
Observe a molcula de eteno:
Agora o etino:
A B
A B + C C C C
A B
C C + A B C C
Pt H H
H H + C C calor
C C
presso
Pt H H
calor H H
C C + H H presso C C + H H C C
H H
Ex.:
Pt
CH2 CH CH3 + H2(g) CH3CH2CH3
P,T
Pt
CH2 C CH3 + H2(g) CH3 CH CH3
P,T
CH3 CH3
H2(g)
Pt
H2(g)
Pt
A adio de X2 (F2, Cl2, Br2 ou I2) em alcenos e alcinos reao simples e que pode
ser realizada facilmente em laboratrio. Ocorre da seguinte maneira:
X X
X X + C C C C dihaleto vicinal
X X X X
C C + X X C C + X X C C
X X
tetrahaleto
Ex.:
Cl Cl
CH2 CH CH3 + Cl2 CH2CHCH3
Br Br
CH2 C CH3 + Br2 CH2 C CH3
CH3 CH3
F
F
+ F2
Br
Br2
Br
I. C C + X X C C + X
X
X X
II. C C +X C C
X
H X H X H X
C C + H X C C C C (tetrahaleto)
H X
No que diz respeito aos alcenos, a proposta mecanstica mais aceita hoje em dia :
H
I. C C + H X C C + X
H X H
II. C C + X C C
F
+ HF
HBr
CH3
CH3 Br
carboction secundrio
Cl
II. CH3 C CH3 + Cl CH3 C CH3
CH3 CH3
ROOR
CH2 C CH3 + H Br Br CH2 CH CH3
perxido
CH3 CH3
A proposta mecanstica mais aceita hoje envolve a ciso homoltica do perxido
adicionado ao meio. Em seguida tem-se a homlise da ligao H-Br promovido pelo
radical RO formado. O radical Br gerado na segunda etapa reage ento com o alceno e o
carbono a reagir com o radical bromo ser o que formar o radical mais estvel
(terc>sec>prim). Da,temos a ruptura homoltica de uma nova ligao H-Br onde forma-
se o radical Br que ser aproveitado novamente na etapa III do mecanismo da reao.
Esquematicamente temos:
I. ROOR 2RO
II.RO + H Br ROH + Br
OH H
H+
C C + H 2O C C
O H
H2SO4
C C + H 2O C C
HgSO4
Exemplos dessas classes de reaes seriam:
Para alcenos
OH
+
H
CH2 CH CH3 + H2O CH3CHCH3
OH
H+
CH2 C CH3 + H2O CH3 C CH3
CH3 CH3
H+ OH
+ H2O
H2O/H+
CH3
CH3 OH
Para alcinos:
O
H2SO4
CH3 C C H + H2O CH3 C CH3
HgSO4
O
H2SO4
CH3 CH C C CH3 + H2O CH3 CH C CH2 CH3
HgSO4
CH3 CH3
O
H2SO4
HC CH + H2O CH3 C H
HgSO4
Importante observar que a adio de gua em alcenos se realiza em meio cido
como catalisador, obedece a regra de Markovnikov e gera lcoois. Por outro lado, a
hidratao de alcinos se realiza principalmente no sistema H2SO4/HgSO4 (ou HgOAc),
obedece a regra de Markovnikov mas gera produtos carbonilados (aldedos ou cetonas).
Essa distino facilmente compreendida ao se examinar os diferentes mecanismos
dessa classe de reaes.
Observe a reao:
OH
CH2 C CH3 + H2O H
CH3 C CH3
CH3 CH3
Mecanisticamente temos:
H
O H
II.CH3 C CH3 + H2O CH3 C CH3 (Ataque nucleoflico ao carboction
CH3 CH3 mais estvel formado na etapa I)
H
O H OH
III.CH3 C CH3 CH3 C CH3 (Restaurao do meio cido)
CH3 CH3
No caso dos alcinos, veja o exemplo:
H2SO4 O
CH3 C C H + H2O CH3 C CH3
HgSO4
+2 -2
I. CH3 C C H + Hg SO4 CH3 C C H (Ataque ao on Hg+2)
Hg+1SO4-2
H H
O
II.CH3 C C H + H 2O CH3 C C H (ataque nucleoflico ao carboction)
+1
Hg SO4 -2 +1
Hg SO4-2
H H
O OH
III. CH3 C C H CH3 C C H (desprotonao)
Hg+1SO4-2
+1
Hg SO4-2
OH OH
H2O/H+
IV.CH3 C C H CH3 C C H (formao de enol instvel)
+1 -2
Hg SO4 H
OH O
V. CH3 C C H CH3 C CH3 (tautomerizao)
H
Resumidamente, no esquea:
ALCENOS (H2O/H+) LCOOIS
ALCINOS (H2O em H2SO4/HgSO4) ALDEDOS (NO CASO DO ETINO)
OU CETONAS (DEMAIS ALCINOS)
EXERCCIOS DE FIXAO AULA 6
4) (ITA-SP) A adio de 1 mol de cloro a 1 mol de alcino forneceu uma mistura dos
ismeros cis e trans do mesmo alceno diclorado. Entre as opes abaixo, qual aquela
que contm o alcino que no foi utilizado nesta adio?
a) Acetileno. b) Metilacetileno. c) Dimetilacetileno. d) Cloroacetileno. e)
Dietilacetileno.
Br Br
10 Br + 10 HBr
O + 2 O
Br Br
Br Br
Br
Em relao a essa reao, assinale a(s) alternativa(s) correta(s).
01. A reao acima um exemplo de reao de adio em aromticos.
02. Os aromticos so compostos muitos estveis devido ressonncia dos eltrons
por isso fazem preferencialmente reaes de substituio.
04. O composto resultante de adio de bromo, Br2(l), ao ter difenlico apresenta
frmula molecular C12Br10O.
08. A adio de bromo ao ter difenlico ocorre na proporo de 1 molcula de ter
difenlico para 10 molculas de Br2(l).
16. A reao de substituio (bromao) em aromticos ocorre na presena de
catalisador como fero metlico, brometo frrico ou brometo de alumnio.
32. A reao de adio de halognios (bromao) em aromticos ocorre na presena de
luz (radiao ultravioleta).
64. A reao de adio de halognios (bromao) em aromticos ocorre no escuro e na
presena de catalisador como ferro metlico, brometo frrico ou brometo de alumnio.
AULA 7
REAES DE ADIO DE ALDEDOS E CETONAS
1.0. Introduo
C O C O
Nu H + C O Nu C OH
O O
C C
R R R R
Avaliando a frmula estrutural genrica de um aldedo e de uma cetona pode-se
perceber que:
I. O aldedo possui em seu carbono carbonlico um hidrognio. tomo de
volume muito pequeno e que no possuiria nenhum tipo de impedimento
espacial (estrico). Por outro lado, as cetonas possuem no seu carbono
carbonlico dois grupos (alquila ou arila) que conferem um razovel
impedimento estrico. Esse impedimento estrico dificulta o ataque
nucleoflico carbonila;
II. As cetonas, em geral, possuem grupos alquila doadores de eltrons. Esse
efeito indutivo negativo contribui de forma significativa para a
diminuio do carter eletroflico das carbonilas cetnicas. Portanto o
efeito indutivo negativo diminui a reatividade das cetonas.
Diante do exposto podemos concluir que os aldedos em geral so mais reativos
que as cetonas.
OH
R
C O + H2O R C OH
H
H
OH
CH3
C O + H2O CH3 C OH
H
H
OH
CH3
C O + H2O CH3 C OH
CH3
CH3
1.3. Adio de lcoois: Hemiacetais e Acetais
H R'
O R' O
R
HO R' + C O R C O R C OH
H
H H
(hemiacetal)
Importante observar que se esta dissoluo for provocada sob catlise cida ou
bsica por tempo adequado, haver a formao de Acetal.
OR' OR'
+
H
R C OH + HO R' R C OR'
OH-
H H
Mecanisticamente:
OR' OR'
R C OH + H+ R C O H
H H H
OR' OR'
R' OH + R C O H R C O R ' + H 2O
H H H H
OR' OR'
R C O R' + H2O R C OR' + H3O
H H H
Exemplos tpicos dessas reaes seriam:
O OH OCH2CH3
+ CH3CH2OH
H
CH3 CH2 C CH2 CH3 + CH3CH2OH CH3 CH2 C CH2 CH3 CH3 CH2 C CH2 CH3
H+
OCH2CH3 OCH2CH3
O OH OCH2CH3
H+ CH3CH2OH
CH3 CH2 C CH3 + CH3CH2OH CH3 CH2 C CH3 CH3 CH2 C CH3
H+
OCH2CH3 OCH2CH3
R O OH
I. R NH2 + C O R C R R C R
R
H N H NH
R R
H H
OH O H R
+
H
II. R C R R C R R N C
R
NH NH
R R
H R R
III. H2O + R N C R N C
R R
(imina)
Para uma amina secundria (RrNH) o mecanismo proposto seria:
R O OH
I. R NHR + C O R C R R C R
R
H N R NR2
R
H H
OH O R R
+
H
II. R C R R C R R N C
R
NR2 NR2
H
R C R
III. R N C + H2O N C C
R R
R
(enamina)
Perceba que somente a terceira etapa dos dois mecanismos diferente. Onde a
diferena consiste no ataque ao hidrognio cido localizado no nitrognio, no caso das
aminas primrias e no carbono alfa no caso das aminas secundrias. E a partir desse
momento, de acordo com a estrutura da amina primria ou secundria tem-se imina ou
enamina como produto.
Exemplos:
O CH3
CH3 NH2 + CH3 C CH3 N C + H2 O
H H
O CH3
CH3
CH3CH2 NH CH3 + CH3CH2 C CH3 N C C CH3 + H2O
CH3CH2
H
O
C CH2CH2CH3
CH2CH3 H2NNH2
KOH
O
C CH3
H H2NNH2
KOH
A proposta mecanistica no se adequa aos objetivos do nosso curso. Portanto
no vamos aqui falar dela.
OH
H CN + C O C CN
(cianoidrina)
Exemplos:
O
OH
C
H C CN
+ HCN
H
O OH
CH3 C CH3 + HCN CH3 C CN
CH3
Mecanisticamente tem-se que:
O OH
R1
O C + CN R1 C CN + H CN R1 C CN
R2 R2 R2
(lcool)
Exemplos prticos desse tipo de reao seriam:
O OH
H2O
+ CH3CH2MgBr + MgOHBr
O
OH
C
H H2O C CH3
+ CH3MgBr + MgOHBr
H
O OH
H2O
CH3 C CH3 + CH3CH2MgCl CH3 C CH2CH3 + MgOHCl
CH3
Perceba que a sntese de um lcool secundrio ou tercirio pode ser realizada
facilmente com uma infinidade de combinaes adequadas.
O mecanismo proposto para essa reao fornecido a seguir:
O MgXR O MgX
I. C C + R
O MgX O MgX
II. C + R C R
O MgX OH
H2O
III. C R C R + MgOHX
1) Mostre os produtos que voc obteria pela reao catalisada em meio cido de
pentan-3-ona com a metilamina e dimetilamina.
2) Mostre os produtos que voc obteria pela reao catalisada em meio cido de
ciclohexanona com a etilamina e a dietilamina.
6) Qual composto carbonlico e qual ileto de fsforo voc pode usar para preparar
3-etil-pent-2-eno?
8) Como voc poderia utilizar a reao de Grignard sobre o aldedo ou a cetona para
sintetizar os seguintes compostos?
a) pentan-2-ol b) 1-fenil-ciclohexanol c) butan-1-ol d) difenilmetanol
N
CH2CHO C
CH2
11) (PUC-SP) Sabe-se que os compostos A e B podem ser representados pela mesma
frmula molecular C2H6O e que o ponto de ebulio da substncia A maior que o da
substncia B. Por outro lado, os compostos C e D apresentam, ambos, a frmula geral
C3H6O e diferem pelo fato de o composto C reagir com o reativo de Tollens, enquanto o
composto D no o faz. Pede-se, explicando a resposta:
a) Indicar as funes de cada uma das substncias A e B e seus respectivos nomes.
b) Especificar as funes de cada uma das substncias C e D, bem como seus nomes.
13) (Fatec-SP) Uma das reaes mais caractersticas de aldedos a chamada reao do
espelho de prata, que consiste na adio de um aldedo a uma soluo de nitrato de
prata amoniacal (reativo de Tollens).
Qual dos compostos abaixo daria um resultado positivo para essa reao?
a) CH3COCH3 b) CH3CH2COH c) CH3CH2COH d) CH3CH2CH2OH e) CH3COOCH3
1.0. Introduo
Entende-se por reao de eliminao todo e qualquer processo onde ocorre a
liberao de tomos ou grupos de tomos em uma molcula orgnica.
De uma forma bem simples, as eliminaes podem ser intramoleculares (quando
ocorrem dentro da prpria molcula) como em lcoois, haletos de alquila e dihaletos
vicinais ou intermoleculares (quando ocorrem entre molculas) como em cidos
carboxlicos e lcoois primrios e secundrios em determinadas condies.
Esquematicamente temos:
A B Intramolecular
C C C C + AB
Intermolecular
C C AB + BA C C C C A C C + B2A
H
H O H H
II. H2O
C C C C
H
III. H2O + C C C C + H3 O+
A primeira etapa envolve a protonao da hidroxila do lcool. Em seguida
ocorre a eliminao de H2O e conseqente formao de um carboction. A terceira
etapa a determinante na configurao do alceno formado. Ocorre que o hidrognio
cido que sofrer o ataque nucleoflico da H2O deve gerar o alceno mais substitudo e
portanto, o mais estvel. Essa a chamada regra de eliminao de Zaitsev. A ordem
de estabilidade relativa dos alcenos seria:
R R R R R R R H
R C C R > R C C H > H C C H> R C C H
Ex.:
OH
H+ + H2O
Calor
H+
CH3CHCH3 CH2 CHCH3 + H2O
Calor
OH
OH
CH3 CH3
H+
+ H2O
Calor
CH3 CH3
H+
CH3CHCHCH2CH3 CH3 C CHCH2CH3 + H2O
Calor
OH
importante notar que o hidrognio que eliminado junto com a hidroxila
segue uma ordem especfica de prioridade. Notadamente tem-se:
Hterc > Hsec > Hprim
H+
R C OH + HO C R R C O C R + H2 O
0
140 C
Ex.:
H+
CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CHCH2OCH2CHCH2CH3 + H2O
1400C CH3
CH3 CH3
CH3CH2OH H+ H2O
CH3CH2OCH2CH3 +
1400C
H+
OH O + H2O
0
140 C
Mecanisticamente, a proposta aceita hoje :
I. R C OH + H+ R C O H
H
II. R C OH + R C O H R C O C R + H2O
H H
Desidratao Desidratao
Intramolecular Intermolecular
Condies H2SO4/Al2O3 ou SiO2 H2SO4/Al2O3 ou SiO2
Temperatura 1700C 1400C
Substrato lcool terc >sec > prim lcool prim > sec > terc
Produto principal Alceno ter
Reao de eliminao que ocorre quando um haleto de alquila tratado com uma
base forte (KOH) em meio alcolico (etanol) e aquecimento. Esse sistema reacional
chamado de potassa alcolica. Genericamente temos:
H X
KOH HX
C C C C +
Etanol /Calor
Importante observar que a desidrohalogenao obedece a regra de Zaitsev, ou
seja, o hidrognio tercirio tem prioridade sobre os demais tipos de hidrognio. Em
seguida temos o hidrognio secundrio e o primrio nessa ordem.
Ex.:
KOH
CH3CHCH2CH3 CH CH CHCH3 + KBr + H2O
Etanol /Calor 3
Br
Cl
KOH
CH3CHCHCH2CH3 CH3 C CHCH2CH3 + KCl + H2O
Etanol /Calor
CH3 CH3
CH2CH3 CH2CH3
Br
KOH
Etanol /Calor + KBr + H2O
KOH + KCl + H2 O
Etanol /Calor
Cl
Os mecanismos propostos para a desidrohalogenao dependem diretamente da
estrutura do substrato. De fato, podemos prever o mecanismo da reao atravs da
observao da lei cintica da velocidade da reao. Nesse ponto a lei cintica
poderoso indicativo de como a reao se processou. Dentro desse contexto temos dois
provveis mecanismos para as desidrohalogenaes: As eliminaes de primeira e
segunda ordens respectivamente.
4.0. Deshalogenao
possvel promover a deshalogenao de dihaletos vicinais pelo tratamento com
zinco em etanol. O esquema reacional seria o seguinte:
X X
Zn
C C C C + ZnX2
lcool
O mecanismo dessa reao ponto polmico e de divergente de vrios autores.
Diante disso no convm discuti-lo.
O O O O
P2O5
R C OH + HO C R R C O C R + H2O
EXERCCIOS DE FIXAO AULA 8
O O
O O
d) e)
b) Forma o composto:
CH3
CH3 CH2 C C CH3
CH3
c) Trata-se de uma eliminao monomolecular E1.
d) A velocidade desse tipo de eliminao, que ocorre em compostos onde o haleto est
ligado a carbono tercirio, s depende da concentrao do haleto.
e) O mecanismo da reao se desenvolve em uma nica etapa.
13) (Uniube-MG) A obteno de eteno, a partir do cloreto de etila, uma reao de:
a) adio b) substituio c) pirlise d) eliminao e) eletrlise
AULA 9
REAES DE OXIDAO DE COMPOSTOS ORGNICOS
1.0. Introduo
Entende-se por oxidao todo e qualquer processo onde h aumento do nmero de
oxidao (NOX) e, por reduo, todo processo onde h diminuio desse nmero de
oxidao. Ocorre tambm a associao quanto a perda de eltrons (oxidao) e ao ganho
de eltrons (reduo). Para compostos orgnicos, principalmente, h uma outra
associao relevante que seria considerar a carga parcial que cada tomo possui em uma
ligao covalente e a partir desse momento determinar o NOX. Teremos portanto:
10 Caso:
Cu Cu2+ + 2e-
(perda de eltrons - aumento do NOX)
Na+ + e- Na
(ganho de eltrons - diminuio do NOX)
20 Caso:
CH3CH2OH CH3COH
-1 +1
(Oxidao - Aumento do NOX)
K2Cr2O 7 K2Cr2O 7 OH
OH H
H2SO4 H2SO4
O O
H2CrO4
OH O
Esquematicamente temos:
lcool 1rio Aldedo cido carboxlico
lcool 2rio Cetonas
lcool 3rio cidos carboxlicos
a) Ozonlise de alcenos
Reao de oxidao de alcenos pela ao de O3 e H2O. Pode ser redutiva
(quando efetuada na presena de Zn) ou de oxidao total (na ausncia de Zn).
Esquematicamente temos o seguinte:
R1 R3 R1 R3
O3
C C C O + O C
R2 R4 H2O / Zn R2 R4
O O
O3/H2O
+
OH OH
O O
O3/H2O
+
Zn H H
Importante frisar que, embora menos comum, a ozonlise tambm mtodo de
oxidao de alcinos. Temos ento que:
O
O3
CH3 CH C CH3 CH3COOH + CH3 C CH3
H2O
CH3
CH3 O
O3
CH3 C C CH3 2CH3 C CH3
H2O
CH3
O
O3
CH3 CH C CH2CH3 CH3COOH + CH3 C CH2 CH3
H2O
CH3
O O
O3
H2O OH OH
Em alcinos:
O O
KMnO4
R1 C C R2 -
R1 C C R2
OH /H2O
H2O
C C C C C C
NaHSO3
O O OH OH
O O Os
Os O O
O O
Da teremos que:
Ex.: Para alcenos
OH OH
KMnO4
CH3 CH C CH3 CH3 CH C CH3
OH-/H2O
CH3 CH3
CH3 CH3OH
KMnO4
CH3 C C CH3 CH3 C C CH3
OH-/H2O
CH3 OH CH3
OH OH
KMnO4
CH3 CH C CH2CH3 CH3 CH C CH2CH3
OH-/H2O
CH3 CH3
OH
KMnO4
OH-/H2O
OH
Em alcinos:
O O
KMnO4
R1 C C R2 R1 C OH + HO C R2
H+
Importante observar que, em alcenos, havendo hidrognio ligado ao carbono da
ligao dupla, haver converso de hidrognio hidroxila. As propostas mecansticas
hoje aceitas so divergentes e, portanto, no sero aqui discutidas. Exemplos desse tipo
de reao seriam:
O O
KMnO4
+
H+ OH OH
KMnO4
HOOCCH2CH2CH2COOH
H+
O
CH3 KMnO4
CH3 C CH2CH2COOH
H+
O
KMnO4
CH3 CH3 C CH2COOH
H+
CH3 O O
KMnO4
CH3 C CH2CH2CH2CH2 C CH2CH3
H+
CH2CH3
KMnO4
H+
CH2CH2CH2CH3 COOH
KMnO4
H+
COOH
KMnO4
H+
A) substituio
B) adio
C) oxidao
D) eliminao
a) I A II B III C IV D
b) I C II A III D IV D
c) I D II B III A IV C
d) I B II D III D IV A
e) I C II B III B IV A
CH3
CH3
d) e) CH3 C C CH2CH3
CH3 CH3
19) (PUC-RJ) A respeito das reaes qumicas abaixo, representadas por equaes
qumicas incompletas, a nica afirmao inteiramente correta :
I. C2H4(g) + [O]
II. C2H5OH(l) + Na(s)
III. CH3COOH(aq) + KOH(aq)
22) O alcino que por oxidao enrgica fornece como produto apenas o cido 2,3-
dimetilbutanico o:
a) 3,3,6,6-tetrametil-4-octino.
b) 2,2,6,6-tetrametil-4-octino.
c) 3,4,5,6-tetrametil-4-octino.
d) 2,3,6,7-tetrametil-4-octino.
e) 2,3-dimetil-2-butino.
HO
a) formar um sal quando em presena de NaOH.
b) formar um ster quando tratado com HaOH.
c) sofrer hidrogenao quando tratado com H2 na presena de catalisador.
d) sofrer reao de adio quando em presena de brometo de hidrognio, HBr.
e) sofrer ruptura de dupla ligao quando em presena de KMnO4.
CH3
d) e) CH3CH2CH2CH2C CH2
CH3 CH3
28) (Mack-SP) Na adio de gua (meio H3O1+) a eteno, obtm-se o composto Y, que,
por oxidao total (KMnO4/H3O1+), produz o composto W. Na reao entre Y e W,
forma-se o composto X. Sobre as transformaes mencionadas, assinale a alternativa
incorreta.
a) X obtido por meio de reao de esterificao.
b) W um cido carboxlico.
c) Y o etanol.
d) X possui cadeia carbnica heterognea, asimtrica.
e) Y tem frmula geral R OH.
31) (USJT-SP) O lcool etlico ou etanol, C2H6O, contido nas bebidas alcolicas
metabolizado no organismo inicialmente para acetaldedo ou etanal, C2H4O. Uma das
causas da ressaca est associada ao aumento da quantidade de etanal na rede
sangnea. A equao qumica que melhor representa uma oxidao no-degradativa
parcial :
a) C2H5OH + [O] CH3COH + H 2O
b) C2H5OH + 6 [O] 2CO2 + 3H2O
c) C2H6O + 2 [O] CH3COOH + 3H2O
d) C2 H6 O + 2 [O] 2 CO + 3H2O
e) 2C2H5OH + 2 [O] 2CH3CH(OH)2
32) (PUC-MG) Por solicitao da Polcia Rodoviria, foi pedido a um motorista soprar
atravs de um tubo que continha cristais de dicromato de potssio.
Verificou-se que os cristais alaranjados de K2Cr2O7 produziriam cor verde, o que
indica teste positivo (teste do bafmetro), por ter o motorista ingerido quantidade
demasiada de lcool.
O teste indica que o lcool :
a) oxidado a cetona.
b) reduzido a etanol.
c) oxidado a CO2.
d) oxidado a etanal.
e) desidratado a eteno.
AULA 10
REAES DE REDUO
1.0. Introduo
As reaes de compostos orgnicos constituem mtodos extremamente
eficientes na sntese e produo de compostos orgnicos variados. Frequentemente so
temas dos mais diversificados concursos vestibulares no Pas e portanto devemos dar
nfase ao seu estudo.
OH
CH3CHCH3 + 2 HI CH3CH2CH3 + H2O + I2
O LiAlH4
R N R NH2
O
LiAlH4
R C N R CH2NH2
LiAlH4
R N C R NH CH3
EXERCCIOS AULA 10
A B
reduo X
Nesse esquema, A, B e X correspondem, respectivamente, a:
a) HNO2, H2 e reduo.
b) HNO3, H2 e reduo.
c) HNO3, H2 e oxidao.
d) NO2, H2O e hidrlise.
e) HNO2, H2O e hidrlise.
10) Fornea o nome do isonitrilo que, por meio de reao de reduo feita com
hidrognio nascente [H] produz os seguintes compostos:
CH2 NH CH3 CH3 CH CH2 NH CH3
CH3
12) Equacione as reaes de reduo abaixo indicando o nome dos produtos formados:
a) Reduo parcial do cido 3-metilcaprico.
b) Reduototal do cido 2,3-dimetilbutrico.
c) Reduo da metilbutanona.
d) Reduo do dimetilpropanal.
CH3 N C + [H]
AULA 11
REAES DE IDENTIFICAO
1.0. Introduo
Algumas classes de compostos orgnicos podem ser caracterizados a partir de
suas propriedades reacionais. Este o princpio bsico da Qumica Orgnica Analtica:
distinguir uma funo orgnica (ou subfuno orgnica) da outra fundamentado em
reaes orgnicas especficas.
Br
H2O
C C + Br2 C C
vermelho
Br
incolor
NH4OH
R C C H + Cu2Cl2 2 R C CCu + 2 HCl
acetileto de cobre
CH2OH
NaOH
no h reao
lcool benzlico
O O
C OH C ONa
NaHCO3
+ CO2 + H2O
OH
NaHCO3
no h reao
fenol
ZnCl2
CH3CHCH3 + HCl CH3CHCH3 + H2O
OH Cl
lentamente ocorre turvao
OH Cl
ZnCl2
CH3 C CH3 + HCl CH3 C CH3 + H2O
CH3 CH3
ocorre turvao imediata
R N H + H O N O R OH + H2O + N2
H
amina primria
R N R1 + H O N O O N N R + H2O
H R1
amina secundria nitrosamina
H
R N R1 + H O N O
R N R1 NO2
R2
amina terciria R2
sal quaternrio de amnio
EXERCICIOS AULA 11
3) Da reao de uma amina acclica com cido nitroso resultou um lcool secundrio
com trs tomos de carbono na molcula. ?Indique o nome e a frmula dessa amina.
1.0. Introduo
Algumas classes reacionais de aplicao comum e industrial so tema de grande
interesse em exames vestibulares. Convm discutir algumas dessas reaes com riqueza
de detalhes e bastante ateno. Vejamos:
O O
H+
R C OH + HO R1 R C O R1 + H2O
cido lcool ster
carboxlico
O O
R C O R1 + NaOH R C ONa + HO R1
ster sal de cido lcool
carboxlico
Hidrlise bsica de um ster
1.3. Reaes de compostos de Grignard
a) formao de compostos de Grignard
Consiste na reao de um haleto de alquila apropriado com magnsio em meio
etreo. Temos que:
R X + Mg R MgX
haleto de alquila ter reagente de Grignard
H2O/H +
R MgX + CO2 R COOH + Mg(OH)X
reagente de cido
Grignard carboxlico
R MgX + R1 X R R1 + MgX2
Haleto de Alquila Alcano
dienfilo eletrfilo
O O CH3 O
NaOH
CH3 CH2 C H + CH3 CH2 C H CH3 CH2 CH CH C H
quente
OH
1.7. Reao de Cannizzaro
Auto-oxirreduo de aldedos que no sejam -hidrogenados gerando cidos
carboxlicos e lcoois.
O O
C C CH2OH
H NaOH OH
2 +
H2O
+ CH2N2 + N2
EXERCCIOS AULA 12
3) Para obter o alcano esquematizado a seguir pela sntese de Wurtz, necessrio reagir
com sdio metlico o seguinte haleto de alquila:
CH3 CH CH CH CH CH3
CH3 CH3 CH3 CH3
a) cloreto de isoamila.
b) cloreto de s-amila.
c) cloreto de t-pentila.
d) cloreto de neopentila.
e) cloreto de s-butila.
11) O processo de pirlise pode ser obtido pela quebra por aquecimento de sais de
clcio de cidos monocarboxlicos de cadeia acclica e saturada.
A pirlise do metilpropanoato de clcio, por exemplo, fornece a 2,4-dimetilpentanona.
O
CH3 CH C O
CH3 O Calor
Ca2+ CaCO3 + CH3 CH C CH CH3
O CH3 CH3
CH3 CH C
CH3 O
Em relao s reaes de pirlise, assinale a alternativa incorreta.
a) As cetonas obtidas apresentam sempre um tomo de carbono a menos que o total de
carbonos encontrado na frmula mnima do sal de clcio.
b) A cetonas obtidas so sempre simtricas em relao ao tomo de carbono do grupo
funcional.
c) As cetonas obtidas apresentam sempre um nmero mpar de carbonos, a menos que o
sal de clcio apresente dois nions diferentes, por exemplo, etanoato-propanoato de
clcio. Nesse caso, a cetona obtida ter um nmero par de tomos de carbono.
d) A pirlise tambm ocorre com sais de brio de cidos monocarboxlicos de cadeia
acclica e saturada.
e) possvel obter propanona a partir da pirlise do etanoato de brio.
12) (Fuvest-SP) O aquecimento a seco de sais de brio de cidos carboxlicos produz
cetonas:
O
R C O
O 2+ Calor
Ba BaCO3 + R C R
O
R C
O
Para obtermos ciclo-hexanona (C6H10O), por esse mtodo, devemos aquecer o sal de
brio do cido:
a) dodecanico b) hexanico c) hexadecanico d) heptanodiico e) hexanodiico.
I. Isomeria.
II. Oxidao.
III. Hidrlise.
IV. Esterificao de Fischer
V. Desidratao.
a) I B; II C; III E; IV A; V D
b) I A; II C; III E; IV D; V B
c) I C; II A; III E; IV D; V B
d) I D; II C; III E; IV B; V A
e) I B; II C; III E; IV D; V A
19) (UFV-MG) Considere o esquema:
K2Cr2O7 K2Cr2O7
1-propanol propanal cido propanico
H2SO4 3 H2SO4
1 5
2 4
NaOH
propanoato de sdio
calor 7
6
cido propanico
8
etanol
propanoato de etila
+
H3O 10
9
a) Fornea as frmulas dos compostos 1,3,5,7,8 e 10.
b) Descreva a reao que ocorre nas etapas 2,4,6 e 9.
22) (UFC) Um ster de frmula molecular C8H16O2, por hidrlise cida, produz um
cido (I) e um lcool (II). Sabendo-se que uma oxidao enrgica de (II) origina (I) e
que oxidao cuidadosa de (II) origina um aldedo de cadeia carbnica normal (III),
pede-se:
a) Escreva as equaes das reaes envolvidas.
b) Escreva as estruturas e a nomenclatura segundo a IUPAC para o ster, o cido, o
lcool e o aldedo em questo.
23) (Cesgranrio-RJ) Considere as reaes abaixo, em que R um radical monovalente
derivado de alcano.
O
I. A + H2O R OH + R C OH
O
II. A + NH3 R C NH2 + B
III. 2B C + H2O
O
CaO
IV. R C ONa + NaOH D+E
Calor
Com base nas reaes descritas acima, e em relao aos compostos A, B, C, D e E,
responda:
a) Qual a funo orgnica do composto A?
b) Qual a funo orgnica e o nome do composto A, B e C quando R for radical n-
propil? Dado: reao entre ster e amnia produz lcool e amina.
c) Qual o nome dos compostos D e E quando R for o radical n-propil?
24) Fornea os nomes dos produtos finais da hidrlise em meio cido, HCl(aq), das
amidas relacionadas abaixo:
a) propanamina
b) 2,3-dimetilbutanamida
25) Fornea os nomes dos produtos finais das hidrlises das amidas relacionadas
abaixo, na presena de KOH(aq):
a) pentanamida
b) metilpropanamida
8 N
10 N 12 21
9 13
H 14 20
15 19
23 O 22 18
CH3 C 16 17
O OH
a) Indique todos os carbonos assimtricos da Iombina, utilizando a numerao
fornecida na estrutura acima.
b) Escreva os nomes de trs funes orgnicas, envolvendo heterotomos,
presentes na Iombina.
c) Sabendo que a Iombina pode sofrer desidratao intramolecular, mostre o
produto formado sabendo que este conjugado.
II (pseudoefedrina)
I (efedrina)
Com relao s estruturas da efedrina e da pseudoefedrina:
a) Informe se os referidos compostos so enantimeros ou diasteroismeros entre
si. Justifique.
b) Apresente as estruturas espaciais (tridimensionais) para outros dois possveis
ismeros opticamente ativos.
c) Mostre a estrutura dos diasteroismeros formados na reao de desidratao
intramolecular da efedrina.
Br2
CH2 CCl4(solvente)
HBr
(ausncia de perxidos)
Alceno A
H2O
+
H (Catalisador)
KMnO4
Diludo em H2O, a frio,
meio neutro
O
3 2 1
2 1 CH CH2 III. CH2 C C 5
I. CH2 CH C N II. OCH3
CH3
Orlon Poliestireno 4 Lucite
H+
I. CH3 (CH2)7 CH CH (CH2)7 O O CH2 + 3H2O 3B + C
II. B + NaOH D + H2 O
H2 Pd F
IV. E + 0
26 C, 2 atm
Mg CH3COCH3 H3 O+ H2SO4 1) O3
CH3CH2CH2Br A B C D E + F
ter
Calor 2) H2O / Zn
14) (UFC) Escreva as estruturas dos compostos orgnicos, representados por letras
maisculas, na seqncia:
H2O CH3MgBr K2Cr2O7 H2O H2SO4
E D C B A CH3CH2CH2CH2
ter H2SO4 Calor
HCldil. H2SO4 OH
Derivado R1 R2
(I)-a H NO2
(I)-b Me NH2
(I)-c EtCO OH
(I)-d OH F
ESTRUTURA ODOR
USQUE
OH
I
II BANANA
III CRAVO
a) Sabendo que a hidrlise da molcula II, responsvel pelo odor de banana, gera
como produtos a molcula I e cido actico, indique a estrutura da molcula II.
b) A molcula III, responsvel pelo odor de cravo, pode ser obtida em trs etapas, a
partir da seqncia reacional abaixo. Indique a estrutura da molcula III.
OCOCH3 1.CH2N2
OH 2. Zn/EtOH
+
3. H2O/H
III
CH2CHClCH2Cl
Mg CH3COCH3 H 3O + H2SO4 1) O3
CH3CH2CH2Br A B C D E + F
ter
Calor 2) H2O / Zn
CH3 CH2Br
Luz
Y. + Br2 Ultravioleta
Cl
FeCl3
Z. + Cl2
CH2 O R1
CH2 OH
CH O R2 + CH3CH2OH Biodiesel + CH OH
CH2 OH
CH2 OO R3
O
a) O biodiesel uma mistura de steres etlicos de cadeia longa.
b) O triglicerdeo um alquil ter de cadeia longa derivado do glicerol.
c) O etanol atua como um eletrfilo na reao de formao do biodiesel.
d) A substituio do etanol por metanol forma teres metlicos como o biodiesel.
e) A reao de formao do biodiesel classificada como substituio eletroflica.
21) (UFC) Determinadas substncias utilizadas como anestsicos locais, tais como I,
II e III, tm como caracterstica a presena de um mesmo fragmento estrutural na
molcula.
CH3
N
O
O CH3
N CH2 CH2 O
CH3
O
II
I
O
CH3
CH3
N C CH2 CH2 O
CH3
CH3
III
Analise as estruturas I, II e III e assinale a alternativa que indica corretamente o
mesmo produto, que seria obtido na reao de hidrlise cida (H2O/H+) de I, II e III.
a) Fenol b) cido benzico c) Benzeno d) Benzoato de sdio e) 2-(dimetil-
amino) etanol
PCC C H 3 O H ,H + K M n O 4 ,O H -
CH2 C H C H 2O H A (C 3 H 4 O ) B (C 5 H 1 0 O 2 ) C (C 5H 12O 4)
C H 2 C l2 D ilu d o a frio
H 3 O + ,H 2 O
G lic erald ed o
O N CH3
O
O
O
a) Quais as funes orgnicas presentes?
b) Qual o hidrognio mais cido? Justifique.
c) Qual a frmula molecular dessa substncia?
4) Disponha os seguintes compostos em ordem crescente de acidez. Justifique sua
resposta.
COOH COOH COOH COOH
I II III IV
b) Proponha uma rota sinttica para a preparao do cido p-bromobenzico a partir do
benzeno.
Br
Ibuprofen
a) O composto em questo pode ser utilizado isoladamente como analgsico e
antiinflamatrio?Justifique sua resposta.
b) Determine a frmula estrutural do composto gerado pela reao de 3 mols de
ibuprofen com o glicerol (1,2,3-propanotriol) em meio cido.
H 5R
H H
N S
O CH3
O N CH3
O CO2H
H
Penicilina V
2S
15) Um dos anis do benzoato de fenila sofre substituio eletroflica aromtica com
muito maior facilidade que o outro. Qual o anel?Justifique sua resposta.
16) (VUNESP) O cido ftlico, um cido dicarboxlico, pode ser preparado pela
oxidao de o-dimetilbenzeno (o-Xileno) com oxidante adequado. Escreva:
a) A equao qumica da oxidao, dando as frmulas estruturais dos compostos
orgnicos.
b) A equao da reao do cido ftlico com excesso de metanol, em presena de
algumas gotas de cido sulfrico, indicando a frmula estrutural e a funo
orgnica a que pertence o produto da reao.
QUESTES COMENTADAS
Comentrios:
a) A acrolena (propenal) por possuir uma insaturao pode reagir com bromo na
ausncia de luz e calor via adio eletroflica formando o 2,3-dibrompropenal. A reao
descrita :
O O
CH2 CH C H + Br2 CH CH C H
propenal
Br Br
2,3-dibromo-propenal
b) A acrolena ser mais voltil que o glicerol (1,2,3-propanotriol) pois este ltimo
forma pontes de hidrognio intermoleculares que diminuem consideravelmente a sua
volatilidade.
Comentrios:
a) O equilbrio qumico descrito pode ser representado pela seguinte reao:
O O
CH3 CH C OH CH3 CH C O + H+
OH OH
Ainda neste item, levando em conta que o cido ltico um monocido , para
neutralizar tal cido o nmero de mols de NaOH utilizado ser igual ao nmero de mols
de cido ltico existente. Dessa forma teremos:
Nmero de mols de NaOH = nmero de mols de H+
Nmero de mols de NaOH = 3,7.10-3 mol/L x 0,020L = 7,4.10-5 mols.
Comentrios:
a) Segundo as recomendaes da IUPAC, este composto pode ser chamado de 4-
hidroxibenzoato de metila. No caso, as classes funcionais presentes so fenol e ster.
c) Considerando que a reao entre um cido carboxlico e uma amina terciria podem
gerar um sal de amnio quaternrio, podemos escrever que:
O O H
CH3 C OH + CH3 N CH3 CH3 C O CH3 N CH3
CH3 CH3
etanoato de trimetilamnio
CH3
N N
H H H CH3
I. II.
a) D os nomes oficiais, segundo a IUPAC, dos compostos I e II.
b) Escreva a equao qumica da reao entre o composto I e o cido clordrico (HCl).
c) Explique se o produto formado na reao do item B ser mais solvel em gua do que
o reagente I.
Comentrios:
a) Segundo as recomendaes da IUPAC, os nomes dos compostos sero: I. 2-
metilciclohexilamina (1-amino-2-metil-ciclohexano) e II. N-metil-N-ciclohexilamina.
b) O composto I por ser uma amina primria possui um carter bsico razovel, e
portanto, pode reagir com HCl numa reao cido-base com descrita abaixo.
CH3 CH3
NH2 NH3 Cl
+ HCl
cloreto de 2-metil-ciclohexilamnio
Comentrios:
a) As recomendaes da IUPAC sugerem os nomes 2,4-dimetil-ciclohexanona (I) e 2,4-
dimetil-ciclohexanol (II).
CH3 CH3
Comentrio:
a) O monmero X com certeza deve ser de uma funo orgnica que por um processo
posterior possa se converter a um lcool. Temos ento duas possibilidades: alcenos e
steres (entre os compostos citados). Porm importante notar que o composto deve
possuir apenas dois carbonos em sua estrutura aps a reao com NaOH. Assim a nica
possibilidade vivel a do acetato de vinila, cuja frmula estrutural :
O
CH3 C O CH CH2
b) A reao descrita na etapa Y a hidrlise bsica do ster formado que vai gerar sal
de cido carboxlico e lcool.
Comentrio:
a) Quando o 3-metilpentano sofre uma reao de substituio radicalar como a descrita
acima, temos a possibilidade de substituio em quatro posies distintas a saber:
Cl
Cl2
CH3 CH2 CH CH2 CH3 CH3 CH2 C CH2 CH3 CH3 CH CH CH2 CH3
luz
CH3 CH3 Cl CH3
Cl
CH3 CH2 CH CH2 CH3 CH2 CH2 CH CH2 CH3
CH2 CH3
Cl
b) Neste item devemos observar alguns detalhes: o hidrognio tercirio cinco vezes
mais reativo que um hidrognio primrio, logo se um hidrognio tercirio tem
rendimento de 17%, um hidrognio primrio teria rendimento de 3,4%. Como na
molcula de 3-metilpentano temos 6 hidrognios primrios nas extremidades da cadeia,
o percentual de substituio nestas posies (posio 1 da cadeia principal) de 20,4%.
O mesmo raciocnio ser levado em conta no clculo dos trs hidrognios primrios do
grupo metil, portanto temos 10,2% de rendimento. Logicamente, se um hidrognio
secundrio quatro vezes mais reativo que um hidrognio primrio (13,6%), o
percentual de substituio para os quatro hidrognios secundrios localizados na
posio 2 da cadeia principal de 54,4%.
(Importante notar que o somatrio dos percentuais ligeiramente maior que 100%, isto
se deve logicamente a pequenas variaes na escala de reatividade dos hidrognios.)
b) Se o lcool saturado que gerou o cido carboxlico em questo possui massa molar
igual a 74g/mol, podemos prever que a sua frmula molecular C4H9OH. Dessa forma,
o cido carboxlico em questo seria C3H7COOH.
Comentrios:
a) O ndice de iodo a quantidade em gramas de iodo que cidos graxos insaturados
consomem numa reao de adio eletroflica. Dessa forma, basta calcularmos o IDH
desses cidos e determinaremos quais possuem insaturaes e poderiam consumir iodo.
Como para um cido carboxlico saturado a frmula geral seria CnH2nO2 ou (Cn-1H2n-
1COOH). Temos ento que, pela frmula molecular, apenas o cido palmtico
saturado. Diante do discutido, os cidos Olico e Linolico so insaturados.
b) Como a reao que determina o ndice de iodo uma adio eletroflica dupla
ligao carbono-carbono, certamente apresentar maior ndice de iodo o que possuir
maior IDH. Observando as frmulas moleculares dos dois compostos insaturados, cido
olico (IDH = 2) e cido Linolico (IDH = 3) conclumos que o segundo possui maior
IDH e portanto, maior ndice de iodo.
Comentrios:
a) A frmula estrutural do composto insaturado solicitado seria:
CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH CH CH2 CH3
1,6-nonadieno
b) A ozonlise seguida de hidrlise eficaz para distinguir alcenos terminais (possuem
dupla ligao no carbono 1) por produzir CO2. Dessa maneira, os alcenos de frmula
molecular C4H8 que no podero ser distinguidos por uma ozonlise so:
CH3
CH2 CH CH2 CH3 CH2 C CH3
but-1-eno metilpropeno
Observe que o but-2-eno poder ser distinguido de qualquer um dos outros alcenos pois
este no produzir CO2 gasoso na reao de ozonlise.
12) (UNICAMP-2002) A sala no era grande e nela havia muitos fumantes. O inspetor,
com seu charuto, era o campeo da fumaa. Quanta nicotina! pensou Rango. Ele
sabia muito bem dos malefcios do cigarro; sabia que as molculas de nicotina,
dependendo do meio em que se encontram, podem se apresentar segundo as formas I, II
e III, abaixo representadas, e que sua absoro no organismo favorecida pela reao
delas com uma base, por exemplo, amnia.
a) A constante de dissociao para o prton ligado ao nitrognio do anel piridnico (anel
maior) K1 = 1.10-3. Para o prton ligado ao nitrognio do anel pirrolidnico, essa
constante K2 = 1.10-8. Qual dos dois nitrognios mais bsico? Justifique.
b) Qual das formas, I, II ou III, est presente em maior quantidade em meio amoniacal
(bastante amnia)? Justifique.
Comentrios:
a) A constante de dissociao do hidrognio (ou prton segundo o conceito cido-
base de Bronsted) maior para os hidrognio mais cidos. Temos ento que
quanto maior o valor de Ka, maior a acidez e logicamente menor a basicidade.
Diante disso, o tomo de nitrognio que possui maior basicidade o hidrognio
pirrolidnico.
13) (Fuvest-SP) Uma mistura de 2-metilbutano e cloro irradiada com luz solar.
H formao de HCl e de uma mistura de compostos de frmula molecular C3H11Cl.
Escreva as frmulas estruturais e os nomes dos possveis compostos formados.
14) (IME-RJ) Quando o etileno reage com o bromo em soluo aquosa de cloreto de
sdio, formam-se trs produtos orgnicos, a saber:
Br Br Br
CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2
Br Cl OH
Quando se omite a adio de bromo, nenhuma reao ocorre. Explique por meio de
equaes qumicas, a formao dos referidos produtos.
Comentrio: A reao descrita uma reao de adio eletroflica em alcenos e o
mecanismo proposto para este processo o que segue abaixo:
Br
I. CH2 CH2 + Br Br CH2 CH2 + Br ataque eletroflico molcula de bromo
Br Br
CH2 CH2 + Br CH2 CH2
Br
Br Br
II. A + benzeno B
a) escrever as estruturas dos compostos A e B.
b) caso fosse omitido o perxido na equao I, que modificao ocorreria nas estruturas
dos compostos A e B?
Comentrios:
a) A reao de adio descrita uma adio radicalar de alceno na presena de
perxido. Temos ento uma reao que no obedece regra de Markovnikov, ou seja, a
adio de hidrognio ocorrer no carbono menos hidrogenado. Em seguida teremos uma
susbtituio eletroflica em compostos aromticos (alquilao de Friedel-Crafts). A
sequncia de reaes segue abaixo.
A
I. CH2 CH CH2 CH3 + HBr CH2 CH2 CH2 CH3
Br CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 CH CH2 CH3
AlBr3
II. CH2 CH2 CH2 CH3 +
+
Br
Produto minoritrio Produto principal
B
b) Caso fosse omitida a adio de perxido ao meio reacional, teramos para a primeira
reao como produto principal o 2-bromo-butano pois a regra de Markovnikov seria
obedecida. Na segunda reao o nico produto formado seria o sec-butilbenzeno.
16) (Fuvest-SP) Cicloalcanos sofrem reao de bromao conforme mostrado a seguir:
calor
+ Br2 BrCH2CH2CH2Br
Br
+ 2 Br2 calor + BrCH2CH2CH2CH2Br + HBr
Br
calor
+ 2 Br2 + HBr
Comentrios:
a) Para os trs primeiros compostos da srie homloga dos cicloalcanos a estabilidade
relativa medida em funo das tenses angulares. Quanto maior a tenso angular, e
portanto, maior susceptibilidade da ruptura do anel mediante a ao de uma espcie
radicalar, menor a estabilidade. Em outras palavras, quanto menor o anel, menor a
estabilidade e maior a reatividade frente a H2 e Br2. Assim o ciclopropano o anel
menos estvel e o ciclopentano o anel mais estvel dos trs. Importante ressaltar que
quanto mais estvel maior o percentual de provveis produtos de substituio ao invs
de adio.
17) (PUC-SP) Sabe-se que os compostos A e B podem ser representados pela mesma
frmula molecular C2H6O e que o ponto de ebulio da substncia A maior que o da
substncia B. Por outro lado, os compostos C e D apresentam, ambos, a frmula geral
C3H6O e diferem pelo fato de o composto C reagir com o reativo de Tollens, enquanto o
composto D no o faz. Pede-se, explicando a resposta:
a) indicar as funes de cada uma das substncias A e B e seus respectivos nomes.
b) especificar as funes de cada uma das substncias C e D, bem como seus nomes.
Comentrios:
a) Com a frmula molecular C2H6O s so possveis duas estruturas: o etanol (lcool) e
o metoxi-metano (ter). Como o lcool em questo forma pontes de hidrognio este ter
maior ponto de ebulio presso constante.
b) As funes orgnicas que do teste positivo de Tollens so os aldedos que podem ser
oxidados a cidos carboxlicos e as cetonas -hidroxiladas que so oxidadas a dicetonas.
Assim a substncia C deve ser o propanal (aldedo) e a substncia D dever ser a
propanona (cetona).
18) (FMI-MG) Complete a seqncia na qual o produto de uma reao o reagente da
seguinte:
HgSO4
CH3 CH CH2 + H2O A
KMnO4
A + [O] +
B
H3O
H2O
B + CH3MgBr C
Comentrios:
Temos uma seqncia de trs reaes que so respectivamente de adio eletroflica em
alcenos, oxidao de lcool secundrio e adio nucleoflica de carbonilas cetnicas. As
reaes descritas formariam portanto:
OH
HgSO4
CH3 CH CH2 + H2O CH3 CH CH3
OH O A
KMnO4
CH3 CH CH3 + [O] +
CH3 C CH3
O H3O
B OH
H2O
CH3 C CH3 + CH3MgBr CH3 C CH3
CH3
C
19) (UFC) Um ster de frmula molecular C8H16O2, por hidrlise cida, produz um
cido (I) e um lcool (II). Sabendo-se que uma oxidao enrgica de (II) origina (I) e
que oxidao cuidadosa de (II) origina um aldedo de cadeia carbnica normal (III),
pede-se:
a) Escreva as equaes das reaes envolvidas.
b) Escreva as estruturas e a nomenclatura segundo a IUPAC para o ster, o cido, o
lcool e o aldedo em questo.
Comentrios:
a) Sabendo que a hidrlise dos steres produz lcoois e cidos carboxlicos e que a
oxidao de lcoois primrios produz aldedos e na seqncia cidos carboxlicos
podemos concluir que os referidos compostos so de cadeia normal, saturada e que
possuem o mesmo nmero de carbonos. Assim, a nica possibilidade possvel seria:
CH3CH2CH2COOCH2CH2CH2CH3 + H2O CH3CH2CH2COOH + CH3CH2CH2CH2OH
Comentrio:
a) As frmulas dos compostos solicitados (1,3,5,7,8 e 10) exigem do candidato apenas
noes bsicas de nomenclatura. Sendo assim, os compostos em questo teriam as
seguintes frmulas estruturais:
CH3CH2CH2OH CH3CH2COH CH3CH2COOH CH3CH2COONa
propan-1-ol propanal c.propanico propanoato de sdio
CH3CH2OH CH3CH2COOCH2CH3
etanol propanoato de etila
b) Na etapa 2 temos uma reao de oxidao de lcool primrio, a etapa 4 trata de uma
oxidao de aldedo, a etapa 6 uma reao cido-base e a etapa 9 uma esterificao
(substituio nucleoflica).
Comentrio:
a) Segundo as orientaes da IUPAC para a nomenclatura de compostos orgnicos, a
frmula estrutural do PABA seria:
COOH
NH2
cido p-aminobenzico
+ H2O
O
3 2 1
2 1 CH CH2 III. CH2 C C 5
I. CH2 CH C N II. OCH3
CH3
Orlon Poliestireno 4 Lucite
Comentrios:
a) As funes orgnicas existentes nos compostos so: nitrila (ou cianeto),
hidrocarboneto e ster. As hibridizaes dos carbonos em questo seriam:
sp2sp2 O
CH2 CH C N CH2 C C
2 OCH3
sp sp CH3 sp3
Comentrio:
a) A reao descrita no texto uma substituio nucleoflica de segunda ordem, assim a
reao ocorre segundo um mecanismo sincronizado em uma nica etapa. Graficamente
temos:
Comentrio:
A sequncia de reaes descrita pode ser resumida em algumas consideraes:
I. Se o composto D ao se oxidar produz cido actico, ento este composto s pode ser
um lcool primrio ou um aldedo. Como o composto D formado atravs de uma
ozonlise, s poder ser um aldedo. Assim o composto D seria o etanal.
II. Para o composto E, a linha de raciocnio segue o mesmo padro, seno vejamos: O
composto E um lcool secundrio gerado por uma reao de reduo, logo este foi
gerado por uma cetona. Assim, o composto E a propanona.
III. Se a ozonlise de A gera etanal e propanona, temos que o composto A s pode ser o
2-metil-2-buteno.
IV. O composto B portanto gerado pela adio eletroflica de A, formando o 2-metil-
2-iodo-butano.
V. O lcool tercirio C formado pela substituio nucleoflica de B o 2-metil-2-
butanol.
As frmulas estruturais planas seriam:
I OH
CH3 C CH CH3 CH3 C CH2 CH3 CH3 C CH2 CH3
CH3 CH3 CH3
A B C
O O
CH3 C CH3 CH3 C H
E D
Comentrios:
Comentrios:
OH O C CH3
+ CH3 C Cl O
+ HCl
Comentrios:
b) Sem levar em conta os efeitos ativantes e desativantes dos grupos orientadores (que
iriam interferir significativamente no rendimento reacional) e considerando apenas os
efeitos orientadores orto/para e meta, a seqncia que produziria a maior quantidade de
cido 4-metoxi-3-nitrobenzico seria a segunda pois os efeitos orientadores dos grupos
metoxi e carboxila se somam.
II
I forma ceto-cetnica
forma ceto-enlica
a) Represente a estrutura de II.
b) Represente a ligao de hidrognio intramolecular (na prpria molcula)
responsvel pela maior estabilidade de I em relao a II.
Comentrios:
OH OH
c. cinmico c. m-cumrico
OH
c. cafico
a) Represente as estruturas dos cidos o-cumrico e p-cumrico.
b) Indique qual das trs molculas representadas acima sofre, mais rpido, reao de
substituio eletroflica aromtica.
Comentrios:
OH
b) Sofrer mais rpido reao de substituio eletroflica aquela molcula que possui
o maior nmero de grupos ativantes. Dessa forma, cido cafico, por possuir dois
grupos hidroxila doadores de eltrons por mesomeria o mais reativo frente a um
eletrfilo.
ONO2
ONO2 ONO2 O2NO
ONO2
ONO2 ONO2
ONO2 O2NO
NG
EGDN PETN
a) Represente a reao de formao do explosivo PETN, levando em considerao a
correta estequiometria da reao.
Comentrios:
H 5R
H H
N S
O CH3
O N CH3
O CO2H
H
Penicilina V
2S
Comentrios:
a) Para a obteno de um diastereoismero da Penicilina basta inverter a configurao
de um dos centros estereognicos existentes.
c) A hidrlise bsica desta estrutura deve gerar uma amina e um cido carboxlico
descritos abaixo:
H H
S
H2N CH3
O H N
O CH3
O
O H CO2H
Comentrios:
Comentrios:
a) A seqncia reacional completa determina o nmero de ismeros opticamente
ativos da substncia A e a nomenclatura IUPAC do composto B. Sendo a seqncia
que segue abaixo:
OH CH3 O CH3 OH CH3
KMnO4 CH3CH2MgBr
CH3 CH CH CH2CH3 CH3 C CH CH2CH3 CH3 C CH CH2CH3
H2SO4 hidrlise
3-metil-2-pentanol 3-metil-pentan-2-ona CH2CH3
3,4-dimetil-hexan-3-ol
Por possuir uma carbono assimtrico, a substncia A possui dois ismeros
opticamente ativos.
35) Ao contrrio das drogas obtidas por fontes naturais, as drogas produzidas
inteiramente em laboratrio so aquirais ou se forem quirais em geral so produzidas
e comercializadas na forma de mistura racmica. O ibuprofen, por exemplo, tem um
centro de quiralidade e somente o enantimero S um agente analgsico e
antiinflamatrio. O enantimero R inativo, embora seja convertido lentamente na
forma ativa S dentro do organismo. Entretanto, a substncia comercializada com os
nomes de Advil, Nuprin e Motrin uma mistura racmica de R e S. A respeito da
substncia abaixo descrita como um dos estereoismeros do ibuprofen pede-se:
H COOH
C
CH3
Ibuprofen
a) O composto em questo pode ser utilizado isoladamente como analgsico e
antiinflamatrio?Justifique sua resposta.
b) Determine a frmula estrutural do composto gerado pela reao de 3 mols de
ibuprofen com o glicerol (1,2,3-propanotriol) em meio cido.
Comentrios:
a) Determinando-se a configurao R/S do composto em questo, encontraremos a
configurao S. dessa forma o composto descrito pode ser utilizado isoladamente como
analgsico e antiinflamatrio.
8 N
10 N 12 21
9 13
H 14 20
15 19
23 O 22 18
CH3 C 16 17
O OH
d) Indique todos os carbonos assimtricos da Iombina, utilizando a numerao
fornecida na estrutura acima.
e) Escreva os nomes de trs funes orgnicas, envolvendo heterotomos,
presentes na Iombina.
f) Sabendo que a Iombina pode sofrer desidratao intramolecular, mostre o
produto formado sabendo que este conjugado.
Comentrios:
a) Segundo a numerao fornecida, os carbonos assimtricos so 13, 15, 16, 17 e
20.
b) Amina, ster e lcool.
c) O produto da eliminao intramolecular de lcoois o mais estvel e mais
substitudo possvel. De acordo com esta regra teremos que o produto principal
ser:
O
CH3 C
O