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UNESP CAMPUS DE BAURU - FEB

ENGENHARIA MECNICA

DANIEL ADAMI PEREIRA ANDRADE

LIGAES QUMICAS E PROPRIEDADES DE MATERIAIS


METLICOS, CERMICOS E POLIMRICOS

BAURU
2014
De uma maneira geral, costuma-se dividir os materiais em trs grandes
categorias: metlicos, cermicos e polimricos. Entretanto, como podemos dizer
quais propriedades um certo material ter? Callister responde nossa pergunta:
algumas das propriedades importantes dos materiais slidos dependem dos
arranjos geomtricos dos tomos e tambm das interaes que existem entre os
tomos ou molculas constituintes.

Devemos introduzir o conceito de foras e energia de ligao qumica.


Imagine dois tomos com uma separao infinita. medida que os tomos se
aproximam, cada um deles exerce foras sobre o outro, que podem ser de atrao
ou repulso. A intensidade da fora de atrao logicamente depende do tipo de
ligao especfico entre os tomos, enquanto a fora de repulso se origina da
repulso entre as camadas eletrnicas. A fora resultante do nosso sistema dada
por:

Quando as foras se equilibram, a fora total zero, ou seja, os tomos tm a


tendncia de permanecer separados a essa distncia de equilbrio (r o). Dessa forma,
as foras atrativas impediro as tentativas de separ-los, enquanto a fora de
repulso impedir as tentativas de aproxim-los. Algumas vezes mais conveniente
utilizar a energia potencial entre os tomos. Graficamente, temos o seguinte:

A energia de ligao entre os tomos


dada por Eo. Pelo estudo desses
grficos para diversos materiais, chega-
se concluso que a forma da curva no
ponto x=ro mostra-nos algumas
propriedades do material. Por exemplo,
para materiais com alta rigidez mecnica
a curva da fora bastante ngreme
nesse ponto; inclinaes menos
ngremes so vistas em materiais mais
flexveis. Alm disso, a expanso
trmica do material est relacionada ao
grfico da energia. Materiais com um vale profundo e estreito tem uma energia de
ligao mais forte, o que significa que o coeficiente de expanso trmica baixo.

Convm salientar que o tipo de ligao qumica influi na energia de ligao.


Apesar de termos apenas trs tipos de ligaes principais para slidos, as ligaes
secundrias tambm podem alterar algumas propriedades.

O primeiro tipo de ligao a inica. Ela ocorre entre metais e no metais. O


seu mecanismo simples. Como um dos elementos tem a tendncia de perder
eltrons e o outro tem a tendncia de ganhar, o primeiro os cede para o segundo, e
ento os tomos so atrados pela diferena de carga eltrica. So energias de
ligao relativamente altas, que so refletidas na alta temperatura de fuso. Callister
salienta: Os materiais inicos so, por caracterstica, materiais duros e quebradios
e, alm disso, isolantes eltricos e trmicos. Russel exemplifica: Por exemplo, um
cristal de NaCl muito resistente quebra ou ao esmagamento, porm, ao quebrar,
estilhaa-se rapidamente em vez de sofrer distoro ou esfarelar aos poucos.

O segundo tipo de ligao a covalente. Ela ocorre entre tomos com a


mesma tendncia de ganhar e perder eltrons. Nesse caso, um tomo no cede
eltrons ao outro, mas os compartilha para que ambos atinjam estabilidade
eletrnica. A energia de ligao pode variar muito. Por exemplo, o diamante se funde
a mais de 3500C, enquanto o bismuto se funde a 270C. Os polmeros tipificam
essas ligaes, sendo compostos de cadeias carbnicas ligadas covalentemente.
So tipicamente maus condutores de eletricidade.

O terceiro tipo de ligao a metlica. So encontradas nos metais e suas


ligas. O que acontece que os eltrons na camada de valncia deixam de pertencer
a um tomo em especfico, e passam a formar uma nuvem de eltrons. Esses
eltrons da nuvem podem ser considerados como pertencentes ao metal. A coeso
do material deve-se atrao entre os tomos (agora ons positivos) e esses
eltrons. Russel afirma: Tal atrao estabiliza a estrutura e ao mesmo tempo
permite que sofra distoro sem esfarelar. Assim, o sdio e outros metais so moles
e facilmente deformveis. Observamos que alguns metais so duros. Esse fato
deve-se s ligaes covalentes existentes entre os ctions do material. O ponto de
fuso pode variar muito. Nota-se tambm que eles so bons condutores de
eletricidade e calor.
Tendo em vista as ligaes qumicas, podemos classificar os materiais em
relao a elas. Usando as ligaes explicadas anteriormente, temos a figura
ilustrativa:

Essa separao extremamente til na hora de analisarmos as


caractersticas desses materiais. De fato, ao estudar as ligaes como fizemos
acima podemos prever algumas propriedades de outros materiais, apenas
analisando os tipos de ligaes entre eles.

Consideremos inicialmente os materiais cermicos. So, por definio,


materiais inorgnicos e no metlicos. Assim, podemos chamar de materiais
cermicos desde o NaCl at argila. Conforme mostrado na figura, temos que esses
materiais possuem uma combinao das ligaes covalentes e inicas. Geralmente
so predominantemente inicas com alguma natureza covalente. A estrutura
cristalina da cermica depende da carga dos ons em questo e tambm do raio de
cada um deles, uma vez que um on excessivamente pequeno permite pouco
contato com outros de cargas opostas. Tambm temos que esses tipos de ligaes
resultam em alta dureza e num alto mdulo de elasticidade (que uma forma de
medir a rigidez do slido), altos pontos de fuso, baixa expanso trmica e boa
resistncia a reagentes qumicos. Logicamente essas caractersticas so devidas
grande energia de ligao entre os tomos, ou seja, eles possuem vales profundos e
estreitos no grfico Eo x r.

Entretanto, apesar dessas propriedades, os materiais cermicos so muito


frgeis, devido sua dureza. Em comparao aos metais, eles possuem ligaes
qumicas mais fortes, bem como maior dureza. Devido s suas propriedades, as
cermicas possuem grande aplicao na indstria hoje. So usadas desde como
isolantes trmicos e qumicos (vidros de ensaio podem ser considerados como
cermicas) at ferramentas de corte (devido dureza, esses materiais so
resistentes ao desgaste e resistem a maiores temperaturas que os metais).

Estudemos agora os materiais polimricos. As molculas dos polmeros so


muito grandes, compostas por entidades estruturais chamadas mero. Um nico
mero chamado de monmero. Nesses materiais, seus tomos esto ligados por
ligaes covalentes. Vrias caractersticas dos polmeros so alteradas pela massa
molar. De uma forma geral, quanto maior a cadeia, maior so as foras de van der
waals, e portanto maior o ponto de fuso. De qualquer forma, a cadeia no
estritamente linear; ela pode ser como um verdadeiro emaranhado, uma vez que as
ligaes covalentes simples possibilitam a rotao e a toro em trs dimenses.
Podem ocorrer, por exemplo, espirais e embaraos aleatrios, que so responsveis
por algumas propriedades dos polmeros como, por exemplo, as grandes extenses
elsticas da borracha. A flexibilidade rotacional do material depende tambm da
estrutura do mero. Um segmento de cadeia com uma ligao dupla
rotacionalmente rgido, e os compostos laterais ligados cadeia tambm podem
restringir a rotao.

Como as foras de van der waals so fracas (e formam as ligaes entre as


molculas), geralmente os polmeros so elsticos, podem ser facilmente derretidos
e tem baixa resistncia. Claro que existem excees, mas esse apenas um
comportamento comumente visto quando observamos polmeros como o nylon e o
PEBD. Atualmente, observa-se que algumas peas metlicas e de madeira tem sido
substitudas por plsticos, que tem propriedades satisfatrias e custos de produo
mais baixos.

Por fim, estudaremos os materiais metlicos. A ligao presente nesses


materiais a metlica. Devido a isso, esses materiais geralmente possuem altos
pontos de fuso. A fora de ligao depende dos elementos envolvidos de forma
que, quando existe apenas um tomo na camada de valncia a ligao mais fraca,
como no caso do sdio e do potssio, e quando existem trs eltrons a ligao
mais forte, como no tungstnio. De fato, os metais conduzem bem eletricidade e
calor e possuem seu brilho caracterstico devido essa nuvem de eltrons. Alm
disso, eles so resistentes e mesmo assim podem sofrer deformaes plsticas e
elsticas, temos ainda que alguns deles, como o alumnio, so dcteis. As
propriedades de deformao e ductilidade so explicadas pela capacidade dos
ncleos inicos de rolarem sobre os outros e no romperem a ligao metlica,
uma vez que a nuvem de eltrons funciona como uma cola. Muitos metais so
duros porque a ligao metlica complementada por ligaes covalentes entre
ctions adjacentes no retculo. Muitos metais de transio, como o tungstnio e o
crmio so extremamente duros por isso, uma vez que as ligaes adicionais fixam
os ons em seus lugares.

Por fim, convm salientar que o presente trabalho aborda com mais
propriedade as ligaes qumicas e o seu efeito sobre os materiais. Outro fator
importante a ser analisado a estrutura cristalina do material e os gros que ele
possui. Na verdade, o arranjo tridimensional das molculas pode aumentar
propriedades como dureza e fragilidade, ou melhorar a ductilidade de certo material.
De fato, os tratamentos trmicos consistem em alterar a estrutura dos metais para
melhorar algumas de suas propriedades. Entretanto, um estudo assim no o
objetivo desta atividade.

BIBLIOGRAFIA

Russel, John B., Qumica Geral vol. 1, 2 edio;

Callister, William D., Cincia e engenharia dos materiais: uma introduo, 5 edio;

Polymers, disponvel em:

http://www2.chemistry.msu.edu/faculty/reusch/VirtTxtJml/polymers.htm - acesso em
15/06/2014.