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CURSO: QUALIDADE DAS

GUAS E POLUIO:
ASPECTOS FSICO-QUMICOS

AULA 11
NUTRIENTES: COMPOSTOS DE NITROGNIO E
FSFORO EM GUAS

Prof. Dr. Roque Passos Piveli


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AULA 11 NUTRIENTES: COMPOSTOS DE NITROGNIO E


FSFORO EM GUAS

1. Compostos de nitrognio em guas

1.1. Fontes de nitrognio nas guas naturais

So diversas as fontes de nitrognio nas guas naturais. Os esgotos


sanitrios constituem em geral a principal fonte, lanando nas guas nitrognio orgnico
devido presena de protenas e nitrognio amoniacal, devido hidrlise sofrida pela
uria na gua. Alguns efluentes industriais tambm concorrem para as descargas de
nitrognio orgnico e amoniacal nas guas, como algumas indstrias qumicas,
petroqumicas, siderrgicas, farmacuticas, de conservas alimentcias, matadouros,
frigorficos e curtumes. A atmosfera outra fonte importante devido a diversos
mecanismos: fixao biolgica desempenhada por bactrias e algas, que incorporam o
nitrognio atmosfrico em seus tecidos, contribuindo para a presena de nitrognio
orgnico nas guas; a fixao qumica, reao que depende da presena de luz, concorre
para as presenas de amnia e nitratos nas guas; as lavagens da atmosfera poluda pelas
guas pluviais concorrem para as presenas de partculas contendo nitrognio orgnico,
bem como para a dissoluo de amnia e nitratos. Nas reas agrcolas, o escoamento das
guas pluviais pelos solos fertilizados tambm contribui para a presena de diversas
formas de nitrognio. Tambm nas reas urbanas, as drenagens de guas pluviais
associadas s deficincias do sistema de limpeza pblica, constituem fonte difusa de
difcil caracterizao.

1.2. Ciclo do nitrognio na natureza

Para que melhor se compreenda as transformaes que o nitrognio sofre


nas guas necessrio conhecer o seu ciclo na natureza, ilustrado na figura 1:
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Figura 1: Ciclo do nitrognio na natureza.

FONTE: METCALF & EDDY (1991).

O nitrognio orgnico que toma parte no tecido de uma planta pode ser
incorporado em tecidos animais pelo processo nutricional destes. A morte, seguida de
decomposio, de animais e vegetais e, principalmente, as transformaes sofridas pelos
compostos orgnicos presentes nos esgotos, levam formao de nitrognio amoniacal
nas guas, nas formas de amnia gasosa (NH3) ou do on amnio ( NH +4 ). Nas guas, o

processo de oxidao biolgica sofrida pela amnia, que convertida a nitrito ( NO2 )
por um grupo de bactrias nitrificadoras chamadas Nitrossomonas e, posteriormente, a
nitrato ( NO3 ) por outro grupo conhecido por Nitrobacter, chama-se nitrificao. A
nitrificao um processo que ocorre apenas em meio aerbio, pois no existem
bactrias anaerbias nitrificadoras. Corresponde, como visto, demanda bioqumica de
oxignio de segundo estgio, devendo ocorrer nas estaes de tratamento de esgotos. O
processo inverso, ou seja, a reduo biolgica possvel, mas o caminho preferencial
a reduo de nitrato a nitrito e posteriormente a nitrognio gasoso (N2).
Este processo se denomina desnitrificao e ocorre em meio anxico, isto
, na ausncia de oxignio livre, em lodos de fundo de rios e lagos e de unidades de
separao de slidos (decantadores) de estaes de tratamento de esgotos. Reatores
anaerbios so projetados com esta funo especfica, pois a nitrificao (aerbia) e a
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desnitrificao (anxica) levam ao controle efetivo dos problemas que os compostos


nitrogenados podem trazer s guas naturais.
Ocorrem ainda, no ciclo do nitrognio na natureza, as fixaes qumica e
biolgica e o seu uso como nutriente, sendo que as plantas so capazes de metabolizar
nitratos e os animais nutrem-se de nitrognio na forma orgnica, principalmente.

1.3. Formas em que os compostos de nitrognio se apresentam nas guas

Como visto, o nitrognio pode ser encontrado nas guas nas formas de
nitrognio orgnico, amoniacal, nitrito e nitrato. As duas primeiras chamam-se formas
reduzidas e as duas ltimas, formas oxidadas. Pode-se associar a idade da poluio com
a relao entre as formas de nitrognio, ou seja, se for coletada uma amostra de gua de
um rio poludo e as anlises demonstrarem predominncia das formas reduzidas
significa que o foco de poluio se encontra prximo; se prevalecer nitrito e nitrato, ao
contrrio, significa que as descargas de esgotos se encontram distantes. Nas zonas de
autodepurao natural em rios, distinguem-se as presenas de nitrognio orgnico na
zona de degradao, amoniacal na zona de decomposio ativa, nitrito na zona de
recuperao e nitrato na zona de guas limpas.

1.4. Importncia nos estudos de controle de qualidade das guas

Os compostos de nitrognio so nutrientes para processos biolgicos.


So tidos como macronutrientes pois, depois do carbono, o nitrognio o elemento
exigido em maior quantidade pelas clulas vivas. Quando descarregados nas guas
naturais conjuntamente com o fsforo e outros nutrientes presentes nos despejos,
provocam o enriquecimento do meio tornando-o mais frtil e possibilitam o crescimento
em maior extenso dos seres vivos que os utilizam, especialmente as algas, o que
chamado de eutrofizao. Quando as descargas de nutrientes so muito fortes, d-se o
florescimento muito intenso de gneros que predominam em cada situao em
particular. Este crescimento exagerado de populaes de algas podem trazer prejuzos
aos usos que se possam fazer dessas guas, prejudicando seriamente o abastecimento
pblico ou causando poluio por morte e decomposio. O controle da eutrofizao,
atravs da reduo do aporte de nitrognio, comprometido pela multiplicidade de
fontes, algumas muito difceis de serem controladas como a fixao do nitrognio
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atmosfrico, por parte de alguns gneros de algas. Por isso, deve-se investir
preferencialmente no controle das fontes de fsforo.
Deve ser lembrado tambm que os processos de tratamento de esgotos
empregados atualmente no Brasil no so otimizados para a remoo de nutrientes e os
efluentes finais tratados liberam grandes quantidades destes, que tambm podem dar
margem ocorrncia do processo de eutrofizao.
Nos reatores biolgicos das estaes de tratamento de esgotos, o
carbono, o nitrognio e o fsforo tm que estar em propores adequadas para
possibilitar o crescimento celular sem limitaes nutricionais. Com base na composio
das clulas dos microrganismos que formam parte dos tratamentos, costuma-se exigir
uma relao DBO:N:P mnima de 100:5:1 em processos aerbios e uma relao
DQO:N:P de pelo menos 350:7:1 em reatores anaerbios. Deve ser notado que estas
exigncias nutricionais podem variar de um sistema para outro, principalmente em
funo do tipo de substrato. Os esgotos sanitrios so bastante diversificados em
compostos orgnicos, j alguns efluentes industriais possuem composio bem mais
restrita, com efeito sobre o ecossistema a ser formado nos reatores biolgicos para o
tratamento e sobre a relao C/N/P. No tratamento de esgotos sanitrios, estes nutrientes
se encontram em excesso, no havendo necessidade de adicion-los artificialmente, ao
contrrio, o problema est em remov-los. Em alguns efluentes industriais, como o
caso dos efluentes de fbricas de celulose, que so compostos basicamente de
carboidratos, no possuindo praticamente nitrognio e fsforo, estes devem ser
adicionados de forma a perfazer as relaes recomendadas, utilizando-se para isto uria
granulada, rica em nitrognio, e fosfato de amnia, que possui nitrognio e fsforo,
dentre outros produtos comerciais.
Pela legislao federal em vigor, a resoluo N 20 do CONAMA, o
nitrognio amoniacal padro de classificao das guas naturais e padro de emisso
de esgotos. Atender a um padro de emisso igual a 5 mg/L para a amnia pode ser
difcil para muitos sistemas que recorrem aos processos usuais de tratamento biolgico,
principalmente para as lagoas facultativas fotossintticas que, alm de no apresentarem
elevados graus de nitrificao dos despejos, apresentam efluentes finais com
concentraes elevadas de algas, necessitando de processo de remoo, o que pode
inviabilizar os seus usos. Basicamente, somente a variante com aerao prolongada do
processo de lodos ativados, dentre os processos usuais de tratamento de esgotos, capaz
de atender a este requisito.
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Os nitratos so txicos, causando uma doena denominada


metahemoglobinemia infantil, que letal para crianas (o nitrato reduzido a nitrito na
corrente sangnea, competindo com o oxignio livre, tornando o sangue azul). Por isso,
o nitrato padro de potabilidade, sendo 10 mg/L o valor mximo permitido pela
Portaria 36.
A amnia um txico bastante restritivo vida dos peixes, sendo que
muitas espcies no suportam concentraes acima de 5 mg/L. Alm disso, como visto
anteriormente, a amnia provoca consumo de oxignio dissolvido das guas naturais ao
ser oxidada biologicamente, a chamada DBO de segundo estgio. Por estes motivos, a
concentrao de nitrognio amoniacal importante parmetro de classificao das guas
naturais e normalmente utilizado na constituio de ndices de qualidade das guas.

1.5. Determinao da concentrao de nitrognio em guas

As determinaes das espcies de nitrognio em guas podem ser


subdivididas em dois grupos. O primeiro corresponde s formas reduzidas, nitrognio
orgnico e amoniacal, em que a operao analtica fundamental a destilao da
amnia, mediante a elevao de pH empregando-se hidrxido de sdio. A elevao de
pH fora a converso da amnia forma gasosa e o balo contendo a amostra
colocado em manta de aquecimento para provocar o desprendimento. Aps
condensao, a amnia destilada recolhida em soluo de cido brico e colocada em
erlenmeyer conectado ao conjunto de destilao. A soluo apresenta colorao violeta
e vai se tornando esverdeada medida que a amnia vai sendo introduzida. Um teste em
branco deve ser conduzido, destilando-se, segundo o mesmo procedimento, a gua do
laboratrio. Nesta prova em branco, no dever ocorrer variao de cor perceptvel na
soluo de cido brico. A amnia destilada da amostra finalmente quantificada
atravs de titulao com cido sulfrico. Adicionando-se o cido, a soluo de cido
brico com a amnia recolhida tende a recuperar a sua cor original. A soluo utilizada
no teste em branco usada como referncia para a identificao do ponto final da
titulao. Os resultados so expressos em mg/L de N. Esta determinao de nitrognio
em guas no recomendada para baixas concentraes, inferiores a 1 mg/L.
Desta forma, determina-se a concentrao de nitrognio amoniacal na
amostra. Para a determinao do nitrognio orgnico, necessita-se uma digesto qumica
prvia dos compostos nitrogenados, que so convertidos em amnia. Empregam-se na
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digesto mercrio metlico, sulfato de sdio e sulfato de cobre. A operao pode ser
realizada em um conjunto compacto de digesto.
Em resumo, procedendo-se apenas destilao da amnia e sua titulao,
mede-se apenas o nitrognio amoniacal presente na amostra. Fazendo-se a digesto, a
destilao e a titulao, mede-se o nitrognio orgnico mais o nitrognio amoniacal, o
que chamado nitrognio total Kjeldahl (NTK). este o parmetro utilizado para ser
relacionado com a DBO ou DQO, na previso das necessidades de nutrientes em
reatores biolgicos de tratamento de esgotos, uma vez que os microrganismos
decompositores no assimilam formas oxidadas. Finalmente, o nitrognio orgnico
isoladamente pode ser obtido por diferena entre os resultados obtidos com e sem
digesto prvia da amostra.
No outro grupo, o das formas oxidadas, nitrito e nitrato, a anlise
desenvolvida atravs de colorimetria. O nitrito reage com a sulfanilamida e a
etilenodiamina, conjuntamente, formando um complexo rosa que obedece a lei
fundamental da colorimetria. J o nitrato, necessita ser reduzido a nitrito antes da
execuo da colorimetria. Para isso, a amostra percolada por uma coluna preenchida
por cdmio metlico. Procedendo-se em seguida etapa de colorimetria, obtm-se a
concentrao de nitrito e nitrato, conjuntamente. A concentrao de nitrato
individualmente obtida por diferena entre os resultados obtidos com e sem a
passagem da amostra pela coluna de cdmio. Normalmente, difcil se encontrar
nitritos em guas naturais pois estes so instveis, oxidando-se rapidamente a nitratos.
Na anlise colorimtrica, h a necessidade de se construir a curva de calibrao,
empregando-se como padro, soluo de nitrato de sdio.

1.6. Remoo de nitrognio das guas

Podem ser aplicados processos fsico-qumicos e biolgicos para a


remoo de nitrognio das guas. Um dos processos fsico-qumicos o arraste com ar
(ammonia air stripping). Neste processo, o esgoto, o efluente industrial ou gua natural
poluda inicialmente alcalinizado, adicionando-se cal hidratada ou soda custica. De
acordo com o equilbrio, NH 3 + H + NH +4 , elevando-se o pH das guas para um
valor entre 11 e 12, o on amnio converte-se quase que totalmente forma gasosa,
NH3.
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Em seguida as guas so distribudas sobre uma torre de gotejamento


contendo material de enchimento constitudo de barras de PVC cilndricas ou,
preferivelmente, de seo triangular. Os respingos provocados pelo contato da gua com
as barras facilitam o arraste da amnia que proporcionado por exaustores colocados na
parte superior da torre. A amnia arrastada pode ser recolhida em uma outra coluna para
evitar a poluio do ar. O ar penetra na torre em aberturas posicionadas na parte inferior
ou em toda a parede lateral. Na figura 2 apresenta-se o esquema do processo:

Figura 2: Torres de arraste de amnia com ar.

FONTE: EPA (1978a).


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Este processo tem seu uso restrito devido necessidade de grandes


unidades devido s baixas taxas de aplicao, o que resulta em custo elevado. Outro
processo fsico-qumico que pode ser empregado a clorao ao break-point. As
reaes que ocorrem entre o cloro e a amnia nas guas foram mostradas em captulo
anterior. Ocorre inicialmente a formao das cloraminas (cloro combinado) que so
destrudas em seguida medida que se aumentam as quantidades de cloro adicionadas.
Aps a destruio total das cloraminas, o cloro adicionado a seguir se mantm como
residual livre na gua. A clorao ao break-point tambm tem o seu uso limitado
economicamente devido principalmente necessidade de se utilizar elevadas dosagens
de cloro. Alm disso, outras reaes paralelas podem ocorrer, dependendo da
composio da gua, decorrentes principalmente da ao oxidante do cloro.
Os processos biolgicos normalmente empregados para o tratamento de
esgotos no so muito eficientes na remoo de nitrognio amoniacal. Os processos de
lodos ativados devem ser modificados para melhorar neste aspecto, aumentando-se a
aerao e o tempo de residncia celular. Em sistemas com aerao prolongada,
possvel a nitrificao praticamente completa dos esgotos quando a taxa de introduo
de oxignio situa-se na faixa de 3,0 Kg O2 por Kg de DBO aplicada. Alguns autores
propem o uso de dois sistemas de lodos ativados em srie, para a remoo de boa parte
da DBO carboncea no primeiro, melhorando as condies dos efluentes para a
nitrificao no segundo sistema. Os filtros biolgicos aerbios tambm no produzem
bons nveis de nitrificao. As melhores condies para a nitrificao esto nas partes
inferiores do filtro, uma vez que as janelas laterais de ventilao so posicionadas ao
redor dos fundos do filtro, e tambm porque na parte inferior boa parte da DBO
carboncea, que inibe o crescimento das nitro-bactrias, j foi removida, uma vez que os
filtros so de escoamento descendente. As lagoas aeradas mecanicamente so pobres em
nitrificao. As lagoas de estabilizao fotossintticas tambm no produzem elevados
graus de nitrificao, apesar dos elevados tempos de deteno adotados. Bons resultados
podem ser obtidos somente aps o tratamento em lagoas tercirias ou de maturao.
Ocorre tambm desnitrificao no lodo de fundo destas lagoas facultativas, em
condies anxicas.
A nitrificao muito importante mas a desnitrificao tambm
bastante desejvel, no sentido de se reduzir a concentrao de nitrato, que pode interferir
na potabilidade da gua.
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A principal tendncia atual da evoluo do tratamento de esgotos


sanitrios est na otimizao dos processos biolgicos para melhorar as remoes de
nitrognio e fsforo, entendendo-se que os prejuzos provocados pela eutrofizao so
tambm preocupantes. Os estudos conduzem para o uso de sistemas hbridos
anaerbios-anxicos-aerbios de nitrificao-desnitrificao e remoo de fsforo.
Pesquisas so realizadas em sistemas de lodos ativados existentes, modificando-se o
sistema de aerao no sentido de se produzir zonas anaerbias e anxicas. Os arranjos
denominados BARDENPHO e UCT so os mais difundidos. A bioqumica desses
processos bastante complexa mas razoavelmente conhecida, necessitando-se
prioritariamente de maior nmero de resultados prticos da operao destes sistemas.
Infelizmente, o conceito atual o de que, apesar destas modificaes, o nvel de
remoo insuficiente para diversas situaes.

2. Fsforo em guas
2.1. Fontes de fsforo nas guas

O fsforo aparece em guas naturais devido principalmente s descargas


de esgotos sanitrios. Nestes, os detergentes superfosfatados empregados em larga
escala domesticamente constituem a principal fonte (15,5% de P2O5), alm da prpria
matria fecal, que rica em protenas. Alguns efluentes industriais, como os de
indstrias de fertilizantes, pesticidas, qumicas em geral, conservas alimentcias,
abatedouros, frigorficos e laticnios, apresentam fsforo em quantidades excessivas. As
guas drenadas em reas agrcolas e urbanas tambm podem provocar a presena
excessiva de fsforo em guas naturais, por conta da aplicao de fertilizante no solo.

2.2. Formas em que o fsforo se apresenta nas guas

O fsforo pode se apresentar nas guas sob trs formas diferentes. Os


fosfatos orgnicos so a forma em que o fsforo compe molculas orgnicas. Os
ortofosfatos, por outro lado, so representados pelos radicais PO43 , HPO42 e H 2 PO4 ,
que se combinam com ctions formando sais inorgnicos nas guas. Os polifosfatos ou
fosfatos condensados so polmeros de ortofosfatos. No entanto, esta terceira forma no
muito importante nos estudos de controle de qualidade das guas, porque os
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polifosfatos sofrem hidrlise, convertendo-se rapidamente em ortofosfatos nas guas


naturais.

2.3. Importncia nos estudos de controle de qualidade das guas

Assim como o nitrognio, o fsforo constitui-se em um dos principais


nutrientes para os processos biolgicos, ou seja, um dos chamados macro-nutrientes,
por ser exigido tambm em grandes quantidades pelas clulas. Nesta qualidade, torna-se
parmetro imprescindvel em programas de caracterizao de efluentes industriais que
se pretende tratar por processo biolgico. Em processos aerbios, como informado
anteriormente, exige-se uma relao DBO5:N:P mnima de 100:5:1, enquanto que em
processos anaerbios tem-se exigido a relao DQO:N:P mnima de 350:7:1. Os esgotos
sanitrios no Brasil apresentam, tipicamente, concentrao de fsforo total na faixa de 6
a 10 mgP/L, no exercendo efeito limitante sobre os tratamentos biolgicos. Alguns
efluentes industriais, porm, no possuem fsforo em suas composies, ou apresentam
concentraes muito baixas. Neste caso, deve-se adicionar artificialmente compostos
contendo fsforo como o monoamnio-fosfato (MAP) que, por ser usado em larga
escala como fertilizante, apresenta custo relativamente baixo.
Ainda por ser nutriente para processos biolgicos, o excesso de fsforo
em esgotos sanitrios e efluentes industriais, por outro lado, conduz a processos de
eutrofizao das guas naturais. Na tabela a seguir relaciona-se o nvel trfico de lagos e
reservatrios com as concentraes de fsforo total.

Nvel PT (mg/L) Clorofila (g/L)

Oligotrfico < 0,010 < 2,5

Mesotrfico 0,010-0,035 2,5-8,0

Eutrfico 0,035-0,100 8,0-25,0

Hipereutrfico > 0,100 > 25

Quando se atinge nvel hipereutrfico, alm do crescimento desordenado


e explosivo de algas, aparecem plantas aquticas superiores (macrfitas), prejudicando
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os usos mltiplos que se possam fazer daquela gua, alm de se constituir em habitat
adequado aos planorbdeos (caramujo hospedeiro intermedirio do verme causador da
esquistossomose).
O fsforo constitui-se, portanto, em importante parmetro de
classificao das guas naturais, participando tambm na composio de ndices de
qualidade de guas.

2.4. Determinao de fsforo em guas

A determinao de fsforo em guas essencialmente feita atravs de


espectrofotometria. Os ons ortofosfato se combinam com o chamado reagente
combinado (soluo de cido ascrbico, molibdato de amnio e tartarato de antimnio e
potssio) formando um complexo azul que obedece a Lei de Beer-Lambert quando as
amostras so analisadas em espectrofotmetro a 880nm. As curvas de calibrao podem
ser construdas empregando-se diluies de soluo padro de fosfato de sdio.
Os fosfatos orgnicos necessitam de digesto qumica prvia
colorimetria. Empregam-se como digestores os cidos sulfrico e ntrico,
conjuntamente, no mesmo equipamento utilizado para a digesto do nitrognio
orgnico. Quando se faz a digesto seguida da colorimetria, obtm-se a concentrao de
fsforo total. Quando se executa apenas a colorimetria, obtm-se a concentrao de
ortofosfatos, e a de fosfatos orgnicos pode ser obtida por diferena de resultados entre
os dois procedimentos.
Deve-se estar atento ao fato de que os resultados de fsforo podem ser
expressos em P ou em PO43-, devendo-se promover as converses estequiomtricas s
formas desejadas. Para se converter os resultados de PO43- para P, deve-se multiplic-lo
31
por , ou seja 0,326. Para se fazer o inverso, deve-se multiplicar o
31 + 16 x 4
1
resultado por , ou seja, 3,065.
0,326
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2.5. Remoo de fsforo

Como discutido anteriormente, o controle da eutrofizao das guas


assunto de grande relevncia. O conceito prevalecente em nossa regio o de que
controlar as fontes de fsforo mais interessante do que as de nitrognio, por causa da
existncia de algas fixadoras do nitrognio atmosfrico, e tambm porque a
concentrao de fsforo nos esgotos menor que a de nitrognio, alm do fato de que os
processos fsico-qumicos para a remoo de fsforo podem ser viabilizados mais
facilmente.
Para a remoo de fsforo de esgotos sanitrios de efluentes pode-se
recorrer a processos fsico-qumicos e a processos biolgicos. Dentre os processos
fsico-qumicos destacam-se as precipitaes qumicas com sulfato de alumnio ou com
cloreto frrico, nas quais o fsforo precipitado nas formas de fosfato de alumnio ou
de ferro. Deve ser observado, no entanto, que a precipitao do fsforo apenas uma
reao paralela dentro de um processo geral de floculao, o que exige dosagens
elevadas de coagulantes e conduz gerao de grandes quantidades de lodo, que tornam
o processo oneroso. A precipitao com cal hidratada, em que o fsforo se precipita na
forma de hidroxi-apatita, Ca5(OH)4(PO4)2, constitui um tratamento mais barato, porm
de rendimento inferior. Implementar modificaes em processos biolgicos de
tratamento, incluindo a precipitao de fsforo, parece ser o caminho mais
aconselhvel. A melhor opo para ETEs novas o tratamento tercirio, ou seja,
proceder-se precipitao de fsforo aps o tratamento biolgico. Para ETEs existentes,
o uso do decantador primrio para a precipitao pode ser interessante, evitando-se
obras de grande porte, implantando-se apenas o sistema de floculao. Porm, os custos
operacionais devero ser mais elevados, uma vez que o consumo maior de coagulantes
nesta etapa dever ultrapassar em custos a economia acarretada no consumo de energia
eltrica para o tratamento aerbio. Pode tambm ser estudada a aplicao de coagulante
diretamente no tanque de aerao dos sistemas de lodos ativados, o que pode levar a
uma melhoria global no processo de floculao biolgica e, consequentemente, no
funcionamento da unidade de separao de slidos.
O emprego da precipitao qumica de fsforo em efluentes de reatores
anaerbios, como os reatores UASB (Upflow Anaerobic Sludge Blanket Reactor, ou
reator anaerbio de fluxo ascendente e manta de lodo), tem se destacado como
alternativa interessante quando a preocupao com a eutrofizao do corpo receptor
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grande, promovendo paralelamente um aumento na eficincia global do sistema na


remoo de DBO.
Quando se empregam tratamentos exclusivamente aerbios, parte do
fsforo dos despejos removido por incorporao no lodo biolgico, mas os resduos
nos efluentes so ainda elevados, capazes de promover a eutrofizao do corpo receptor.
O emprego de sistemas hbridos anaerbios/anxicos/aerbios leva a um aumento na
remoo de fsforo dos efluentes. Dentro de uma bioqumica bastante complexa,
resumidamente pode-se dizer que em meio anaerbio ocorre liberao do fsforo das
molculas, tornando-o mais disponvel para os microrganismos presentes nas zonas
aerbias do sistema de tratamento. Apesar disso, o nvel de remoo de fsforo pode ser
insuficiente para controlar o desenvolvimento de algas, em diversas situaes.

3. Questionrio

1) Quais as principais fontes de nitrognio nas guas naturais?


2) Quais as formas em que os compostos de nitrognio se apresentam nas guas
naturais? Como se pode associar a distncia de uma fonte poluidora com a relao entre
as concentraes das diversas formas de nitrognio identificadas em determinado ponto
de coleta de amostras?
3) O que nitrificao? Que condies ambientais so necessrias para que ela ocorra?
4) Promover a nitrificao dos esgotos um benefcio importante? Por qu? Que
conseqncias negativas o fenmeno acarreta?
5) O que desnitrificao? Que ambiente necessrio para que ela ocorra? Qual o
principal benefcio da desnitrificao em termos da qualidade das guas naturais?
6) Qual a importncia da presena de formas reduzidas de nitrognio nos reatores
biolgicos para o tratamento de efluentes lquidos?
7) Quais os malefcios provocados pela amnia em guas naturais? Como o pH da gua
influi no comportamento da amnia?
8) Na anlise de um esgoto recente foram obtidos os seguintes resultados:
Nitrognio orgnico: 20 mg/L (em N)
Nitrognio amoniacal: 30 mg/L (em N)
Nitrito: ausente
Nitrato: 5 mg/L (em N)
Nitrognio total Kjeldahl (NTK): 55 mg/L (em N)
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Existe(m) incoerncia(s) neste laudo? Quais?


9) Por que tratar esgotos sanitrios pode ser insuficiente para controlar a eutrofizao
de determinada gua natural?
10) Quais as principais fontes de fsforo nas guas naturais?
11) Em um rio que tenha recebido descarga de esgoto sanitrio, quais as relaes
esperadas entre as formas predominantes de fsforo em locais prximos e bastante
afastados do ponto de lanamento?
12) Comentar sobre o efeito da ausncia ou presena em quantidade insuficiente de
fosfatos em reatores biolgicos para o tratamento de efluentes lquidos.
13) Comentar sobre o problema da descarga de efluentes lquidos com concentrao
excessiva de fsforo nas guas naturais.
14) Um efluente industrial apresentou os seguintes resultados:
Vazo: 120 m3/h
DBO5,20: 1200 mg/L
Fosfato Total: 12 mg/L (em PO43-)

Determinar a quantidade (em Kg/dia) de fosfato monoamnio comercial (MAP),


possuindo um teor de 52% em P2O5 a ser adicionado ao efluente, para perfazer uma
relao DBO5/P igual a 100/1.
15) Comentar sobre as alternativas de tratamento de esgotos para a remoo de
nitrognio e fsforo.

4. Referncias Bibliogrficas

1) APHA; AWWA; WEF, Standard Methods for the Examination of Water and
Wastewater. American Public Health Association, 18th ed., Washington, 1992.

2) ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY. Nitrogen Removal. Technology


Transfer Series, Washington, E.P.A., 1978a.

3) ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY. Phosphorus Removal.


Technology Transfer Series, Washington, E.P.A., 1978b.

4) KATO, M.T., Fsforo. Roteiro de aula da disciplina Qualidade da gua, do Ar e


do Solo. Escola de Engenharia Mau, 1983.
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5) KATO, M.T., Nitrognio. Roteiro de aula da disciplina Qualidade da gua, do Ar


e do Solo. Escola de Engenharia Mau, 1983.

6) METCALF & EDDY, Wastewater Engineering: Treatment, Disposal, Reuse. Mc


Graw-Hill International Editions, 3rd ed. 1991.

7) SAWYER, C.N. & McCARTY, P.L., Chemistry for Environmental Engineers. 3rd
ed. New York. Mc Graw-Hill Book Company, 1978.
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Questes de mltipla escolha Aula 11

1) Constituem-se em importantes fontes de nitrognio em guas naturais


a) Esgoto domstico, efluentes de abatedouros e drenagem de reas agrcolas
b) Atmosfera, efluentes de indstrias de celulose e drenagem de reas urbanas
c) Solo, efluentes de laticnios e drenagem de reas agrcolas
d) Esgoto domstico, efluentes de usinas de lcool e atmosfera
e) Solo, efluentes de indstrias petroqumicas e drenagem de reas urbanas

2) Lanando-se um efluente contendo nitrognio orgnico em um rio, sem que haja


esgotamento completo do oxignio dissolvido de suas guas, a sequncia de
transformaes a ser sofrida pelo nitrognio ser:
a) Nitrognio amoniacal, nitrognio orgnico, nitrato e nitrito
b) Nitrognio orgnico, nitrognio amoniacal, nitrato e nitrito
c) Nitrito, nitrato, nitrognio amoniacal e nitrognio orgnico
d) Nitrato, nitrito, nitrognio orgnico e nitrognio amoniacal
e) Nitrognio orgnico, nitrognio amoniacal, nitrito e nitrato

3) Entende-se por nitrificao:


a) Fenmeno que ocorre em ambiente anxico em que o nitrato reduzido a nitrito,
que por sua vez reduzido a nitrognio gasoso ou amnia
b) Fenmeno que ocorre em ambiente anaerbio em que o nitrognio amoniacal
oxidado sucessivamente a nitrato e a nitrito.
c) Fenmeno que ocorre em ambiente aerbio em que o nitrato oxidado a nitrito e
este reduzido em nitrognio gasoso.
d) Fenmeno que ocorre em ambiente aerbio ou anxico em que o nitrognio
orgnico oxida-se sucessivamente em nitrito e nitrato
e) Fenmeno que ocorre em ambiente exclusivamente aerbio em que o nitrognio
amoniacal oxidado sucessivamente a nitrito e nitrato

4) Entende-se por desnitrificao:


a) Fenmeno que ocorre em ambiente anxico em que o nitrato reduzido a nitrito,
que por sua vez reduzido a nitrognio gasoso ou amnia
b) Fenmeno que ocorre em ambiente anaerbio em que o nitrognio amoniacal
oxidado sucessivamente a nitrato e a nitrito.
c) Fenmeno que ocorre em ambiente aerbio em que o nitrato oxidado a nitrito e
este reduzido em nitrognio gasoso.
d) Fenmeno que ocorre em ambiente aerbio ou anxico em que o nitrognio
orgnico oxida-se sucessivamente em nitrito e nitrato
e) Fenmeno que ocorre em ambiente exclusivamente aerbio em que o nitrognio
amoniacal oxidado sucessivamente a nitrito e nitrato

5) Com relao presena de formas reduzidas de nitrognio nos reatores biolgicos


para o tratamento de efluentes orgnicos pode ser dito que:
a) Deve ser evitada, pois mesmo em pequenas quantidades exerce efeito inibidor sobre
o tratamento biolgico
b) indispensvel, devido ao efeito tampo produzido por estas substncias que
conferem ao sistema resistncia com relao queda de pH
c) Deve ser evitada pois somente as formas oxidadas so desejveis para garantir o
crescimento biolgico nos reatores
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d) indispensvel, por tratar-se de macro-nutrientes que se ausentes ou presentes em


quantidades insuficientes em relao ao carbono orgnico, ocorre limitao do
crescimento biolgico nos reatores
e) No h influncia dessas substncias no tratamento biolgico de efluentes orgnicos

6) A presena de amnia em concentraes acima de certos limites problemtica em


guas naturais devido :
a) Sua ao txica sobre a fauna ictiolgica, por ser biodegradvel, exercendo
demanda de oxignio e por ser nutriente, podendo causar crescimento excessivo de
algas
b) Sua ao txica sobre microrganismos mesmo quando em baixas concentraes,
alterando as caractersticas do ecossistema aqutico
c) Sua ao sobre o pH da gua, cuja alterao provocar desequilbrios ecolgicos e
por provocar consumo de oxignio ao se degradar biologicamente
d) Sua ao txica sobre as algas, reduzindo ou eliminando essa importante fonte de
nutriente para os peixes, alm de exercer demanda de oxignio ao se degradar
biologicamente
e) Sua grande resistncia degradao biolgica, persistindo por longo tempo nas
guas naturais, interferindo na sua potabilidade, alm da sua ao txica sobre
diversas espcies de peixes

7) Nos laudos de anlises de guas, a expresso NTK - Nitrognio Total Kjeldhal,


representa a soma de:
a) Nitrito e nitrato
b) Amnia e nitrato
c) Nitrognio orgnico e amoniacal
d) Nitrognio orgnico e nitrato
e) Amnia e nitrito

8) Na determinao das formas reduzidas de nitrognio em guas, esto envolvidas as


seguintes etapas:
a) Digesto qumica, colorimetria e gravimetria
b) Digesto qumica, destilao e titulao
c) Extrao com solvente, colorimetria e titulao
d) Oxidao qumica, destilao e colorimetria
e) Reduo qumica, destilao e titulao

9) Na determinao de nitrito e nitrato em guas, esto envolvidos os procedimentos:


a) Reduo de nitrito nitrato e espectrofotometria UV-Visvel
b) Reduo de nitrato nitrito e espectrofotometria UV-Visvel
c) Oxidao de nitrito nitrato e titulometria
d) Oxidao de nitrato nitrito e titulometria
e) Oxidao de nitrito nitrato e espectrofotometria UV-Visvel

10) So princpios de tratamento fsico-qumico para a remoo de nitrognio


amoniacal das guas:
a) Reduo qumica e precipitao
b) Adsoro e troca-inica
c) Coagulao/floculao e flotao com ar dissolvido
d) Precipitao qumica e flotao com ar dissolvido
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e) Clorao ao "break-point" e alcalinizao seguida de arraste com ar

11) No constituem fontes importantes de descarga de fsforo nas guas naturais:


a) Solo, efluentes de indstria de celulose, efluentes de indstria txtil
b) Esgoto domstico, efluentes de laticnios, drenagens de reas agrcolas
c) Drenagens de reas urbanas, esgoto domstico e efluentes de indstria de
fertilizantes
d) Efluentes de indstrias de detergentes, drenagens de reas urbanas e efluentes de
indstrias de pesticidas
e) Efluentes de matadouros e frigorficos, esgoto domstico e drenagem de reas
agrcolas

12) Um problema importante decorrente da descarga de fsforo em guas naturais :


a) Toxicidade introduzida ao meio
b) Introduo de substncia oxidante, alterando as condies qumicas do meio
c) Introduo de substncia que desenvolve sabor e odor na gua, prejudicando sua
qualidade esttica e seu uso para abastecimento
d) Introduo de substncia coagulante que aumenta a quantidade de lodo de fundo
e) Introduo de macronutriente para processo biolgico que pode levar a gua a uma
condio de eutrofizao

13) Tcnica de tratamento que apresenta maior capacidade de reduo da concentrao


de fsforo dos esgotos sanitrios:
a) Lodos ativados com aerao prolongada
b) Sistema biolgico misto anaerbio/aerbio
c) Precipitao qumica com sais de alumnio ou ferro
d) Oxidao com cloro
e) Adsoro em carvo ativado

14) Na determinao da concentrao de fsforo em guas residurias so envolvidas as


seguintes etapas:
a) Destilao e titulao
b) Digesto qumica e espectrofotometria UV-Visvel
c) Digesto qumica e titulao
d) Destilao e espectrofotometria UV-Visvel
e) Oxidao e titulao

15) Na caracterizao de um efluente industrial foram obtidos os seguintes resultados:


Vazo: 55 L/s
DQO : 2.500 mg/L
Fosfato total: 20 mg/L (em PO4)

A quantidade em kg/dia de fosfato de sdio, Na3(PO4), necessria para perfazer uma


relao DQO/P igual a 350:1 ser: (Dadas as massas atmicas: Na = 23g; P = 31g;
O = 16g)
a) 0,6
b) 2,9
c) 8,4
d) 15,5
e) 26,8
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QUADRO DE RESPOSTAS AULA 11

N 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
A
B
C
D
E
Valor 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7

N 11 12 13 14 15
A
B
C
D
E
Valor 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6

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