Curso: TECNOLOGIA EM PROCESSOS QUÍMICOS

Disciplina: TRATAMENTO DE EFLUENTES

Me. FERNANDA DE MENDONÇA MACEDO

Aula 05: Características Químicas das

águas naturais, parte II

2- CARACTERÍSTICAS QUÍMICAS

CARACTERÍSTICAS:
10- Ferro e Manganês;
11- Nitrogênio;
12- Fósforo;
13- Fluoretos;
14- Metais Pesados;
2.10- Ferro e Manganês
2.10.1- Ferro
Presente numa grande quantidade de tipos solos, é um dos elementos químicos
mais freqüentemente encontrado nas águas naturais. O ferro presente na água
pode ser adquirido nas próprias fontes e instalações de captação ou de adução
através da corrosão das superfícies metálicas ou mesmo de despejos industriais.

Extração de minério de ferro na Amazônia

 2.10.1- Ferro

Na ausência de oxigênio dissolvido como nos caso de águas subterrâneas e

2+
de fundos de lagos, seus íons se apresentam na forma solúvel (Fe ). Exposto
3+
ao oxigênio livre sofre oxidação e torna-se insolúvel na forma (Fe ).
 2.10.1- Ferro: Importância nos estudos de
controle de qualidade das águas
Traz diversos problemas para o abastecimento
público de água.
- Confere cor e sabor à água
Fe
- Provoca manchas em roupas e utensílios sanitários.
- Taz o problema do desenvolvimento de depósitos em
canalizações
- Ferro-bactérias (Crenotrix, Leptothrix, Sphaerotilus e
Gallionella), provocando a contaminação biológica da
água na própria rede de distribuição.
Sua remoção pode ser efetuada através da aeração da massa de água que contém
os íons ferrosos, forçando sua precipitação como óxido ou hidróxido férricos
(ferrugem).
 2.10.1- Ferro: Importância nos estudos de
controle de qualidade das águas

Pelos motivos citados anteriormente, o ferro constitui-se em

padrão de potabilidade: [limite]= 0,3 mg/L Portaria 2914 do Ministério

da Saúde.

[limite]= 15 mg/L para ETE seguidos de

tratamento Decreto n° 8468 – Estado de São
Paulo.
 2.10.1- Ferro: Importância nos estudos de
controle de qualidade das águas
REMOÇÃO: Oxidação e Cloração

Os processos mais comuns de remoção de ferro em águas baseiam-se

+2 +3 +3
na oxidação Fe → Fe , seguida da precipitação do Fe .
O processo de oxidação mais simples é realizado através de aeração,
empregando-se aeradores de cascata, de tabuleiro ou bocais que lançam jatos de
água para a atmosfera. Em geral a aeração não é suficiente para produzir bons
resultados, necessitando-se empregar um oxidante químico forte, normalmente o
hipoclorito de sódio ou outro composto clorado.
2.10.1- Ferro: Importância nos estudos de
controle de qualidade das águas
 2.10.1- Ferro: Importância nos estudos de
controle de qualidade das águas
REMOÇÃO: Oxidação e Cloração
Através da oxidação do ferro pelo cloro, os flocos tornam-se maiores e a estação
passa a apresentar um funcionamento aceitável.
No entanto, é conceito clássico que, por outro lado, a pré-cloração de águas deve
ser evitada, pois, em caso da existência de certos compostos orgânicos chamados
Precursores*, o cloro reage com eles formando trihalometanos, associados ao
desenvolvimento do câncer.

Precursores*= derivadas da decomposição da matéria orgânica vegetal, sendo

constituídas de mistura de polímeros com estruturas aromáticas heterocíclicas,
grupos carboxila e nitrogênio.
Ex: algas verdes e algas verdes-azuis
 2.10.2- Manganês
4+ 3+
Este cátion oxidado e insolúvel (Mn e Mn ) tem um comportamento semelhante
ao do ferro, porém sua presença em águas naturais é sensivelmente menos
2+
intensa. Na sua forma solúvel é Mn .
A aeração para remoção de manganês é um processo ineficiente e lento em
valores de pH em torno do neutro. Comumente são requeridos oxidantes fortes
como o permanganato de potássio (KMnO4) em valores de pH maiores que 7,5,

cloro (Cl2) em valores de pH maiores que 8,5-9,0 e dióxido de cloro (ClO2) em

valores de pH maiores que 7,0.
2.11- Nitrogênio
2.11.1- Compostos de nitrogênio em Águas
2.11.1.1- Fontes de nitrogênio nas águas naturais

São diversas as fontes de nitrogênio nas águas naturais.

-Esgotos sanitários
-Efluentes industriais
-Atmosfera

Esgotos sanitários: Constituem em geral a principal fonte, lançando nas águas

nitrogênio orgânico devido à presença de proteínas e nitrogênio amoniacal,

devido à hidrólise sofrida pela uréia na água.

2.11- Nitrogênio
2.11.1- Compostos de nitrogênio em Águas
2.11.1.1- Fontes de nitrogênio nas águas naturais

Efluentes industriais: Também concorrem para as descargas de nitrogênio

orgânico e amoniacal nas águas, como algumas indústrias químicas,
petroquímicas, siderúrgicas, farmacêuticas, de conservas alimentícias,
matadouros, frigoríficos e curtumes.
2.11- Nitrogênio
2.11.1- Compostos de nitrogênio em Águas
2.11.1.1- Fontes de nitrogênio nas águas naturais

Atmosfera: Fonte importante devido a diversos mecanismos: fixação biológica

desempenhada por bactérias e algas, que incorporam o nitrogênio atmosférico em
seus tecidos, contribuindo para a presença de nitrogênio orgânico nas águas; a
fixação química, reação que depende da presença de luz, concorre para as
presenças de amônia e nitratos nas águas; as lavagens da atmosfera poluída
pelas águas pluviais concorrem para as presenças de partículas contendo
nitrogênio orgânico, bem como para a dissolução de amônia e nitratos. Nas áreas
agrícolas, o escoamento das águas pluviais pelos solos fertilizados também
contribui para a presença de diversas formas de nitrogênio. Também nas áreas
urbanas, as drenagens de águas pluviais associadas às deficiências do sistema
de limpeza pública, constituem fonte difusa de difícil caracterização.
2.11- Nitrogênio
2.11.1- Compostos de nitrogênio em Águas
2.11.1.2- Formas em que os compostos de nitrogênio se apresentam
nas águas

nitrogênio orgânico, amoniacal, nitrito e nitrato

Formas reduzidas Formas oxidadas

NO2 NO3

Ácido úrico Amônia / Amônio Nitrito / Nitrato

Exemplo de Nitrogênio orgânico Exemplo de Nitrogênio amoniacal Exemplo de formas oxidadas de Nitrogênio
 2.11- Nitrogênio
2.11.1- Compostos de nitrogênio em Águas
2.11.1.2- Formas em que os compostos de nitrogênio se apresentam
nas águas
Idade da poluição X formas de nitrogênio

Predominância de formas reduzidas= foco de poluição encontra-se próximo

Predominância de formas oxidadas= descargas de esgotos se encontram distantes
2.11- Nitrogênio
2.11.1- Compostos de nitrogênio em Águas
2.11.1.3- Importância nos estudos de controle de qualidade das
águas
Macronutrientes, enriquecem o meio tornando-o mais fértil e possibilitam o
crescimento em maior extensão dos seres vivos que os utilizam, especialmente as
algas, o que é chamado de eutrofização. Quando as descargas de nutrientes são
muito fortes, dá-se o florescimento muito intenso de gêneros que predominam em
cada situação em particular. Este crescimento exagerado de populações de algas
podem trazer prejuízos aos usos que se possam fazer dessas águas,
prejudicando seriamente o abastecimento público ou causando poluição por morte
e decomposição.
2.11- Nitrogênio
2.11.1- Compostos de nitrogênio em Águas
2.11.1.4- Remoção de nitrogênio das águas
Podem ser aplicados processos físico-químicos e biológicos para a remoção
de nitrogênio das águas.

PROCESSO FÍSICO-QUÍMICO 01: Arraste com ar (ammonia air stripping).

Neste processo, o esgoto, o efluente industrial ou água natural poluída é

inicialmente alcalinizado, adicionando-se cal hidratada ou soda cáustica. De
+ +
acordo com o equilíbrio NH3 + H NH4 , elevando-se o pH das águas para um
valor entre 11 e 12, o íon amônio converte-se quase que totalmente à forma
gasosa, NH3.
 2.11- Nitrogênio

2.11.1- Compostos de nitrogênio em Águas

2.11.1.4- Remoção de nitrogênio das águas

PROCESSO FÍSICO-QUÍMICO 02: Cloração ao “break-point”

As reações que ocorrem entre o cloro e a amônia nas águas. Ocorre inicialmente
a formação das cloraminas (cloro combinado) que são destruídas em seguida à
medida que se aumentam as quantidades de cloro adicionadas.
Após a destruição total das cloraminas, o cloro adicionado a seguir se mantém
como residual livre na água.
 2.11- Nitrogênio
2.11.1- Compostos de nitrogênio em Águas
2.11.1.4- Remoção de nitrogênio das águas
PROCESSO BIOLÓGICO: Processos de lodos ativados
Os processos biológicos não são muito eficientes na remoção de nitrogênio
amoniacal. Os processos de lodos ativados devem ser modificados para melhorar
neste aspecto, aumentando-se a aeração e o tempo de residência celular. Em
sistemas com aeração prolongada, é possível a nitrificação praticamente completa

dos esgotos quando a taxa de introdução de oxigênio situa-se na faixa de 3,0 Kg O2

por Kg de DBO aplicada. Alguns autores propõem o uso de dois sistemas de lodos
ativados em série, para a remoção de boa parte da DBO carbonácea no primeiro,
melhorando as condições dos efluentes para a nitrificação no segundo sistema.
 2.11- Nitrogênio
NITRIFICAÇÃO: processo de conversão da amônia em nitritos e nitratos.

DESNITRIFICAÇÃO: As bactérias desnitrificantes (Pseudomonas

denitrificans), são capazes de converter os nitratos em nitrogênio molecular,
que volta para atmosfera fechando o ciclo do nitrogênio.
2.11- Nitrogênio
2.11.1- Compostos de nitrogênio em Águas
2.11.1.4- Remoção de nitrogênio das águas

A nitrificação é muito importante mas a desnitrificação também é bastante

desejável, no sentido de se reduzir a concentração de nitrato, que pode interferir
na potabilidade da água.
Os nitratos são tóxicos, causando uma doença denominada
metahemoglobinemia infantil, que é letal para crianças (o nitrato é reduzido a
nitrito na corrente sangüínea, competindo com o oxigênio livre, tornando o
sangue azul). Por isso, o nitrato é padrão de potabilidade, sendo 10 mg/L e nitrito
1,0mg/L o valor máximo permitido pela Portaria 2914. A WHO recomenda 50
mg/L para nitrato e 3 mg/L para nitrito.
2.12- Fósforo
2.12.1- Compostos de fósforo em Águas
O fósforo aparece em águas naturais devido principalmente às
descargas de esgotos sanitários.
- Os detergentes superfosfatados empregados em larga escala domesticamente
constituem a principal fonte (15,5% de P2O5 - Tripolifosfato)
- Matéria fecal, que é rica em proteínas
- Efluentes industriais: Fertilizantes
Pesticidas
Químicas em geral
Conservas alimentícias
Abatedouros
Frigoríficos e laticínios
2.12- Fósforo
2.12.2- Formas em que o fósforo se apresenta nas águas

Fosfatos orgânicos Ortofosfatos Polifosfatos

-2
Moléculas orgânicas Radicais: PO4 -3, HPO4 Polímeros de
-
e H PO ,
2 4
que se Ortofosfatos
combinam com os
cátions formando sais
inorgânicos
 2.12- Fósforo
2.12.1- Compostos de fósforo em Águas
2.12.3- Importância nos estudos de controle de qualidade das águas
Macro-nutriente, enriquece o meio tornando-o mais fértil. O fósforo constitui-se,
portanto, em importante parâmetro de classificação das águas naturais,
participando também na composição de índices de qualidade de águas.
Assim como o nitrogênio, o excesso de fósforo em esgotos sanitários e efluentes
industriais, por outro lado, conduz a processos de eutrofização das águas
naturais. Na tabela a seguir relaciona-se o nível trófico (nível da cadeia
alimentar) de lagos e reservatórios com as concentrações de fósforo total.
 2.12- Fósforo
2.12.1- Compostos de fósforo em Águas
2.12.3- Importância nos estudos de controle de qualidade das águas

Quando se atinge nível hipereutrófico, além do crescimento desordenado e

explosivo de algas, aparecem plantas aquáticas superiores (macrófitas),
prejudicando os usos múltiplos que se possam fazer daquela água, além de se
constituir em habitat adequado aos planorbídeos (caramujo hospedeiro
intermediário do verme causador da esquistossomose).
 2.12- Fósforo
2.12.1- Compostos de fósforo em Águas
2.12.1.4- Remoção de fósforo das águas
Podem ser aplicados processos físico-químicos e biológicos para a
remoção de nitrogênio das águas.

PROCESSO FÍSICO-QUÍMICO 01: Precipitação com Al2(SO4)3 ou FeCl3

O fósforo é precipitado nas formas de fosfato de alumínio ou de ferro. Deve ser
observado, no entanto, que a precipitação do fósforo é apenas uma reação
paralela dentro de um processo geral de floculação, o que exige dosagens
elevadas de coagulantes e conduz à geração de grandes quantidades de lodo,
que tornam o processo oneroso.
A precipitação com cal hidratada, em que o fósforo se precipita na forma de
hidroxi-apatita, Ca5(OH)4(PO4)2, constitui um tratamento mais barato, porém de
rendimento inferior.
 2.12- Fósforo
2.12.1- Compostos de fósforo em Águas
2.12.1.4- Remoção de fósforo das águas

PROCESSO FÍSICO-QUÍMICO + BIOLÓGICO: Precipitação do fósforo e

tratamento biológico
A melhor opção para ETEs novas é o tratamento terciário, ou seja, proceder-se à
precipitação de fósforo após o tratamento biológico. Para ETEs existentes, o uso
do decantador primário para a precipitação pode ser interessante, evitando-se
obras de grande porte, implantando-se apenas o sistema de floculação. Porém,
os custos operacionais deverão ser mais elevados.
2.13- Fluoretos
2.13.1- Fluoretos em Águas
2.13.1.1- Fontes de fluoreto nas águas
O flúor é o mais eletronegativo de todos os elementos químicos, tão reativo que
nunca é encontrado em sua forma elementar na natureza, sendo normalmente
encontrado na sua forma combinada como fluoreto.
Para que haja disponibilidade de fluoreto livre, ou seja, disponível biologicamente,
são necessárias condições ideais de solo, presença de outros minerais ou outros
componentes químicos e água.
Traços de fluoreto são normalmente encontrados em águas naturais e
concentrações elevadas geralmente estão associadas com fontes subterrâneas.
Em locais onde existem minerais ricos em flúor, tais como próximos a montanhas
altas ou áreas com depósitos geológicos de origem marinha, concentrações de
até 10 mg/L ou mais são encontradas. A maior concentração de flúor registrada
em águas naturais é de 2.800 mg/L, no Quênia.
2.13- Fluoretos
2.13.1- Fluoretos em Águas
2.13.1.1- Fontes de fluoreto nas águas
Nessa tabela são apresentadas concentrações de fluoreto em águas
subterrâneas do Estado de São Paulo.
2.13- Fluoretos
2.13.1- Fluoretos em Águas
2.13.1.1- Fontes de fluoreto nas águas
2.13- Fluoretos
2.13.1- Fluoretos em Águas
2.13.1.2- Importância nos estudos de controle de qualidade das águas
O fluoreto é adicionado às águas de abastecimento público para conferir-lhes
proteção à cárie dentária. Constitui-se também em meio impróprio ao
desenvolvimento de Lactobacilus acidophilus.
2.13- Fluoretos
2.13.1- Fluoretos em Águas
2.13.1.3- Remoção de fluoreto
São disponíveis, para a remoção de fluoreto, processos à base de adsorção,
empregando-se alumina ativada.
Existe também o método da adsorção em farinha de osso, que pode produzir
bons resultados com vantagens econômicas.
Recentemente, tem-se recomendado o emprego da osmose reversa que, além
de eficiente, permite a recuperação do fluoreto para uso em outros sistemas de
abastecimento de água.
2.14- Metais pesados
2.14.1- Definição
Metais pesados são elementos químicos que apresentam número atômico
superior a 22. Também podem ser definidos por sua singular propriedade de
serem precipitados por sulfetos. Entretanto, a definição mais difundida é aquela
relacionada com a saúde pública: metais pesados são aqueles que
apresentam efeitos adversos à saúde humana.

2.14.2- Fontes de metais pesados nas águas naturais

Os metais pesados surgem nas águas naturais devido aos lançamentos de
efluentes industriais:Indústrias extrativistas de metais
Indústrias de tintas e pigmentos
Galvanoplastias
Indústrias químicas de formulação de compostos orgânicos
Indústrias químicas de compostos inorgânicos
Indústrias de couros, peles e produtos similares
Indústrias do ferro e do aço
Lavanderias
Indústria de petróleo.
2.14- Metais pesados
2.14.2- Importância nos estudos de controle de qualidade das águas
Inviabilizam os sistemas públicos de água, por trazer efeitos adversos à saúde.
As estações de tratamento convencionais não os removem eficientemente e os
tratamentos especiais necessários são muito caros.
Devido aos prejuízos tóxicos são definidos limites para as concentrações de
metais pesados em efluentes descarregados na rede pública de esgotos seguidos
de estação de tratamento de forma diferenciada dos limites impostos para os
efluentes lançados diretamente nos corpos receptores, que são mais rígidos.
2.14- Metais pesados
2.14.2- Importância nos estudos de controle de qualidade das águas
Concentrações máximas listadas nos padrões de potabilidade nacional (Portaria
2914) idênticas as estabelecidas pela WHO e o americano (AWWA), para os
cinco metais pesados mais frequentemente encontrados, junto aos potenciais
efeitos à saúde.

Metal Portaria AWWA Potenciais efeitos à saúde

pesado 518 (mg/L)
(mg/L)
Cádmio 0,005 0,005 Danos ao sistema renal e evidências de
carcinose por inalação.
Chumbo 0,01 0,015 Danos no desenvolvimento mental em
crianças e problemas renais relacionados a
pressão elevada em adultos
Cobre 2,0 1,3 Disfunção intestinal para curta exposição e
danos nos rins e no fígado para exposição
mais prolongada
Cromo 0,05 0,1 Dermatite alérgica

Mercúrio 0,001 0,002 Danos ao sistema renal

2.14- Metais pesados
2.14.3-Remoção de metais pesados das águas
O processo mais eficiente para a remoção de metais pesados é o que se
baseia no fenômeno de troca iônica, empregando-se resinas catiônicas. Quando
as resinas têm suas capacidades de troca esgotadas, tem-se que se proceder às
suas regenerações. Custos elevados!
No campo do tratamento de efluentes, o processo mais utilizado é o da
precipitação química na forma de hidróxidos metálicos.