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[Operaes Unitrias] Mrcio Vilar e Lourinaldo Jr.

CAPTULO 1

INTRODUO S
OPERAES UNITRIAS

Operaes Unitrias Industriais | Curso Tcnico em Qumica Industrial | Campus Recife

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Mrcio Vilar e Lourinaldo Jr. [Operaes Unitrias]

1. Primeiras Palavras

Os Processos de Separao constituem, desde sempre, uma etapa fundamental dos Processos
de Fabricao da Indstria Qumica. Para que o Processo Reacional decorra de acordo com as
especificaes definidas previamente, necessrio que as matrias primas sejam introduzidas no
Reator com o grau de pureza adequado, o que implica, necessariamente, um processo prvio de
tratamento/purificao das matrias primas. Ou seja, as correntes de entrada no reator passam, quase
sempre, por unidades prvias de separao. O mesmo se passa com os produtos da reao. Na maior
parte dos casos as correntes com os produtos da reao transportam ainda alguma percentagem de
reagentes podendo tambm ocorrer reaes paralelas que do origem a produtos que no so os
desejados. Tambm neste caso necessrio tratar essas correntes para separar o produto que foi
inicialmente especificado, com o grau de pureza desejado. Outra rea da instalao fabril onde so
essenciais os Processos de Separao no tratamento dos efluentes da unidade, sejam eles gasosos ou
lquidos.
Os Processos de Separao so variados e a seleo do processo mais adequado para um
determinado tratamento depende das caractersticas da alimentao a tratar e dos objetivos a atingir
(nomeadamente o grau de pureza pretendido para a corrente de sada) assim como de fatores
econmicos.
A noo de Processo de Separao est intimamente ligada de Operao Unitria. Este

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conceito foi introduzido na Engenharia Qumica, pela primeira vez, por Arthur D. Little em 1915
(Histria da Eng Qumica) e foi essencial para a sistematizao do ensino dos Processos Qumicos:

Operao Unitria toda a unidade do processo onde os materiais sofrem alteraes no seu estado
fsico ou qumico e que pode ser projetada com base em princpios fsico/qumicos comuns

1.1 Classificao

As operaes unitrias podem ser classificadas de acordo com critrios variados. Podemos,
por exemplo, classific-las em grupos de acordo com a sua finalidade dentro do processo produtivo.

Operaes preliminares: So normalmente utilizadas antes de qualquer outra operao. Suas


funes esto associadas preparao do produto para posterior processamento de melhoria das
condies sanitrias da matria prima. Ex. Limpeza, seleo, classificao, eliminao,
branqueamento, etc.
Operaes de conservao: Entre estas podemos citar a esterilizao, a pasteurizao, o
congelamento, refrigerao, evaporao, secagem, etc.

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Operaes de transformao: Moagem, mistura, extruso, emulsificao, etc.


Operaes de separao: Filtrao, cristalizao, sedimentao, centrifugao, prensagem,
destilao, absoro, adsoro, desumidificao, precipitao eletrosttica, etc.

Uma classificao bem comum utilizada levando-se em conta o tipo de operao envolvida
(operaes mecnicas, operaes envolvendo transferncia de calor e operaes envolvendo
transferncia de massa), a saber:
So diversas e cada vez em maior nmero as Operaes Unitrias que se usam no processo de
fabrico, mas podemos organiza-las em quatro grandes grupos, tendo em conta os princpios
fsico/qumicos subjacentes:

1. Operaes de Transferncia de quantidade de movimento ou mecnicas:


i. Operaes envolvendo slidos granulares
a) Fragmentao de slidos;
b) Transporte de slidos;
c) Mistura de slidos;

ii. Operaes com sistemas slido-fluido


a) Slidos de slido: Peneiramento e separao hidrulica (arraste elutriao).

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b) Slido de lquidos: Decantao, flotao (borbulhamento de ar), floculao (sulfato de
alumnio aglutinao flocos), separao centrfuga e filtrao.
c) Slidos de gases: Centrifugao (para gases - ciclones) e filtrao (para gases - filtros manga).
d) Lquidos de lquidos: Decantao e centrifugao.

iii. Operaes envolvendo sistemas fluidos


a) Bombeamento de lquidos;
b) Mistura e agitao de lquidos;

2. Operaes baseadas em Transferncia de Calor


3. Operaes baseadas em Transferncia de Massas
4. Operaes baseadas simultaneamente em transferncia de Massas e calor

Para alm disso podemos ainda agrupar as Operaes Unitrias tendo em conta a forma como se
modela a transferncia:
Com base no conceito de Andar em Equilbrio (Equilibrium Based Operations)
Com base no conceito de Velocidade de Transferncia (Rate Based Operations)

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Para cada uma destas operaes existem conceitos e princpios que precisam ser conhecidos para
um melhor entendimento da operao em questo e para o
projeto/dimensionamento/operao/otimizao do equipamento se for o caso.

Referncias

1. Felder, R. M, Rousseau, R. W., Princpios Elementares dos Processos Qumicos, LTC, 3a Ed., 2005.

2. Operaciones Unitarias en ingineria qumica; McCabe, W.L., Smith, J.C., Harriott, P., 4 a edio,
McGraw Hill, 1998

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CAPTULO 2

DIMENSES, UNIDADES
E CONVERSES

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2.1 Introduo

Uma quantidade medida ou contada tem um valor numrico (2,5) e uma unidade (qualquer
coisa que seja este 2,5). muito til na maior parte dos clculos de engenharia e muitas vezes
essencial escrever tanto o valor quanto a unidade de cada quantidade que aparece em uma equao.
Uma dimenso uma propriedade que pode ser medida, como comprimento, tempo, massa ou
temperatura, ou calculada pela multiplicao ou diviso de dimenses, como comprimento/tempo
(velocidade), comprimento3 (volume) ou massa/comprimento (densidade). Unidades mensurveis
(diferentemente das unidades contveis) so valores especficos de dimenses que foram definidas por
conveno, costume ou lei, como gramas para massa, segundos para tempo e centmetros ou ps para
comprimento.
Unidades podem ser tratadas como variveis algbricas quando as quantidades so somadas,
subtradas, multiplicadas ou divididas. As unidades so divididas em trs tipos:

Unidades Bsicas: que so as unidades para as dimenses bsicas: massa (m),


comprimento (L), tempo (t), mols (mol), temperatura (T), corrente eltrica e intensidade luminosa.

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Exemplo: segundo.
Unidades Mltiplas: so definidas como mltiplos ou fraes das unidades bsicas, como
minutos, horas e milissegundos, todas definidas em termos da unidade bsica, o segundo. As
unidade mltiplas so definidas mais por conveno que por necessidade: simplesmente
conveniente nos referirmos a 3 anos do que a 94.608.000 s..
Unidades Derivadas:
a) obtidas pela multiplicao ou diviso das unidades bsicas ou mltiplas (cm.cm, ft/min, kg.m/s2)
chamadas de compostas, ou
b) como equivalentes a unidades compostas como o erg = 1 g cm2/s2 ou 1 lbf = 32,174 lb.ft/s2.

2.2 Sistemas de Unidades

Na anlise dos processos qumicos h necessidade de clculos envolvendo variveis de


processo que apresentam dimenses caractersticas. Ainda, as dimenses podem estar expressas em
unidades oriundas de diferentes sistemas. Para tal, importante ter conhecimento desses diferentes
sistemas de unidades e de suas unidades bsicas e definidas para que seja possvel converte unidades

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de uma dada dimenso que se encontram num dado sistema para outro sistema de unidades, sempre
que necessrio.
Os sistemas de unidades mais usados so o SI (Sistema Internacional), o CGS e o Sistema
Americano de Engenharia (SAE). No ano de 1960, ocorreu uma conferncia internacional que definiu
um dos sistemas como referncia, sendo ele chamado de Sistema Internacional. O incio das tentativas
de unificao datam de 1790, quando a Frana, recm sada da revoluo, reconhece a necessidade do
desenvolvimento de um sistema de unidades que facilitasse as relaes comerciais. A Inglaterra foi
procurada, mas como j tinha um sistema em uso na ilha em suas colnias, no participou com
interesse da iniciativa francesa. Da iniciativa francesa originou-se o Sistema Internacional, que mesmo
hoje ainda convive, dentro dos processos qumicos, com sistemas de origem inglesa, principalmente o
americano de engenharia.
O SI, para simplificar, tenho ganho ampla aceitao na comunidade cientfica e de engenharia.
tambm conhecido como sistemas mks (metro, kilograma, segundo). No SI, usam-se prefixos para
indicar potencias de 10. Os mais usados e as suas abreviaes so mega (M) para 106 (1 megawatt =
1MW = 106 watts), quilo (k) para 103, centi (c) para 10-2, mili (m) para 10-3, micro () para 10-6 e nano
(n) para 10-9.
O sistema CGS fui durante muito tempo o mais utilizado nos trabalhos cientficos. O
americano de engenharia muito utilizado na indstria qumica, e particularmente na de petrleo, nos
Estados Unidos. Assim, mesmo com a definio do Sistema Internacional como o sistema universal,

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ainda convivemos com muitos dados e informaes provenientes dos processos expressos em outros
sistemas de unidades. O sistema CGS quase idntico ao SI; a principal diferena que gramas e
centmetros so usados no lugar de quilogramas e metros como unidades bsicas para massa e
comprimento, respectivamente.
As unidades bsicas do SAE so o p (ft) para comprimento, a libra-massa (lbm) para massa e
o segundo para tempo. A Tabela 1 apresenta as principais dimenses e suas respectivas unidades nos
diferentes sistemas.
Tabela 1. Dimenses e respectivas unidades dos principais sistemas

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H ainda outro conjunto formado por unidade fora dos sistemas tradicionas de grande
importncia na indstria de processos qumicos, entre elas a unidade de fora quilograma-fora (kgf),
as unidades de presso atmosfera (atm), kgf/cm2 e milmetro de mercrio (mmHg), a unidade de
energia caloria (cal) e as unidades de potencia cavalo-vapor (CV) e horse-power (HP).
A tabela 2 apresenta as relaes entre as unidades utilizadas para expressar as principais
dimenses encontradas nos processos qumicos.

Tabela 2. Relaes entre Unidades.

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2.3 Converso de Unidades

Uma quantidade medida pode ser expressa em termos quaisquer unidades que tenham a
dimenso apropriada. Uma determinada velocidade, por exemplo, pode ser expressa em ft/s, milhas/h,
cm/ano ou qualquer outra razo entre uma unidade de comprimento e uma unidade de tempo. O valor
numrico da velocidade, naturalmente, depender das unidades escolhidas.
Neste sentido, para converter a unidade de uma dada dimenso expressa num determinado
sistema de unidades em outra unidade expressa num sistema de unidades diferente, multiplica-se a
dimenso pelo fator de converso de unidades (FC), que relaciona a unidade nova e a unidade velha.


() =

Por exemplo, para converter 36 mg ao seu equivalente em gramas, escreva:

1
(36 ) ( ) = 0,036
1000
(Note como as unidades velhas se cancelam, deixando a unidade desejada.) Uma forma
alternativa de escrever esta equao usar uma linha vertical em lugar do sinal de multiplicao:

36 mg 1g

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1000 mg

Indicar explicitamente as unidades em clculos deste tipo a melhor forma de evitar o erro
muito comum em multiplicar quando se quer dividir ou vice-versa. No exemplo mostrado, sabemos
que o resultado est correto porque os miligramas se cancelam, deixando apenas os gramas do lado
esquerdo, enquanto

36 mg 1000 mg
1g

est claramente errado. (Mais precisamente, no o que voc pretendia calcular.)


Se voc tem uma quantidade com uma unidade composta [por exemplo, milhas/h, cal/(goC)] e
quer convert-la ao seu equivalente em termos de um outro conjunto de unidades, monte uma equao
domensional, ou seja, escreva a quantidade dada e as suas unidades esquerda, escreva as unidades
dos fatores de converso que cancelam as velhas unidades e as substituem pelas desejadas, preencha
os valores dos fatores de converso e realize as operaes aritmticas indicadas para achar o valor

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desejado. Dessa maneira, pode-se abolir de forma permanente a regra de trs na converso de
unidade, tornando essa tarefa mais simples e precisa.

TESTE

1. O que um fator de converso?


2. Qual o fator de converso para s/min?
3. Qual o fator de converso para min2/s2?
4. Qual o fator de converso para m3/cm3?
5. Converta 1 cm/s2 em seu equivalente em km/ano.
6. Converta 3000 g.m/min2 em seu equivalente em lbf .
7. Converta 23 lbm.ft/min2 em seu equivalente em kg.cm/s2.
8. Um cometa apresenta perodo orbital de 3 anos, 4 meses, 14 dias, 8 horas e 23 minutos.
Calcule seu perodo orbital em segundos.
9. Usando equaes dimensionais, converta:
a. 3 semanas em milissegundos
b. 38,1 ft/s a milhas/h
c. 554 m4/(dia.kg) a cm4/(min.g)

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10. Usando as informaes da Tabela 2, converta:
a. 760 milhas/h a m/s
b. 921 kg/m3 a lbm/ft3
c. 5,37 x 103 kJ/min a hp

Referncias

1. Felder, R. M, Rousseau, R. W., Princpios Elementares dos Processos Qumicos, LTC, 3a Ed., 2005.

2. McCabe, W.L., Smith, J.C., Harriott, P., Operaciones Unitarias en ingineria qumica; 4a edio,
McGraw Hill, 1998

3. Alberto Colli Badino e Antnio Jos Gonalves Cruz, Fundamentos de Balanos de Massa e
Energia um texto bsico para anlise de processos qumicos, EdUFSCAR, 2010.
4. Foust, A.S., Wenzel, L.A., Clump, C.W., Maus, L., Andersen, L.B., Princpio das Operaes
Unitrias, LTC, 2a Ed., 1982.

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CAPTULO 3
DESTILAO
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3.1 Introduo

O processo de separao mais amplamente usado na indstria qumica a destilao. Esta


operao unitria tambm denominada fracionamento ou destilao fracionada. A separao dos
constituintes est baseada nas diferenas de volatilidade. Na destilao, uma fase vapor entra em
contato com uma fase lquida, e h transferncia de massa do lquido para o vapor e deste para aquele.
O lquido e o vapor contm, em geral, os mesmos componentes, mas em quantidades relativas
diferentes. O lquido est em seu ponto de bolha* e o vapor em equilbrio no seu ponto de orvalho*.
H transferncia simultnea de massa do lquido pela vaporizao, e do vapor pela condensao. O
efeito final o aumento da concentrao do componente mais voltil no vapor e do componente
menos voltil no lquido. A vaporizao e a condensao envolvem os calores latentes de vaporizao
dos componentes, e os efeitos trmicos devem, por isso, entrar nos clculos de destilao. Numa
soluo ideal (por exemplo, uma soluo de benzeno e tolueno), a volatilidade pode ser relacionada
diretamente presso de vapor dos componentes puros. Nas solues no-ideais (por exemplo, uma
mistura de etanol e gua), no existe uma relao simples. A destilao amplamente usada para
separar as misturas lquidas em componentes mais ou menos puros. Em virtude de a destilao
envolver a vaporizao e a condensao da mistura, so necessrias grandes quantidades de energia.
Uma grande vantagem da destilao est em que no se precisa adicionar nenhuma substncia
para efetivar a separao. As aplicaes da destilao tm a mais ampla diversidade. O oxignio puro,

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usado na fabricao do ao, nos foguetes e nas aplicaes mdicas, produzido pela destilao do ar
que foi previamente liquefeito, O petrleo cru separado inicialmente em diversas fraes em grandes
colunas de destilao. Estas fraes so processadas posteriormente em produtos acabados e a
destilao frequentemente utilizada nas etapas intermedirias da obteno destes produtos finais.

3.2 Fundamentos

Volatilidade

A separao em uma coluna de destilao acontece devido volatilidade relativa de um


componente com relao ao outro. Geralmente, salvo raras excees, a frao mais voltil em uma
mistura aquela que em estado puro possui maior presso de vapor, ou seja, tem maior tendncia a
evaporar. Como exemplo, tem-se que, devido ao critrio massa molar, o metano mais voltil do que
o etano, que por sua vez mais voltil que o propano, que por sua vez mais voltil que o butano e
assim por diante; ento a separao destes possvel utilizando-se o agente calor e equipamentos
adequados, denominados colunas ou torres de destilao para processos contnuos ou destiladores para
processos descontnuos ou em bateladas.

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Equilbrio Lquido Vapor

Ao colocar em recipiente sob vcuo, determinada quantidade de uma mistura lquida, por
exemplo, uma mistura de hidrocarbonetos, mantendo-se constante a temperatura deste recipiente, o
lquido tender a vaporizar-se at que alcance a presso de equilbrio entre a fase vapor e a fase
lquida, isto , as molculas da fase lquida passaro para a fase vapor, aumentando a presso do
recipiente at que se tenha o equilbrio entre as fases lquido e vapor. O ponto de equilbrio atingido
quando o nmero de molculas que abandona o lquido para a fase vapor exatamente igual ao
nmero de molculas que abandona o vapor para a fase lquida. Tem-se, a, o equilbrio
termodinmico entre as fases lquido vapor.

3.3 Destilao Simples

A destilao simples ou descontnua realizada em bateladas. Conforme possvel observar


na figura acima, a carga de lquido introduzida em um vaso provido de aquecimento, entrando em
ebulio. Os vapores so retirados pelo topo atravs do condensador, onde so liquefeitos e coletados
em outros recipientes.

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Figura 1. Destilao Simples. (Fonte: http://www.brasilescola.com/quimica/separacao-destilacao-e-


evaporacao.htm)

A primeira poro do destilado ser a mais rica em componentes mais volteis. medida
que prossegue a vaporizao, o produto vaporizado torna-se mais voltil e o lquido residual torna-se
menos voltil, pois o percentual de componentes leves no lquido residual vai sendo esgotado. O
destilado, que o vapor condensado, poder ser coletado em pores separadas denominadas de

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cortes. Estes podem produzir uma srie de produtos destilados com vrios graus de pureza. Ento,
considerando-se uma mistura de trs substncias:

Substncia A Muito voltil e em pequena quantidade ;


Substncia B Volatilidade mdia e em grande quantidade;
Substncia C Muito pouco voltil e em pequena quantidade.

Quando uma destilao em batelada ou destilao simples efetuada, o primeiro corte,


pequeno, conteria predominantemente quase toda a substncia A, o segundo corte, grande, conteria
quase toda a substncia B, porm estaria contaminado com um pouco das substncias A e C, e o
lquido residual seria, praticamente, a substncia C pura. Assim sendo, apesar dos trs cortes conterem
todas as trs substncias, alguma separao teria ocorrido neste processo de destilao.

3.4 Destilao Flash

O caso mais simples de uma separao por destilao a Destilao Flash . Normalmente, a
corrente de alimentao (lquido) aquecida num permutador de calor, passando depois por um
flash adiabtico (despressurizao rpida) que d origem a duas correntes saturadas, uma de lquido
e outra de vapor, em equilbrio. O tanque flash permite facilmente a separao e remoo das duas

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fases.

Figura 2. Esquema de uma destilao FLASH. (Fonte:


http://labvirtual.eq.uc.pt/siteJoomla/index.php?option=com_frontpage&Itemid=1&lang=pt./)

3.5 Destilao Fracionada

A destilao fracionada o tipo de destilao mais utilizada em indstrias de grande porte.


Nos dois tipos de destilao abordados anteriormente, destilao em batelada e por expanso brusca, a
separao das diversas substncias que compem a mistura realizada de forma imperfeita ou
incompleta. Na destilao fracionada, possvel a separao em vrias fraes, em uma mesma
coluna, pois, pode-se ter temperaturas, vazes e composies constantes em um dado ponto da coluna.

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A destilao fracionada uma operao de separao de misturas por intermdio de


vaporizaes e condensaes sucessivas, que, aproveitando as diferentes volatilidades das substncias,
torna possvel o enriquecimento
da parte vaporizada, com as
substncias mais volteis. Estas
vaporizaes e condensaes
sucessivas so efetuadas em
equipamentos especficos,
denominados de torres ou colunas
de destilao.
O equipamento que
promove a transferncia de massa
e calor entre correntes lquidas e
de vapor saturadas a conhecida
Coluna de Destilao
Fraccionada. Esta constituda
por um recipiente cilndrico
dentro do qual se encontra uma
srie de pratos internos entre os

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quais circulam vapor e lquido em
contracorrente.
A coluna alimentada
prxima a sua parte central com um Figura 3. Coluna de fracionamento com sees de
determinado fluxo de alimentao sob retificao e esgotamento. (Fonte: Operaciones
Unitarias en ingineria qumica; McCabe, W.L., Smith,
uma concentrao definida. Suponha- J.C., Harriott, P., 4a edio, McGraw Hill, 1998.)
se que a alimentao um lquido
submetido sua temperatura de ebulio.
O funcionamento desta coluna depender desta suposio e de outras condies que
detalharemos oportunamente. O prato em que se introduz a alimentao recebe o nome de prato de
alimentao. Todos os pratos acima do prato de alimentao constituem a zona de retificao,
enquanto que os pratos abaixo da zona de alimentao, incluindo tambm o prato de alimentao,
constituem a zona de esgotamento. A alimentao desce pela seo de esgotamento at o fundo da
coluna onde se mantm um nvel definido de lquido. O lquido flui por gravidade at a caldeira B, que
um vaporizador alimentado com vapor de gua que gera vapor e o devolve ao fundo da coluna. O
vapor ascende por toda coluna. No extremo do refervedor existe um vertedouro. O produto de base ou

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de fundo retirado pelo vertedouro e passa para o resfriador G. Este resfriador tambm pr-aquece a
alimentao mediante troca de calor com o produto de base que se encontra quente.
Os vapores que ascendem atravs da zona de retificao, se condensam totalmente no
condensador C e o condensado se recolhe no acumulador D no qual se manem um nvel definido de
lquido. A bomba de fluxo F retira o lquido do acumulador e o envia ao prato superior da torre. Esta
corrente de lquido recebe o nome de refluxo. O refluxo constitui o lquido que desce pela seo de
retificao e que entrar em contato com o vapor que ascende pela coluna. Sem o refluxo no haveria
retificao nesta coluna e a concentrao de produto de topo ou de cabea no seria maior que a
concentrao de vapor que ascende pelo prato de alimentao. O condensado que no retirado pela
bomba de fluxo resfriado pelo trocador de calor E, chamado de resfriador de produto, e retirado
como produto de topo. Se no so formados azetropos, os produtos de cabea e de fundo podem ser
obtidos com uma pureza desejada mediante a existncia de um nmero de pratos suficientes, desde
que se utilize o refluxo adequado.

3.6 Destilao Extrativa

At pouco tempo este tipo de destilao s era utilizado quando os mtodos convencionais
eram impraticveis ou impossveis ,como no caso da separao de misturas azeotrpicas. Todavia,
hoje em dia a destilao extrativa muito utilizada para separar componentes com volatilidades muito

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prximas, o que pelos mtodos convencionais requer muitos estgios e razes de refluxo elevadas.
Este mtodo requer menos energia e muitas vezes o que se economiza paga o equipamento de
recuperao do solvente. Consiste em adicionar um outro componente ao sistema, chamadosolvente ,
que aumenta a volatilidade relativa dos componentes a separar. Este modo de operar requer uma
segunda coluna para recuperar o solvente utilizado. Apenas pequenas quantidades de solventes so
perdidas na operao . Alimenta-se a mistura de A e B na primeira coluna ,chamada coluna de
extrao , da qual o componente mais voltil sai pelo topo, O solvente S alimentado prximo ao topo
dessa coluna e arrasta o componente B para a base, de onde a mistura B + S segue o stripper de
solvente , que promove a separao de B e S. O solvente um liquido muito menos voltil do que os
componentes a separar.

3.7 Destilao azeotrpica

A separao dos componentes de uma mistura azeotrpica impossvel de ser realizada por
destilao fracionada,a noser que se empregue algum meio especial para desviar do azeotropo. O
meio mais prtico chamado destilao azeotrpica e consiste em acrescentar um outro componente a
mistura que vai ser separada, como no caso da destilao extrativa. A diferena reside na volatilidade

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do componente acrescentado, que neste caso essencialmente a mesma dos componentes a separar,
enquanto na destilao extrativa o solvente era praticamente o-volatil comparado com os do sistema.
Nestas condies o componente acrescentado forma um azeotropo com um mais dos componentes a
separar ,devido a diferenas de polaridade. Tambm na destilao azeotrpica o agente de separao
alimentado prximo ao topo da coluna, porm neste caso a maior parte sa no vapor de topo. Reside
neste fato a principal diferena entre os dois tipos de operao. Na destilao extrativa o solvente
menos voltil do que os componentes a separar, sua concentrao relativamente constante em todas
as placas e ele quase todo retirado pelo refervedor. Na destilao azeotrpica o agente acrescenta
acha-se praticamente na poro superior da coluna e sua concentrao decresce na direo do fervedor.
O efeito do agente de separao , mais uma vez, a alterao da volatilidade relativa dos componentes
a separar a ele deve, em principio, satisfazer aos mesmos requisitos discutidos no caso do solvente da
destilao . O modo de ultrapassar o azeotropo utilizado neste modo de operar semelhante ao da
destilao de lquidos parcialmente miscveis, como gua e isobutanol. No necessrio produzir um
azeotropo ternrio como produto de topo, mas essencial que o condensado forme duas fases.
Todavia, alguns sistemas no produzem vapor de topo que condensa duas fases liquidas, de modo que
algum outro tipo de operao dever ser utilizado para desdobrar o produto de topo, como por
exemplo diluio ou extrao

3.8 Componentes de uma coluna de destilao

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As colunas de destilao so constitudas por trs partes essenciais:

1 Refervedor: , geralmente, encontrado na base da coluna de destilao. Sua finalidade proceder


ao aquecimento da base e, em consequncia, promover a evaporao dos componentes mais volteis.
Podem ser construdos com dispositivos de aquecimento com vapor d'gua, por aquecimento com
circulao de fraes de leos quentes ou, at mesmo, atravs de resistncias eltricas.

Figura 4. Tipos de refervedor. (Fonte: http://labvirtual.eq.uc.pt)

Os vapores formados na base da coluna circularo de forma ascendente. Parte destes sero

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condensados ao longo do percurso na torre, retornando na forma lquida e permitindo um contato


ntimo entre o vapor ascendente e o lquido descendente ao longo da torre. Dependendo do tipo de
interno da coluna, o contato entre a fase lquida e vapor poder atingir nveis que melhoraro as
condies da separao desejada.

2 Condensador: Tem como finalidade proceder condensao dos vapores leves que atingem o
topo da coluna. Aps a condensao, tem-se o produto destilado desejado com a composio
especificada. O processo requer, portanto, dois trocadores de calor, ambos de mudana de fase,
refervedor procedendo vaporizao e o condensador efetuando a condensao das fraes. Em
alguns projetos, o refervedor poder ser substitudo por uma injeo de vapor dgua no fundo da
coluna de destilao.

3- Torres de destilao: Na coluna, h o contato entre as fases lquidas e vapor. O problema resume-
se em contato perfeito entre as fases, e consequentemente, a altura da torre deve ser adequada ao tipo
de separao que se deseja. A cada mistura corresponder uma altura definida de coluna, que poder
ser perfeitamente calculada para a separao desejada. Existem trs tipos convencionais de colunas de
destilao: colunas com pratos e borbulhadores, colunas com pratos perfurados e colunas com
recheios. Todas funcionam com o mesmo princpio, ou seja, promover de forma mais perfeita possvel
o contato entre as fases lquido e vapor.

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3.9 Contato gs-lquido

Durante muitos anos os pratos com borbulhadores foram os mais usados nas colunas de
destilao e absoro. O borbulhador (Figura 5) projetado de modo a dispersar a fase gasosa em
bolhas finas no seio do lquido. Ele tambm impede que o lquido desa pelas passagens do gs
quando este flui a velocidade baixa. Os borbulhadores so construdos em muitos formatos e
tamanhos.

Figura 5. Prato borbulhado. (Fonte: http://www.euroslotkdss.com/mtri/tower-internals/distillation-trays.html)

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[Operaes Unitrias] Mrcio Vilar e Lourinaldo Jr.

Na Figura 6 aparece uma configurao de fluxo


tpica numa coluna com borbulhadores. O lquido escoa
transversalmente nos pratos e passa, pela tomada
descendente, para o prato inferior. O gs flui
ascendentemente atravs do borbulhador, em contato
com o lquido.
Na Figura 7 aparece um prato com
borbulhadores. As colunas com borbulhadores podem
ser operadas num amplo intervalo de velocidades de
escoamento, com elevadas eficincias de estgio. A
quantidade de lquido que flui pelas passagens do gs
pequena, e pode-se manter num nvel desejado a altura
do lquido em cada prato. Por isso, o contato gs-
lquido bom, numa ampla faixa de taxas de
escoamento e mantm-se relativamente constante as
eficincias de estgio. Em virtude de serem
relativamente caros, os pratos com borbulhadores
cederam lugar a tipos mais modernos de bandeja, que
so descritos a seguir.

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Nos anos recentes, os pratos perfurados
Figura 6. Prato com borbulhadores, a
tornaram-se muito populares graas simplicidade e ao
fluxo cruzado, para contato de duas fases
baixo custo. O tipo mais comum desta pea de fludas. O gs est indicado nas setas
finas, enquanto que o lquido
equipamento a bandeja perfurada, conforme
representado pelas setas cheias. (Fonte:
exemplo a fluxo cruzado que aparece na Figura 8. Outro Operaciones Unitarias en ingineria qumica;
McCabe, W.L., Smith, J.C., Harriott, P., 4 a edio,
tipo, com outra configurao de fluxo, o que est na McGraw Hill, 1998.)

Figura 9. De acordo com o nome, a bandeja perfurada uma chapa metlica provida com centenas de
orifcios circulares. O dimetro destes orifcios , usualmente, de 1/8 a in (0,3 a 1,2 cm). O lquido
escoa sobre a chapa e as bolhas atravessam o lquido ascendendo nele, depois de passar pelos orifcios.
Quando a velocidade do gs demasiadamente grande, o escoamento do lquido atravs das
perfuraes obstado pelo gs. Nas baixas velocidades de gs ocorre um srio vazamento que pode
reduzir de forma significativa a eficincia do estgio. No projeto do equipamento esta uma limitao
dos pratos perfurados que deve ser cuidadosamente analisada.

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Mrcio Vilar e Lourinaldo Jr. [Operaes Unitrias]

Figura 7. Prato com borbulhadores e fluxo cruzado. (Fonte: Operaciones Unitarias en ingineria qumica;
McCabe, W.L., Smith, J.C., Harriott, P., 4 a edio, McGraw Hill, 1998.)

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Figura 8. Bandeja perfurada com fluxo cruzado. (Fonte: http://www.chemprocess.com.br/convencionais.html)

Uma modificao mais moderna dos pratos perfurados simples a bandeja valvulada. As
perfuraes numa bandeja valvulada so cobertas por oprculos mveis, conforme os que aparecem na
Figura 10. Os oprculos so levantados pelo gs que flui para cima atravs das perfuraes, e
abaixam-se sobre o orifcio quando a velocidade do gs diminui. Desta forma reduzem-se o vazamento
do lquido a baixas presses. Alm disso, as vlvulas direcionam o gs horizontalmente no liquido,
proporcionando misturao mais completa que nos pratos perfurados simples, onde o gs passa
verticalmente pela camada lquida. As perfuraes nas bandejas valvuladas so, frequentemente,
maiores que nos pratos perfurados simples.

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[Operaes Unitrias] Mrcio Vilar e Lourinaldo Jr.

As bandejas valvuladas podem operar num intervalo de


velocidades de escoamento mais amplo que nos pratos perfurados. O
custo destas bandejas fica entre o dos pratos com perfuraes
simples e o das bandejas com borbulhadores. As eficincias de
estgio so elevadas e, num amplo intervalo de velocidades do gs,
so quase constantes. Em muitas aplicaes os pratos com
borbulhadores foram substitudos pelas bandejas perfuradas ou pelas
valvuladas.
Alternativamente, o contato entre as fases lquida e vapor
pode ser estabelecido atravs de colunas com recheio. Neste tipo
de coluna, os pratos ou bandejas so substitudos por corpos slidos
com formatos definidos. A finalidade do recheio provocar o
contato das fases lquido-vapor. Os corpos do recheio devem ser de
alta resistncia corroso, razo pela qual so, geralmente, de
cermica ou de ao inoxidvel. Dependendo da temperatura do
processo pode-se utilizar tambm recheios plsticos de alta
resistncia.
Existem trs tipos de recheios: slidos quebrados, grades
e os enchimentos com forma definida (anis, cilindros, cubos,

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esferas, etc.). Os slidos quebrados, apesar de serem mais baratos
e muitas vezes resistirem bem corroso, obviamente no
alcanam a mesma eficincia que os enchimentos com forma
definida em relao ao fluxo de lquido, nem quanto superfcie

Figura 9. Bandeja com prato perfurado e especfica disponvel para a transferncia. O enchimento deve
vertedor circulr para o contato de duas fases ser to uniforme quanto possvel, de modo a formar um leito
fluidas. (Fonte: Operaciones Unitarias en ingineria
qumica; McCabe, W.L., Smith, J.C., Harriott, P., 4 a com caractersticas e porosidade uniformes.
edio, McGraw Hill, 1998.)

Figura 10. Bandeja valvulada (Fonte: http://www.euroslotkdss.com/mtri/tower-internals/distillation-trays.html)

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Mrcio Vilar e Lourinaldo Jr. [Operaes Unitrias]

Um bom recheio deve possuir as seguintes caractersticas:


Apresentar grande superfcie de interface entre lquido e vapor
Ser quimicamente inerte para os fluidos processados
Possuir boa resistncia mecnica, a fim de evitar quebras
Ser de baixo custo

Os recheios so divididos em dois grupos: estruturados e randmicos (aleatrios).


A) Recheios estruturados - So montados no interior da coluna em blocos, formados por
estruturas de chapas, s vezes corrugadas e perfuradas, dobradas e montadas, encaixadas em diferentes
geometrias complexas. Podem ser encontrados em diversos materiais metlicos e no-metlicos
(Figura 11).

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Figura 11. Recheio estruturado. (Fonte: www.cimm.com.br)

B) Recheios randmicos - So peas de diversas geometrias, das mais simples at as mais


complexas, como as em forma de anis lisos ou recortados, selas, brita, malhas e telas etc. As peas
so colocadas na seo a ser recheada de maneira aleatria at que a seo esteja cheia. Podem ser
tambm metlicos e no-metlicos (inclusive cermicos) (Figura 12).

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[Operaes Unitrias] Mrcio Vilar e Lourinaldo Jr.

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Figura 12. Tipos de enchimento para colunas de recheio. (Fonte: Barcza, M. V., Processos Unitrios
Orgnicos, Escola de Engenharia de Lorena)

As torres que utilizam recheios so muito competitivas com as torres que contm pratos com
borbulhadores ou pratos perfurados e apresentam ainda algumas vantagens, tais como:
a) Geralmente so projetos mais econmicos, por serem mais simplificados;
b) Apresentam pequena perda de carga;
c) No esto sujeitas s formaes de espuma.

Os recheios so disponibilizados em sees, sobre suportes de sustentao, o que impede


uma compactao e/ou uma descompactao localizada, que formaria caminhos preferenciais ao longo
da coluna (Figura 13).

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Mrcio Vilar e Lourinaldo Jr. [Operaes Unitrias]

Figura 13. Suporte para recheios (Fonte: www.chemprocess.com.br)

3.10 Fatores influentes

O projeto de colunas de destilao envolve problemas relativamente complexos de mecnica


dos fluidos. Neste sentido, vamos dar aqui apenas um resumo simplificado dos problemas que
corriqueiramente so observados nos projetos de engenharia.
O dimetro do prato determinado primordialmente pelo volume da fase gasosa que passa

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pela torre. No desejvel ter o gs a uma velocidade muito alta, ao passar pelos pratos, pois isto
provoca uma queda tambm alta de presso. Esta queda de presso pode impor maior distncia entre
os prato a fim de se ter uma presso hidrosttica suficiente para o lquido escoar de um prato para o
outro. A queda de presso da fase gasosa deve ter valores especialmente baixos nas colunas que
operam a vcuo.
O escoamento de lquidos sobre um prato deve proporcionar uma profundidade suficiente para
a cobertura adequada dos canais de gs, em todas as velocidades do gs. Isto pode exigir
configuraes complicadas do escoamento, com diversas entradas e sadas nos pratos de grandes
dimenses. A profundidade do lquido, por sua vez, governada pela taxa de escoamento do lquido e
pela altura do vertedor de sada. A queda de presso na fase gasosa depende tambm da altura do
lquido sobre os canais do gs. Por isso, a altura do lquido deve ser conveniente para cobrir os canais
mas no pode ser excessiva, pois pode provocar uma perda excessiva de presso.
O arraste o transporte de um prato inferior para o superior, de gotculas de lquido pela fase
gasosa. Este transporte indesejvel pois abaixa efetivamente a eficincia de estgio. O arraste ocorre
em velocidades elevadas de escoamento; por isso o dimetro da coluna deve ser ajustado para dar uma
velocidade de gs que torne mnimo o arraste. O arraste abaixa a eficincia de estgio e assim acarreta
a exigncia de estgios adicionais, para ter a separao desejada. possvel que para se evitar o arraste

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[Operaes Unitrias] Mrcio Vilar e Lourinaldo Jr.

se tenha que ter uma coluna de dimetro maior. Por isso, necessrio fazer um balano econmico ao
se determinar o grau de arraste que deve ser eliminado.
Embora a formao de espuma num prato proporcione maior rea superficial de contato gs-
lquido e por isso taxas de transferncia de massa mais elevadas, o espumejamento excessivo encher
com a espuma o espao entre os pratos e acarretar um arraste muito grande.
A inundao da coluna ocorre quando h arraste excessivo ou quando h acmulo demasiado
de lquido no vertedor descendente. A inundao eo resultado de se tentar fazer passar ou muito gs
ou muito lquido atravs da coluna. Um ponto fundamental ao se escolher o dimetro da coluna o de
evitar a inundao. O espaamento entre os pratos deve ser suficiente para que acima da espuma no
lquido haja um espao livre, de modo a minimizar-se o arraste. Nas colunas grandes, o espaamento
deve ser pelo menos 0,6 m, para permitir que o pessoal da manuteno opere entre as bandejas. Um
espaamento menor leva a uma coluna mais curta, mais baixa, mas leva tambm a um arraste que
fora a adio de mais pratos e ao aumento da altura e do custo da coluna.

Referncias

1. Felder, R. M, Rousseau, R. W., Princpios Elementares dos Processos Qumicos, LTC, 3a Ed., 2005.

2. McCabe, W.L., Smith, J.C., Harriott, P., Operaciones Unitarias en ingineria qumica; 4a edio,
McGraw Hill, 1998

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3. Alberto Colli Badino e Antnio Jos Gonalves Cruz, Fundamentos de Balanos de Massa e
Energia um texto bsico para anlise de processos qumicos, EdUFSCAR, 2010.
4. Foust, A.S., Wenzel, L.A., Clump, C.W., Maus, L., Andersen, L.B., Princpio das Operaes
Unitrias, LTC, 2a Ed., 1982.
5. Barcza, M. V., Processos Unitrios Orgnicos, Escola de Engenharia de Lorena.

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Mrcio Vilar e Lourinaldo Jr.
[Operaes Unitrias]

ABSORO
CAPTULO 4

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[Operaes Unitrias] Mrcio Vilar e Lourinaldo Jr.

4.1 Introduo

A absoro de gases (designada em lngua inglesa por Gas Absorption ou ainda por
Scrubbing) um processo com o qual se pretende remover preferencialmente um ou mais
componentes de uma mistura gasosa por contato com uma corrente lquida onde esses componentes se
dissolvem. A operao inversa chama-se Desabsoro ou Esgotamento (Desorption ou Stripping),
na qual um componente dissolvido num lquido passa para a fase gasosa. Embora a transferncia de
massa ocorra em direes opostas, os princpios fsicos associados tanto Absoro como ao
Esgotamento so os mesmos. O componente transferido de uma fase para outra designado por
Soluto, a corrente gasosa composta pelo gs soluto e o Gs de Transporte (ou inerte), e a corrente
lquida constituda pelo Solvente e o soluto.
Os processos de Absoro e Esgotamento so muito usados para produo, separao e
purificao de misturas gasosas e concentrao de gases, na produo de cidos (sulfrico, clordrico,
ntrico e fosfrico), de amonaco, de amnia, de formaldedo, de carbonato de sdio, no tratamento de
gases de combusto do carvo e de refinarias do petrleo, na remoo de compostos txicos ou de
odor desagradvel (como o gs H2S), na purificao de gases industriais e na separao de
hidrocarbonetos gasosos. Para regenerar o solvente, ou para obter a corrente gasosa na sua forma pura,
pode elevar-se a temperatura ou pode usar-se vapor de gua numa coluna de esgotamento, tambm
designada coluna regeneradora (Fig. 14).

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Figura 14. Absoro seguida de esgotamento para regenerao do solvente. (Fonte:


http://labvirtual.eq.uc.pt)

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4.2 Seleo do Solvente

O processo de Absoro/Esgotamento um processo de transferncia de massa que explora


diferenas na solubilidade gs/lquido dos diferentes componentes de uma mistura que se pretende
tratar. Por isso, um dos pontos crticos para se obter uma eficiente separao a escolha do solvente
(no caso da absoro) ou do gs de transporte (no caso da esgotamento) a usar. Se o objetivo principal
for a produo de um composto especfico, a seleo do solvente restringida pela natureza do
produto. No caso da remoo de impurezas de um gs, h maior liberdade de escolha. Um dos fatores
a considerar na escolha de um solvente a solubilidade do soluto, devendo esta ser elevada para se
obter uma maior velocidade de absoro e para necessitar de menor quantidade de lquido. Um outro
fator a natureza qumica do soluto e do solvente que devem ser semelhantes para aumentar a
solubilidade. O solvente pode ser um lquido no reativo e a solubilizao do soluto apenas um
processo fsico (foras de interao de Van der Waals), ou pode ser um lquido que produz uma reao
rpida com o soluto o que faz aumentar a velocidade de absoro e a quantidade a ser absorvida. Este
ltimo tipo de solvente qumico usado, em geral, quando o soluto se encontra em baixas
concentraes pois um processo mais seletivo (maior solubilidade do soluto), mas a reao deve ser
reversvel para que o soluto seja removido numa segunda coluna e no sejam produzidas grandes
quantidades de resduos. Um solvente reativo tambm usado quando se pretende converter um
composto perigoso num composto mais incuo.

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A capacidade que um solvente tem de absorver um soluto gasoso A funo da sua presso
parcial CA=f(pA), sendo CA a concentrao na fase lquida. Por isso, a absoro fsica mais indicada
para misturas mais concentradas (>pA). Esta relao funcional depende da temperatura e do tipo de
solvente. Em geral, a solubilidade do gs diminui com a temperatura. Como exemplos, pode usar-se
solventes fsicos como o etilenoglicol ou o carbonato de propileno para remover tanto o gs H 2S como
o CO2 de correntes gasosas mais concentradas (~10 a ~50%), e, para concentraes mais baixas destes
(~1 a ~10%, nomeadamente em gases de combusto), usar-se solues aquosas de alcanolaminas
(como a monoetanolamina, MEA, dietanolamina, DEA, ou a trietanolamina, TEA) que reagem
reversivelmente com estes compostos. A regenerao pode ser feita por diminuio de presso, no
primeiro caso, ou por aumento de temperatura (para que o soluto vaporize) no segundo caso,
originando, no entanto, maiores gastos energticos. Se apenas houver quantidades vestigiais de H2S ou
CO2, pode usar-se NaOH, que reage irreversivelmente. Na produo de amnia, por exemplo, uma
corrente gasosa contendo ar e amonaco colocada em contato com gua onde o amonaco
preferencialmente absorvido, uma vez que o ar muito pouco solvel em gua. No controlo da
poluio os vrios xidos de azoto podem ser removidos por absoro com gua, cido sulfrico ou
solues orgnicas.
O solvente tambm deve ter baixa presso de vapor (baixa volatilidade) para reduzir a perda
de solvente para a corrente gasosa. Alm disso, deve ter baixa viscosidade para a velocidade de

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[Operaes Unitrias] Mrcio Vilar e Lourinaldo Jr.

absoro e a transferncia de calor serem elevadas e os custos de bombagem serem baixos. Por fim, o
solvente deve ser barato e acessvel, no txico, no inflamvel, estvel quimicamente e no corrosivo
para no encarecer o material de construo do equipamento. A maioria dos solventes fsicos so
solventes orgnicos com elevado ponto de ebulio e baixa presso de vapor, baixa viscosidade e no
corrosivos em contato com metais comuns.
O processo de absoro , em geral, exotrmico, sendo acompanhado pela libertao de calor.
Neste captulo ser apenas abordado o caso da absoro/esgotamento de apenas um componente,
considerando-se que os outros gases no so solveis no lquido (inertes) e que o lquido no voltil.
Alm disso, s se abordar a absoro fsica e isotrmica.

4.3 Equipamento

A velocidade de transferncia de massa depende da rea de transferncia, da driving-force, e


do coeficiente de transferncia de massa.
A rea para transferncia de massa, ou rea de contato gs/lquido, pode ser aumentada por
diviso das correntes lquida e/ou gasosa em pequenas pores. Isto efetuado com recurso
passagem de gs pelos espaos vazios de um leito poroso cheio de material inerte (o enchimento), o
qual est banhado de lquido, ou ainda utilizao de pratos com orifcios por onde passam pequenas
bolhas de gs que estabelecem contato com a corrente lquida no topo do prato. Assim, este Processo

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de Separao comum ser efetuado em colunas cilndricas verticais (ou torres). O enchimento pode
ter diversas configuraes, como tratado no captulo anterior, e os pratos podem ser de vrios tipos:
perfurados, de campnula, de vlvulas, etc.
Como se pode concluir pela anlise do equipamento ilustrado na Figura 15 o processo
influenciado pela mecnica dos fluidos, sendo o escoamento complexo e descrito largamente por
correlaes empricas. A escolha do equipamento depende do caudal de gs a tratar, do grau de
separao a obter, da razo entre os caudais de lquido e de gs, da facilidade da remoo de calor, da
simplicidade de construo, da resistncia hidrulica, da impureza dos fluidos, das propriedades fsicas
do sistema e da sua corrosividade. Para alm destes fatores, as colunas com enchimento permitem
operar tanto em contra-corrente como em co-corrente, enquanto nas de pratos s possvel operar em
contra-corrente (fluxos de gs e de lquido em direes opostas). Contudo, esta ltima condio de
operao que permite maiores driving-forces. De forma resumida adianta-se que a diferena de custo
entre as colunas de pratos e de enchimento no grande embora as ltimas sejam mais caras. Estas so
escolhidas quando o dimetro inferior a 0,6 m e quando necessrio menor queda de presso ou
maior variedade de materiais de construo. As primeiras so escolhidas quando no se tem de usar
caudais de lquidos baixos e permitem maiores tempos de residncia do lquido, controle de

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Mrcio Vilar e Lourinaldo Jr. [Operaes Unitrias]

temperatura (pelo uso de serpentinas) e so mais fceis de limpar. Como regra, a coluna de pratos deve
ser escolhida quando o dimetro elevado e quando necessrio mais de 20 andares.

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Figura 15. Coluna com enchimento e coluna de pratos perfurados. (Fonte: http://labvirtual.eq.uc.pt)

Referncias

1. http://labvirtual.eq.uc.pt.

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EXTRAO
CAPTULO 5
[Operaes Unitrias] Mrcio Vilar e Lourinaldo Jr.

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Mrcio Vilar e Lourinaldo Jr. [Operaes Unitrias]

5.1 Fundamentos

A Operao de Extrao tambm uma operao de separao/purificao muito comum a


nvel industrial. Na extrao, a separao do soluto da mistura de alimentao promovida pela adio
de outro composto (um terceiro composto no caso da alimentao ser uma mistura binria), o qual
designamos por solvente.
O conceito de extrao aplica-se quer a alimentaes (misturas) slidas, quer lquidas, s quais
se pretende retirar o soluto, seja para o obter num estado mais puro por constituir o produto objeto do
processo, seja por corresponder a uma impureza da alimentao que necessrio eliminar.
Neste captulo trataremos exclusivamente da extrao lquido/lquido (alimentao lquida). Se
a alimentao for uma mistura slida o processo designa-se por lexiviao (leaching) ou extrao
slido/lquido. Contudo, os mecanismos fsico/qumicos subjacentes so iguais nos dois casos.
A extrao (lquido/lquido e slido/lquido) muito comum no tratamento de minrios mas
tambm na indstria alimentar, farmacutica e de cosmtica e na produo de leos essenciais, assim
como na purificao de correntes efluentes com vista a retirar contaminantes indesejados e txicos,
que j existem em muito pequena quantidade, como por exemplo na remoo do fenol na produo de
policarbonato.
Na Extrao Lquido/Lquido a separao est relacionada com a distribuio diferenciada do
soluto pelas duas fases imiscveis (ou parcialmente miscveis) em contato. A alimentao lquida

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misturada com o solvente da extrao e o soluto dessa alimentao vai distribuir-se de forma desigual
entre o solvente que se adicionou e o diluente da alimentao, passando, preferencialmente, para o
novo solvente que se adicionou. Solvente e diluente devem ser o mais imiscvel possvel (total ou
parcialmente imiscveis). A transferncia de massa do soluto deve dar-se da soluo de alimentao
para a fase do solvente.
possvel estabelecer um paralelismo entre Extrao Lquido/Lquido e Destilao. Em
ambos os casos o soluto passa da fase de alimentao (corrente lquida) para a outra fase que se
adiciona ou forma no processo (lquido ou vapor, respectivamente). O agente da separao na extrao
o novo lquido/solvente que se adiciona, enquanto que na destilao o calor que se fornece ao
processo, o qual d origem a uma nova fase, desta vez vapor. Assim, a extrao , normalmente, uma
operao isotrmica enquanto na destilao existe, necessariamente, variao de temperatura ao longo
do processo.

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[Operaes Unitrias] Mrcio Vilar e Lourinaldo Jr.

Tabela 3: Comparao Extrao/Destilao.


Extrao Destilao
1. Extrao a Operao Unitria na qual os constituintes 1. Os constituintes da mistura lquida so
da mistura lquida so separados atravs da adio de separados pela adio de calor.
um solvente lquido insolvel.
2. A Extrao usa a diferena de solubilidades dos 2. A Destilao usa a diferena de presso de
componentes para conseguir a separao vapor dos componentes para conseguir a
separao
3. A Selectividade uma medida da facilidade da 3. A Volatilidade uma medida da facilidade da
separao. separao.
4. Obtm-se uma nova fase lquida insolvel por adio 4. Forma-se uma nova fase por adio de calor.
do solvente mistura lquida inicial.
5. As fases so mais difceis de misturar e separar. 5. A mistura e separao das fases fcil.

6. A extrao no fornece produtos puros e requer outros 6. Fornece produtos praticamente puros.
tratamentos posteriores.
7. Oferece maior flexibilidade na seleco das condies 7. Menor flexibilidade na seleco das condies
operatrias. operatrias.
8. Requer energia mecnica para a mistura e a 8. Requer energia trmica.
separao.
9. No precisa de sistemas de aquecimento ou 9. Precisa de sistemas de aquecimento e
arrefecimento. arrefecimento.
10. Normalmente a segunda escolha para a separao 10. Normalmente a primeira escolha para a
dos componentes de uma mistura lquida. separao dos componentes de uma mistura

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lquida

Quando, para tratar uma dada mistura, tanto a destilao como a extrao so opes viveis, a
escolha recai, normalmente, sobre a destilao. Se certo que a destilao energeticamente mais
exigente, tambm certo que, normalmente, a extrao sozinha no resolve o problema tendo de ser
seguida de uma destilao para separar o soluto do novo solvente onde est dissolvido, dado que a
extrao no conduz, por norma, a produtos muito concentrados.
A extrao normalmente escolhida quando a separao por destilao da corrente original
difcil (caso das misturas azeotrpicas ou de volatilidade relativa prxima da unidade). Outra situao
onde faz sentido recorrer extrao no tratamento de misturas aquosas pouco concentradas. Extrai-
se o soluto com um solvente voltil e destila-se, posteriormente, a fase do solvente, com custos
energticos substancialmente mais baixos.
Na extrao lquido/lquido a alimentao que contm o Soluto (composto C) a extrair
misturada com o Solvente do processo (composto B) o qual deve ser o mais imiscvel possvel com
o Diluente (composto A) da alimentao. Em resultado deste processo produzem-se duas fases, uma
rica no solvente B (Extrato) e outra rica no diluente A (Resduo ou Refinado). O solvente que se
seleciona para o processo de extrao deve ter grande afinidade com o soluto C, de tal modo que, no
processo de mistura, a transferncia de massa ocorra no sentido dos extratos, ou seja o soluto fique

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Mrcio Vilar e Lourinaldo Jr. [Operaes Unitrias]

preferencialmente retido na fase do solvente B. De seguida h que deixar repousar a mistura por forma
a ser possvel separar as duas fases praticamente imiscveis (as quais devem ter densidades diferentes)
produzindo-se finalmente o extrato e o resduo.
Para projetar o equipamento de extrao recorre-se tambm, normalmente, ao conceito de
Andar em Equilbrio e, assim, supe-se que o extrato e o resduo resultantes de cada unidade de
mistura esto em equilbrio. Isso o que est esquematizado na Figura 16, onde tambm se mostra um
esquema do sistema fsico onde se pode conduzir o processo de extrao: um sistema
de Misturador seguido de um Decantador.

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Figura 16. Andar em equilbrio num processo de extrao lquido/lquido. (Fonte: http://labvirtual.eq.uc.pt)

Para melhorar a recuperao do soluto no extrato e a eficincia global do processo, a extrao


pode decorrer em vrios andares em equilbrio como esquematizado na Figura 17. O esquema da
Figura 17 corresponde a um Processo em Contra-Corrente. Na extrao no se usam, normalmente
operaes em co-corrente pois nesse caso a driving-force fica muito pequena no final do processo. No
caso da extrao em contra-corrente a driving-force para a transferncia de massa (diferena de
concentrao entre as duas fases) mantm-se praticamente constante ao longo de todo o processo.

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[Operaes Unitrias] Mrcio Vilar e Lourinaldo Jr.

Figura 17. Extrao em contra-corrente. (Fonte: http://labvirtual.eq.uc.pt)

Em alternativa, usa-se frequentemente em extrao a Operao em Corrente Cruzada (como


esquematizado na Figura 18), embora neste caso os gastos com solvente sejam mais elevados. A
operao em
corrente cruzada,
implementada
atravs de uma
srie

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de Misturadores/
Decantadores (Fi
gura 18) usa-se,
normalmente, em
unidades de baixa
capacidade que,
por serem
multiprodutos,
precisam de ser
mais flexveis.

Figura 18. Extrao em corrente cruzada. (Fonte: http://labvirtual.eq.uc.pt)

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5.2 Seleo de Solvente

O solvente ideal para um processo de extrao aquele que tem uma grande afinidade para o
soluto e que totalmente imiscvel com o diluente da alimentao. O solvente ideal normalmente
inatingvel.
Uma vez identificado o grupo funcional com afinidade qumica para o a pr-seleo dos
solventes possveis , normalmente, feita em laboratrio, para se avaliar melhor o desempenho dos
vrios solventes. Os parmetros a ter em conta so:
Seletividade afinidade para o soluto C e no para o diluente A. Se a seletividade for 1 no
haver separao.
Imiscibilidade com o diluente A (deve ser o mais elevada possvel). A imiscibilidade de A e B
facilita a separao das fases.
Densidade quanto maior a diferena de densidade entre solvente e diluente, mais fcil a
separao das fases.
Facilidade de recuperao do solvente o solvente tem, em geral, de ser posteriormente
recuperado do extrato para reutilizao, e tambm para se obter o soluto com um grau de
pureza mais elevado. Esta recuperao , normalmente, efetuada por destilao. Assim, por
esta razo, h que ter tambm em conta os seguintes parmetros relativos ao solvente:
volatilidade relativa solvente/soluto (to alta quanto possvel); temperatura de ebulio do

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solvente (to baixa quanto possvel para minimizar os custos energticos da destilao); no
deve haver formao de azetropos com o soluto.
Outras propriedades a ter em conta viscosidade, tenso superficial, estabilidade qumica,
reatividade (no pode reagir com o diluente da alimentao), toxicidade e, finalmente o custo.

5.3 Equipamentos de Extrao

Misturadores-Decantadores

O equipamento clssico de extrao so os Misturadores-Decantadores. Podemos ter sries de


misturadores-decantadores operando em corrente cruzada ou contra-corrente, os quais consistem em
tanques de agitao seguidos de tanques de decantao. No caso dos processos descontnuos, as duas
etapas podem ocorrer no mesmo tanque. Este tipo de equipamento usado quando o nmero de
andares requerido para a separao pequeno. Cada conjunto misturador-decantador corresponde a
um andar do processo. Estes equipamentos so equipamentos de grande porte e, como tal, o nmero de
unidades no pode ser muito elevado. Permitem tempos de residncia elevados, assim como tratar
caudais apreciveis.

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A intensidade de mistura requerida depende de vrias variveis como seja a viscosidade,


tenso superficial e diferena de densidade das fases em contato. Uma taxa baixa de mistura d origem
a gotas grandes e, como tal, diminui a rea interfacial dificultando a extrao. Mistura muito intensa
conduz formao de gotas muito pequenas o que facilita a transferncia de massa mas dificulta a
decantao.
O objetivo do equipamento de extrao misturar as duas fases, formar e manter as gotas da
fase dispersa e, subsequentemente, separar as duas fases. Na extrao o equilbrio controlado pelo
tamanho da maior gota no equipamento, enquanto que a decantao controlada pelo tamanho da
menor gota.

Colunas de Extrao

Quando o nmero de andares requerido muito elevado a extraco tem de ser conduzida em
colunas de extrao. Estas colunas podem ser estticas ou agitadas.

As Colunas Estticas podem ser de:


Pratos
Enchimento
Spray

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As Colunas Agitadas podem ser de:
Discos rotativos
Pulsantes

As colunas de extrao so sempre em contra-corrente. As Colunas Estticas dependem


dos Internals para criar turbulncia, formar as gotas e promover a transferncia de massa. Assim,
existe um valor mnimo para o caudal da fase dispersa. As Colunas Agitadas permitem maior
flexibilidade.
Um outro tipo de equipamento de so os Extratores Centrfugos os quais utilizam a fora
centrfuga para facilitar quer a mistura quer a separao das fases (a transferncia de massa aumenta).
Nestes extratores o tempo de residncia normalmente baixo e o nmero de andares tericos anda
volta de um. Este tipo de extrator muito usado na indstria farmacutica. A Tabela seguinte resume
as caractersticas dos diferentes tipos de equipamento.

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Tabela 3: Caractersticas do equipamento de extrao.


Propriedade Misturador/ Extrator Centrfugo Colunas Colunas
Decantador Estticas Agitadas
N de andares baixo baixo moderado elevado
Caudal elevado baixo moderado moderado
Tempo de residncia muito elevado muito baixo moderado moderado
Tenso interfacial moderada a alta baixa a moderada baixa a moderada a alta
moderada
Viscosidade baixa a elevada baixa a moderada baixa a baixa a elevada
moderada
Diferena de densidades baixa a elevada baixa a moderada baixa a baixa a elevada
moderada
Espao ocupado elevado moderado baixo baixo

Em baixo apresentam-se, esquematicamente, os vrios tipos de equipamento de extrao (o


misturador decantador foi j apresentado na Figura 16)

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Referncias
1. http://labvirtual.eq.uc.pt.

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