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QA 213 – Química II (Engenharia de Alimentos )

Titulações de Complexação

Prof. Dr. Dosil Pereira de Jesus


26/10/2010
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SUMÁRIO DA AULA

Titulações de Complexação
•Reações de Complexação
•Fundamentos da Volumetria de Complexação
•Indicadores Visuais
•Titulações com Ácido Etilenodiaminotreacético (EDTA)
•Curvas de Titulação
•Aplicações

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Reações de Complexação

Reações de complexação envolvem reações entre um íon


metálico e um ou mais ligantes

Ligante ou agente de complexação: íon ou molécula neutra


que se liga ao íon metálico formando um complexo neutro
ou carregado

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Reações de Complexação

Número de coordenação de um metal é o número de


ligações que o metal realiza com os ligantes, na formação
de um complexo.

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Exemplos de Ligantes Simples
(Monodentados)
Ligante Metal Exemplo de Complexo
CN- Fe3+ [Fe(CN)6]3-

H2O Cr3+ [Cr(H2O)6]3+

NH3 Cu2+ [Cu(NH3)4]2+

Cl- Ag+ [Ag(Cl)2]-

OH- Zn2+ [Zn(OH)4]2-

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Ligantes Polidentados

NH2 O O = C - O O – C = O
Cu2+ + 2 H – C – C - OH Cu
H 2 HC - N N – CH2
H2 H2
glicina é um
ligante +
bidentado 2H+

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Constante de Formação ou Estabilidade
de Alguns Complexos

Complexo Kform
[Zn(OH)4]2- 2,8 x 1015
[Cu(NH3)4]2+ 4,8 x 1012
[Fe(CN)6]4- 1,0 x 1035
[Fe(CN)6]3- 9,1 x 1041
[Ag(NH3)2]+ 1,7 x 107
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Titulações de Complexação

Baseadas em reações que envolvem formação de complexos

Aplicações em determinações de metais (Ca, Mg, Zn, Fe, etc.)

Soluções de EDTA (Ácido etilenodiaminotretacético) são as mais


empregadas como titulantes

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EDTA

EDTA É UM LIGANTE HEXADENTADO

HOOC – CH2 CH2 – COOH


•• ••
N – CH2 – CH2 - N

HOOC – CH2 CH2 – COOH

Ácido etilenodiaminotretacético
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Propriedades Ácido-Base do EDTA

OOC – CH2
-
CH2 – COOH
H+ - N – CH2 – CH2 - N - H+ H 4Y
HOOC – CH2 CH2 – COO-

OOC – CH2
-
CH2 – COOH
H+ - N – CH2 – CH2 - N - H+ H 3Y -
-
OOC – CH2 CH2 – COO-

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Propriedades Ácido-Base do EDTA

OOC – CH2
-
CH2 – COO-
H+ - N – CH2 – CH2 - N - H+ H2Y2-
-
OOC – CH2 CH2 – COO-

OOC – CH2
-
CH2 – COO-
N – CH2 – CH2 - N - H+ HY3-
-
OOC – CH2 CH2 – COO-

OOC – CH2
-
CH2 – COO-
N – CH2 – CH2 - N Y4-
-
OOC – CH2 CH2 – COO-
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Complexos de EDTA

COMPLEXO É SEMPRE 1:1, independente da carga do cátion

Estrutura do quelato

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Constantes de Formação de Complexos
de EDTA

CÁTION KMY CÁTION KMY

Ag+ 2,1 x 107 Cu2+ 6,3 x 1018


Mg2+ 4,9 x 108 Zn2+ 3,2 x 1016
Ca2+ 5,0 x 1010 Cd2+ 2,9 x 1016
Sr2+ 4,3 x 108 Hg2+ 6,3 x 1021
Ba2+ 5,8 x 107 Pb2+ 1,1 x 1018
Mn2+ 6,2 x 1013 Al3+ 1,3 x 1016
Fe2+ 2,1 x 1014 Fe3+ 1,3 x 1025
Co2+ 2,0 x 1016 V3+ 7,9 x 1025
Ni2+ 4,2 x 1018 Th4+ 1,6 x 1023

Skoog Tab . 14-1


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Indicadores Visuais em Titulações com
EDTA

Indicadores Metalocrômicos. Mudam de cor quando


complexam ions metálicos

Exemplo:

Negro de Euriocromo T

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Curva de Titulação Complexométrica com EDTA

ponto de
equivalência
pM

volume de EDTA
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Influência da Constate de Formação (KMY)

20
KFeY- = 1,3 x 1025
16 KHgY2- = 6,3 x 1021

12
pM

KZnY2- = 3,2 x 1016 pH = 6,00


8
KFeY2- = 2,1 x 1014

KCaY2- = 5,0 x 1012


4

1 20 30 40 50 60
VOLUME EDTA, mL
Skoog Fig. 14-7 16
Influência do pH

12
pCa
10 pH = 12

8
pH = 10

6 pH = 8

4
pH = 6
2

00 10 20 30 40 50 60
VOLUME EDTA, mL Skoog Fig. 14-6
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pH MÍNIMO PARA UMA VARIAÇÃO
SATISFATÓRIA DE pM NA REGIÃO DO P.E.

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log KMY
26 Fe3+
24 In3+ Th4+
Hg2+
22 Sc3+
Ga3+ VO2+
20 Lu3+ Cu2+ 3+
18 Ni 2+
Sm
Y 3+
Zn2+
16 Pb2+ Cd 2+ Al La3+
2+ 3+

Co
14 Fe2+
Mn2+
12 Ca2+
Sr2+
10 Mg2+
8
0 2 4 6 8 10 12 14
pH Skoog Fig. 14-8
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Exercício da Lista

Num balão de 100,0 mL pipetam-se 25,00 mL de solução


0,200 mol/L de CaCl2 e a seguir mais 25,00 mL de uma
solução do mesmo sal com concentração 22,20 g/L. O volume
do balão foi então completado com água destilada. Uma
alíquota de 25,10 mL da solução resultante requereu 23,20
mL de solução de EDTA. Determinar a concentração da
solução de EDTA. (MM do CaCl2 = 111,0 g/mol).

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