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Titulações de Complexação
Titulações de Complexação
•Reações de Complexação
•Fundamentos da Volumetria de Complexação
•Indicadores Visuais
•Titulações com Ácido Etilenodiaminotreacético (EDTA)
•Curvas de Titulação
•Aplicações
2
Reações de Complexação
3
Reações de Complexação
4
Exemplos de Ligantes Simples
(Monodentados)
Ligante Metal Exemplo de Complexo
CN- Fe3+ [Fe(CN)6]3-
5
Ligantes Polidentados
NH2 O O = C - O O – C = O
Cu2+ + 2 H – C – C - OH Cu
H 2 HC - N N – CH2
H2 H2
glicina é um
ligante +
bidentado 2H+
6
Constante de Formação ou Estabilidade
de Alguns Complexos
Complexo Kform
[Zn(OH)4]2- 2,8 x 1015
[Cu(NH3)4]2+ 4,8 x 1012
[Fe(CN)6]4- 1,0 x 1035
[Fe(CN)6]3- 9,1 x 1041
[Ag(NH3)2]+ 1,7 x 107
7
Titulações de Complexação
8
EDTA
Ácido etilenodiaminotretacético
9
Propriedades Ácido-Base do EDTA
OOC – CH2
-
CH2 – COOH
H+ - N – CH2 – CH2 - N - H+ H 4Y
HOOC – CH2 CH2 – COO-
OOC – CH2
-
CH2 – COOH
H+ - N – CH2 – CH2 - N - H+ H 3Y -
-
OOC – CH2 CH2 – COO-
10
Propriedades Ácido-Base do EDTA
OOC – CH2
-
CH2 – COO-
H+ - N – CH2 – CH2 - N - H+ H2Y2-
-
OOC – CH2 CH2 – COO-
OOC – CH2
-
CH2 – COO-
N – CH2 – CH2 - N - H+ HY3-
-
OOC – CH2 CH2 – COO-
OOC – CH2
-
CH2 – COO-
N – CH2 – CH2 - N Y4-
-
OOC – CH2 CH2 – COO-
11
Complexos de EDTA
Estrutura do quelato
12
Constantes de Formação de Complexos
de EDTA
Exemplo:
Negro de Euriocromo T
14
Curva de Titulação Complexométrica com EDTA
ponto de
equivalência
pM
volume de EDTA
15
Influência da Constate de Formação (KMY)
20
KFeY- = 1,3 x 1025
16 KHgY2- = 6,3 x 1021
12
pM
1 20 30 40 50 60
VOLUME EDTA, mL
Skoog Fig. 14-7 16
Influência do pH
12
pCa
10 pH = 12
8
pH = 10
6 pH = 8
4
pH = 6
2
00 10 20 30 40 50 60
VOLUME EDTA, mL Skoog Fig. 14-6
17
pH MÍNIMO PARA UMA VARIAÇÃO
SATISFATÓRIA DE pM NA REGIÃO DO P.E.
28
log KMY
26 Fe3+
24 In3+ Th4+
Hg2+
22 Sc3+
Ga3+ VO2+
20 Lu3+ Cu2+ 3+
18 Ni 2+
Sm
Y 3+
Zn2+
16 Pb2+ Cd 2+ Al La3+
2+ 3+
Co
14 Fe2+
Mn2+
12 Ca2+
Sr2+
10 Mg2+
8
0 2 4 6 8 10 12 14
pH Skoog Fig. 14-8
18
Exercício da Lista
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