A potenciometria é um método analítico baseado na medida da força eletromotriz (FEM) de

uma célula galvânica constituída por dois eletrodos, um eletrodo indicador e outro, o de
referência.

O eletrodo indicador, cujo potencial será representado por E ind, é um eletrodo sensível ao
elemento que se quer determinar. Por exemplo, na dosagem do Cu 2+ podemos utilizar um
eletrodo de cobre, que será sensível à concentração, ou melhor, à atividade daquele íon
contido em uma solução.

O eletrodo de referência é um eletrodo de potencial bem conhecido, que permanece constante.

Indicaremos o potencial do eletrodo de referência por meio de Eref.

A FEM de uma célula galvânica será dada então pela expressão Ecel = Eind – Eref, (1) quando o
eletrodo indicador funcionar como o catodo ou por Ecel = Eref – Eind, (2) quando o eletrodo
indicador for o anodo da célula. Podemos então propor: Ecel = |Eind – Eref|

Os eletrodos indicadores podem ser baseados em sistemas de oxi-redução ou de membrana.

ELETRODOS INDICADORES BASEADOS EM SISTEMAS DE OXI-REDUÇÃO.

Nestes eletrodos em que as reações envolvidas são de oxi-redução, aplica-se a equação de

Nernst para se determinar o potencial do eletrodo, isto é,   (3),

onde   representa o potencial padrão sistema, enquanto   representam as

atividades das espécies reduzidas e oxidadas, respectivamente.

Os eletrodos indicadores podem ser dos seguintes tipos: