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remotamente devido a covid19

Universidade de Brasília Espectroscopia no InfraVermelho (IV)

Faculdade de Ciências da Saúde
Curso de Farmácia (DIURNO/NOTURNO) • Os método espectroscópicos podem ser classificados de acordo com a região
espectral envolvida (UV-Vis, IV, raios X, γ, micro-ondas e radiofrequência (RF)

Espectroscopia de Absorção Molecular no IV A absorção de E pela molécula se

Análise Instrumental Teórica (Código FAR0180) baseia em uma mudança de energia
Profa. Sonia Naomi Nomi devido a vibrações ou rotações que
ocorrem na molécula

Conteúdo Ministrado Remotamente em Decorrência da Pandemia de

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Radiação absorvida ou espalhada

Vibrações Moleculares
Tipos de Vibração:
Radiação IV Radiação IV
Incidente Transmitida
P0 Molécula P
(Analito)

Deformação axial (Estiramento): Envolve alteração do comprimento da

Balanço
ligação § Simétrico
Tesoura
§ Assimétrico
Deformação angular (Flexão): Envolve alteração do ângulo de ligação
§ Angular simétrica no plano (tesoura) Abano
Torção
§Angular assimétrica no plano (balanço ou wag)
§Angular simétrica fora do plano (torção ou twist)
Figura 1. Modos de vibração molecular. Os sinais X e • indicam movimentos para dentro e para fora do
§Angular assimétrica fora do plano (abano) plano do desenho, respectivamente.
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Modos de Vibração O espectro no

infravermelho é baseado
nas vibrações moleculares.
» Uma molécula com N átomos é representado por 3N graus de liberdade (x, y, Mede os diferentes tipos de
z) (quantidade de movimentos vibracionais possíveis) vibrações entre átomos de
acordo com suas ligações
interatômicas (momento
dipolo), observando-se a
»Para uma molécula não linear com N átomos, existem 3N-6 modos de vibração. absorção ou espalhamento
dessa radiação.

»Para uma molécula linear com N átomos, existem 3N-5 modos de vibração. c
E fóton  h  h

»Para moléculas muito grandes e com diferentes tipos de ligação  muitos Modos vibração: 3N-6
modos de vibração  espectros complexos. 1
 Número de onda
 (cm-1)
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Espectro de IV
Resultado da Absorção O objetivo da espectroscopia
• Quando uma molécula absorve a radiação na região do Infravermelho, passa para um estado de absorção no IV é a
de energia excitado. determinação dos grupos
• A absorção se dá quando a energia da radiação IV tem a mesma frequência que a vibração funcionais de um material
da ligação. dado. Cada grupo absorve em
• Após a absorção, verifica-se que a vibração passa a ter uma maior amplitude (alargamento de frequência característica de
banda) radiação na região do IV.
Assim, um gráfico de
• Ligações mais fortes têm constantes de força K maiores e vibram em frequências (ν) mais
transmitância versus
altas do que ligações mais fracas envolvendo as mesmas massas.
frequência, o espectrograma
ou interferograma de IV,
k
  4,12 permite caracterizar os grupos
 funcionais de um padrão ou
de um material desconhecido.
μ é massa reduzida)

Frequência ou número de onda

Fingerprint
Grupos Funcionais (900 à 1400cm-1)
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(1200 à 4000cm-1)

Região das deformações angulares fora do plano:

400 cm-1 a aproximadamente 1600 cm-1 (muito útil no diagnóstico
de alcenos e arenos)

Região da Impressão Digital (fingerprint) da

Região dos Grupos Funcionais (4000 cm-1 a 1200 cm-1). molécula (1300 cm-1 a 900 cm-1).
(bastante complexa: grande número de
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bandas de absorção ) AIT-UNB 2020/2 Profa.Sonia Naomi Nomi

Espectrofotômetro de Absorção IV Típico

Requisitos para Ocorrer Absorção no IV
Consistem de cinco seções principais:
Fonte de Radiação (IV)
• Nem toda molécula absorve na região do infravermelho.
• É necessário que o momento de dipolo da ligação varie em função Área de amostras (cela) Espectro de IV
do tempo. Combinador de Feixe
• Ligações químicas simétricas não absorvem no IV. (Exemplos: H2 , Rede de Difração
Cl2 , O2 ) – Inativas nessa região Detector
Detector Espelho Combinador
Amostra de Feixe
UV-Vis! Fonte IV
Rede de
Referência Difração
Espelho (dispersor)
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Cela para amostras gasosas

Princípio de Funcionamento

A radiação infravermelho (IV) é produzida por uma fonte aquecida eletricamente,

usualmente um filamento de Nerst (sólido inerte aquecido a 1.500 e 2.200 K) ou de
Hg ou Hg/Xe

O feixe de radiação produzido pela fonte de IV é dividido por dois espelhos. Cada
um dos feixes é focalizado na área de amostras com auxilio de outros dois espelhos.
No compartimento, os feixes atravessam células, uma correspondendo a um material
de referência e outra à amostra desconhecida (feixe duplo)

A área de amostras (cela e pastilha) de um espectrofotômetro permite acomodar

uma grande variedade de acessórios para a medida de gases, líquidos e sólidos (foto
a seguir)

13 Dispositivos empregado em espectrometria IV para amostras líquidas. 14

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Preparação da amostra

- Amostra líquida: prensadas

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entre duas placas

transparentes à luz IV de um
sal de alta pureza, por ex.
NaCl (na forma anidra)
- Amostra sólida: Mistura-se
parte da amostra com KBr e
prensada (pastilha de KBr).

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Espectrofotômetro de Absorção IV
Dispersores de
IV com Transformada de Fourier
Radiação IV:
- Rede difração
- Prisma
- Fendas

interferência construtiva (máximo)

Princípios
interferométricos:
Os espectros são
obtidos pelo cálculo
da transformada de
O espectrofotômetro de Infravermelho por transformada de Fourier (FTIR) não utiliza monocromador! A
Fourier do referido luz não passa por um monocromador (não é monocromática), em vez disso, a luz IV (com todos os λ) passa
interferograma. por um interferômetro. Os sinais do interferograma através da Transformada de Fourier (TF, FT) resulta num
FTIR espectro idêntico ao da espectroscopia IV convencional (dispersiva).
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Por meio de um movimento circular, a rede de difração focaliza no detector,

IV dispersivo um a um, todos os comprimentos de onda separadamente (4.000 cm-1, 3.999
cm-1, 3.998 cm-1, 3.997 cm-1), e assim sucessivamente até completar a
Após incidir na referência e na amostra, a fração de radiação transmitida é varredura.
comparada no fotômetro, a parte do aparelho responsável por indicar a diferença de
energia entre amostra e referência, através da radiação pulsante (combinador de
feixe).

O monocromador, dispersa a luz proveniente da fonte em diferentes

comprimentos de onda (λ). O dispositivo permite isolar bandas de comprimento de
onda geralmente muito mais estreitas que as obtida por filtros, sendo formado por um
elemento de dispersão, que pode ser um prisma ou uma rede de difração, junto
Detectores de IV: A diferença potencial entre os extremos do termopar
com duas fendas estreitas que servem como aberturas de entrada e de saída de
- transdutores térmicos (termopar) (conjunto de dois condutores metálicos distintos
radiação.
- piroelétricos e unidos pelos extremos) muda de acordo com a
- fotocondutor. diferença de temperatura entre os extremos.

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Espetro de IV: Espetro de IV:

Alcano Alcino

Alceno

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Espectros de um álcool
Vantagens da Técnica
• Facilidade de preparação da amostra
• Possibilidade de uso de amostras em filmes sólidos e
outras amostras sólidas, líquidas e gasosas
• Baixo custo
• Tamanho e versatilidade do equipamento

Aplicações
• Análise qualitativa
• Análise semi-quantitativa
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Próxima técnica:

Aula 5. Espectrometria de Emissão Molecular:

Fluorimetria

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