01/10/2018

SIGAM-ME
ESPECTROSCOPIA NO UV VIS
PARA CONCURSOS DE NAS ÁREAS DE QUÍMICA E FARMÁCIA

PROF. DIEGO SOUZA

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Introdução à ESPECTROSCOPIA

FENÔMENOS ESTUDADOS

INTRODUÇÃO À Como os fenômenos estudados na espectroscopia estão presentes no dia a dia?

ESPECTROSCOPIA

Introdução à ESPECTROSCOPIA (MEC - ENEM - 2011) Para que uma substância seja colorida ela deve absorver luz na região do visível. Quando
uma amostra absorve luz visível, a cor que percebemos é a soma das cores restantes que são refletidas ou
transmitidas pelo objeto. A Figura 1 mostra o espectro de absorção para uma substância e é possível observar que
há um comprimento de onda em que a intensidade de absorção é máxima. Um observador pode prever a cor
dessa substância pelo uso da roda de cores (Figura 2): o comprimento de onda correspondente à cor do objeto é
encontrado no lado oposto ao comprimento de onda da absorção máxima.

Figura 1 Figura 2

Qual a cor da substância que deu origem ao espectro da Figura 1?

Detector a) Azul
Sinal
Fonte elétrico b) Verde
(Lâmpada)
Monocromador Processador c) Violeta
Amostra e display d) Laranja
e) Vermelho
(Esquema de um espectrofotômetro UV-VIS)

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RADIAÇÃO ELETROMAGNÉTICA

PROPRIEDADES DA RADIAÇÃO PROPRIEDADES DA RADIAÇÃO: Propriedade Símbolo

(Estudo do campo elétrico)
ELETROMAGNÉTICA o Comprimento de onda 
o Amplitude A
o Período
P
o Frequência
v
o Número de onda
v
o Energia
E

(IBFC - Perito Criminal do RJ - 2013) As determinações espectrofotométricas são fundamentadas na teoria

ondulatória, que relaciona a energia da radiação eletromagnética, sua frequência e seu comprimento de onda.
Sobre estas grandezas é correto afirmar que:
a) O comprimento de onda e a frequência são diretamente proporcionais.
b) A energia é diretamente proporcional à frequência e ao comprimento de onda.
c) A energia é inversamente proporcional à frequência e ao comprimento de onda.
d) A energia é inversamente proporcional à frequência e diretamente proporcional ao comprimento de onda.
e) A energia é diretamente proporcional à frequência e inversamente proporcional ao comprimento de onda.

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Interação luz/matéria na região do UV-VIS

Conceitos importantes da interação luz/matéria:
• Estado fundamental
• Estado excitado
• Excitação eletrônica
• Transição eletrônica

INTERAÇÃO LUZ/MATÉRIA NO
UV-VIS Distribuição eletrônica de Linus Pauling

Átomo x Molécula:

(IADES - Perito Criminal/Química da PCDF - 2016) Quanto à espectroscopia UV/Vis, é correto afirmar que essa
técnica utiliza:
a) luz com comprimentos de onda entre 160 nm e 780 nm.
b) luz com comprimentos de onda entre 440 nm e 780 nm.
c) luz com comprimentos de onda entre 160 nm e 380 nm.
d) luz com comprimentos de onda entre 890 nm e 3.100 nm.
e) apenas o espectro magnético.

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(NUCEPE – Professor/Química - SEDUC-PI - 2015) Qual das seguintes é a radiação eletromagnética de menor
comprimento de onda?
a) Rádio.
b) Micro-ondas.
ABSORÇÃO ATÔMICA
c) Ultravioleta. X
d) Luz azul visível.
e) Infravermelho. ABSORÇÃO MOLECULAR

Absorção atômica X Absorção molecular Origem das bandas de absorção no espectro molecular
1º motivo Outros motivos

Aumento de energia da molécula:

E = Eeletrônica + Evibracional + Erotacional

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(CESGRANRIO - Químico de Petróleo Júnior - Petrobras - 2011) Quando uma molécula absorve radiação
eletromagnética na região do visível, provoca transições
a) vibracionais apenas.
b) rotacionais apenas
c) vibracionais e rotacionais, mas não as eletrônicas.
d) que modificam no núcleo do átomo.
e) eletrônicas com promoção de elétrons de valência para orbitais de maior energia.

Espectros de absorção na região UV-VIS do

composto 1,2,4,5-tetrazina

(CESPE - Perito Criminal/Química do AC - 2008) As aplicações forenses da espectroscopia UV-VIS incluem a análise
de narcóticos e os testes para drogas. No teste do bafômetro, por exemplo, a quantidade de álcool no sangue
pode ser determinada borbulhando-se o ar da respiração em uma solução acidificada de K2Cr2O7. O etanol
presente na respiração é oxidado pelo dicromato, produzindo ácido acético e Cr3+. A concentração de etanol na
amostra de respiração é determinada com base na diminuição da concentração do íon dicromato na solução que
pode ser monitorada pela diminuição da absorvância a 440 nm.
LEI DE LAMBERT BEER
O texto permite inferir que a banda de absorção do íon dicromato ocorre a 440 nm.

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Lei de Lambert-Beer Lei de Lambert-Beer

ou simplesmente Lei de Beer ou simplesmente Lei de Beer

P0 P1
Lei de Lambert-Beer
Abs  abC Abs  ab   Abs   bC
P0 P2

P0 P
P0 P3 Fonte
Detector
Sinal
elétrico
(Lâmpada) Monocromador
Processador
e display
b
Espectrofotômetro UV-VIS
(Hach DR2800)

(IADES – Perito Criminal/Química - PCDF - 2016) A espectrofotometria é uma técnica analítica

utilizada para determinação de espécies químicas usando a luz. Essa técnica utiliza-se dos (CESPE - Perito Criminal Federal/Área 14 - DPF - 2018) Com base na Lei de Beer-Lambert, a
princípios propostos por Lambert-Beer (1852). No que se refere aos conhecimentos a respeito absorvância de uma amostra cresce exponencialmente com a concentração molar da solução.
dessa técnica, e considerando a Lei de Lambert-Beer, assinale a alternativa correta.
a) A Lei de Beer é muito bem-aceita para soluções concentradas.
b) A absorbância é inversamente proporcional à concentração de uma espécie.
c) A absorbância de luz por uma espécie é diretamente proporcional à sua concentração.
d) A Lei de Beer independe do comprimento do caminho óptico.
e) Não é possível analisar espécies não absorventes.

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(IBFC - Perito Criminal/Farmácia do RJ - 2013) Um Cientista Forense utilizou-se de uma metodologia de

(Universidade Estadual do Piauí - Perito Criminal/Química da PC/PI - 2008)
determinação de fosfato em uma amostra de água que foi diluída 1:30. Para esta análise, preparou alguns padrões
Uma solução contendo 4,48 mg L-1 de KMnO4, apresenta uma absorbância de 0,510, no utilizando-se de uma solução padrão de 200 mg/L (miligrama por litro) de solução de fosfato (KH2PO4). Utilizando-se de
comprimento de onda de 520 nm, em uma célula de 1,0 cm. Calcule a absortividade molar, em um espectrofotômetro, obteve os seguintes resultados:

L cm-1mol-1, da solução de KMnO4 e assinale a alternativa que contém a resposta correta.

Dados: Massa Molar de KMnO4: 158,0 g mol-1
a) 1,8 x 104
b) 5,6 x 10-5
c) 2,3 x 10-3
Indique a alternativa que representa o valor em parte por milhão (ppm) da concentração de fosfato na amostra de água.
d) 1,1 x 102 a) 5,0.
b) 12,0.
e) 8,8 x 10-3 c) 13,0.
d) 390,0.
e) 450,0.

Espécies orgânicas absorventes no UV-VIS

Sobreposição de orbitais em ligações covalentes: Dois conceitos importantes para sua prova:

Cromóforos: são os grupos orgânicos, geralmente

insaturados (ex: C=C, C=O, -NO2), presentes nas

GRUPOS ORGÂNICOS moléculas, que absorvem a radiação eletromagnética

nas regiões UV e VIS.

ABSORVENTES
Auxocromos: são grupos que quando ligados ao
cromóforo, alteram a intensidade e comprimento de
Revisando alguns conceitos de química orgânica: onda de absorção (ex: -COOH, -OH, -SO3H, -NHR, -NR2, -
• Insaturação; NH2).
• Cadeia insaturada;
• Heteroátomo (N, O, S, P e B);
• Cadeia heterogênea.

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Espécies orgânicas absorventes no UV-VIS Bizu para você acertar o tipo de

TRANSIÇÃO ELETRÔNICA
Transições eletrônicas em espécies orgânicas:
1. Escreva a estrutura química da molécula; Vamos praticar o Bizu?

Tipos de transição, faixas e cromóforos 2. Identifique instaurações e pares de

Transições Faixa de  Considerações elétrons não ligantes;

Transições de pouquíssima importância para
3. Use a tabela abaixo.
  * Abaixo de 150 nm
espectroscopia.
Exemplos: ligação simples carbono-carbono, e
carbono-hidrogênio.
Ocorre em compostos saturados que contenham A substância possui Tipo de
n  * 150nm a 250nm
átomos com pares de elétrons não ligantes ( n ).
elétrons transição mais
Exemplos: as substâncias orgânicas com heteroátomos
não ligantes ( n )?
ligações ? provável
(O, N, S), e os haletos.
 * 150nm a 250nm Correspondem à maioria das transições eletrônicas
aplicadas a métodos espectroscópicos na região UV- Não Não  *
VIS. A faixa 200-700nm é mais interessante
Sim Não n  *
n  * 200nm a 700nm experimentalmente. Exemplos: aromáticos, alcenos,
alcinos, carbonila, amidas, azocompostos e
nitrocompostos. Não Sim  *
(Skoog, 2006)
Sim Sim n *

(UFG – Analista Técnico Químico - CELG - 2014) Dois importantes cromóforos que apresentam
bandas de absorção nos espectros visível e ultravioleta são as ligações C=O e C=C, cujas transições
características são, respectivamente,
(IBFC - Perito Criminal/Química - PCRJ - 2013) A espectroscopia molecular baseada na radiação ultravioleta, visível
e infravermelha é amplamente empregada para a identificação e determinação de muitas espécies inorgânicas,
orgânicas e bioquímicas. Indique a alternativa que apresenta a correta definição para cromóforo.
a) Cromóforos são solventes utilizados nas análises espectroscópicas moleculares para identificar analitos em uma
amostra.
b) Cromóforos são detectores acoplados nas análises espectroscópicas moleculares para absorção de radiação na
região do infravermelho.
c) Cromóforos são grupos funcionais orgânicos e inorgânicos insaturados que absorvem na região do
infravermelho, ultravioleta ou visível.
d) Cromóforos são grupos funcionais orgânicos insaturados que absorvem na região do ultravioleta ou visível
e) Cromóforos são grupos funcionais orgânicos saturados que absorvem na região do visível.

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EMISSÃO ATÔMICA E MOLECULAR NO UV-VIS

Como obter espécies (átomos, moléculas ou EMISSÃO ATÔMICA

compostos) no estado excitado:

EMISSÃO ATÔMICA E •
•
Absorção de luz;
Altas temperaturas.
MOLECULAR NO UV-VIS

Espectro de emissão atômica do sódio

Fonte: SALA, Oswaldo;2007

EMISSÃO ATÔMICA E MOLECULAR NO UV-VIS EMISSÃO MOLECULAR

Dois tipos de luminescência são muito importantes para sua Representação esquemática dos estados excitados
EMISSÃO MOLECUAR
singleto e tripleto associados à transição n   *
prova:
A emissão de luz por uma molécula ou um composto a 1. Fluorescência;
partir do seu estado excitado é denominada 2. Fosforescência.
luminescência.
Revisando Números Quânticos dos elétrons em átomos:
1. Nº Quântico Principal (n): níveis de energia, ou seja, camadas eletrônicas K =
1, L = 2, M = 3, N = 4, O = 5, P = 6, Q = 7;
A regra de Hund ou Princípio da Máxima
IMPORTANTE: A técnicas baseadas em emissão molecular 2. Nº Quântico Secundário (l): momento angular ou subníveis de energia ou Multiplicidade
são muito mais sensíveis que as técnicas baseadas em orbitais (s=0, p=1, d=2, f=3);

absorção molecular. 3. Nº Quântico magnético (ml): indica a órbita do elétron, pode assumir valores
de -3 a +3 a depender do subnível;
4. Nº Quântico de Spin (ms): indica o sentido de rotação do elétron e pode ser Qual a diferença entre
+1/2 ou -1/2. fluorescência e fosforescência ???

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Fluorescência X Fosforescência
(UFPel - Químico - CGIC - 2012) A fluorescência molecular envolve a energia liberada na transição eletrônica de
E = Eeletrônica + Evibracional + Erotacional um estado ___________________ para um estado _____________________; a fosforescência molecular envolve
a energia liberada na transição de um estado _______________________ para um estado
______________________.
Os termos que completam, de forma correta, as afirmações anteriores são, respectivamente,
a) excitado tripleto; fundamental singleto; excitado singleto; fundamental singleto.
b) excitado singleto; fundamental singleto; excitado tripleto; fundamental singleto.
c) fundamental singleto; excitado singleto; fundamental singleto; excitado tripleto.
d) excitado tripleto; fundamental singleto; excitado singleto; fundamental tripleto.
Resumo das diferenças principais (Bizu):
Diferenças importantes entre a fluorescência e fosforescência
e) fundamental tripleto; excitado singleto; fundamental singleto; excitado tripleto.
Tempo de
Transição Probabilidade
vida
Curto
Fluorescência  * (S )  n(S )
1 0
Provável
10-8 a 10-4 s
Transições eletrônicas radioativas e não radioativas que explicam os
Fosforescência  (T1)  n(S0 )
* Longo
fenômenos fluorescência e fosforescência (Adaptado de GOUVÊA et al., Improvável
10-4 a 100 s
2014)

(PUCPR - QUÍMICO - Instituto de Tecnologia do Paraná - 2014) Após a separação cromatográfica, os componentes da
amostra precisam ser detectados para que possam ser identificados e quantificados. Em relação aos detectores de (CESPE - Perito Criminal Federal/Área 6 - DPF - 2018) A fosforescência é um processo fotofísico
fluorescência, assinale a alternativa CORRETA.
lento, pois envolve uma transição radioativa entre estados de mesma multiplicidade.
a) A espectroscopia de fluorescência pode ser usada como um método de detecção seletivo, sendo o detector de maior
detectabilidade para compostos que fluorescem. Esses detectores apresentam baixa sensibilidade.
b) Os detectores de fluorescência permitem uma ampla liberdade de escolha da fase móvel, visto que a intensidade de
emissão independe do meio em que a amostra se encontra.
c) Estes detectores são baseados no princípio de que alguns compostos químicos possuem a propriedade de absorver a luz
(CESPE - Perito Criminal Federal/Área 6 - DPF - 2018) A absorção de energia por uma molécula
e reemiti-la em um comprimento de onda maior, sendo este o fenômeno da fluorescência.
d) Uma das limitações ao uso de detectores de fluorescência é a impossibilidade de desenvolver fluorescência em ocorrerá somente se as distâncias internucleares nos seus estados fundamental e excitado
compostos não fluorescentes através de reações realizadas pré ou pós-colunas. forem iguais.
e) A presença de oxigênio no meio de análise é fundamental para a emissão do sinal de fluorescência.

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(CESPE - Perito Criminal do PCES - 2006) Uma das maiores diferenças entre os conceitos
fluorescência e fosforescência está relacionada ao tempo entre a absorção da energia e a
emissão do fóton.

Não sabendo que era impossível, ele foi lá e fez

(CESPE - Perito Criminal da PCES - 2006) O comprimento de onda da radiação emitida na
fluorescência é sempre menor que o comprimento de onda da radiação absorvida que
Jean Cocteau
promoveu a fluorescência.

OBRIGADO!

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