DESFOSFORAÇÃO

• Importância
De um modo geral o P é prejudicial as propriedades do aço, por
exemplo:
- aumenta a tendência a fragilização
- problemas de trincas em soldas
- problemas no revenimento

Portanto:
%Pmáx 0,04 (normalmente)
%Pmáx 0,02 (aços de alta qualidade)

• Oxidação do P
2P + 5O = P2O5 (l) ∆Gº = -163244 + 138,63 T

No equilíbrio:

aP2O5
∆G o = − RT ln = −163244 + 138, 63T
hP2 .hO5

a 1600ºC:

aP2O5
KT = 2 5
≅ 5, 62 × 10−12
h .h
P O

Donde se conclui:
-que sendo hP e hO < 1, aP2O5 no equilíbrio será
extremamente pequena, indicando que não é possível oxidar
diretamente o P no aço. Portanto, ela ocorre na interface
escória-banho.
• Termodinâmica da desfosforação
- Há falta de dados termodinâmicos precisos para P ou seus
óxidos. Equações empíricas são usadas.
- Tem-se na interface escória-banho:

5
2 P + O2( l ) + 3CaO( l ) → 3CaO.P2O5( l )
2
no equilíbrio:

a3CaO.P2O5
∆GPo = − RT ln 5
3
aCaO .hP2 . pO22
Chega-se:

3 ∆GPo 5µO2 3
ln % P = ln a 3CaO . P2O5 + − − ln aCaO − ln f P
2 2 RT 4 RT 2

Pergunta-se: Como deve ser a temperatura, elevada ou baixa? O

µO 2 ? A aCaO da escória?

• Fatores termodinâmicos que influenciam na

desfosforação
- Temperatura: deve ser baixa para aumentar o valor
negativo do
∆GPo 5µO2
- termo −
2 RT 4 RT

(Obs: ∆GºP é nº negativo)

Influência da temperatura sobre o teor final de P em conversores
LD
- µO 2 : deve ser alto (reação na interface escória/banho, o
µO que comanda a desfosforação é o do equilíbrio
2

Fe/FeO na interface)

Influência da % Fet na escória (diretamente relacionada com

µO 2 da interface escória/banho)
Obs: - A reação de desfosforação na interface escória/banho
tambem é assim expressa:

P+ 5
2 O + 3 2 Oesc
2− −
= PO43escoria

%P
C( PO )3− = .%O −2,5 = Capacidade de fosfatar da escória
4
%P

O aCaO na escoria deve ser a maior possível – maior basicidade,

maior teor de CaO

Relação entre %CaO e a desfosforação

• Modelos matemáticos do equilíbrio de P

- Dada a falta de dados termodinâmicos precisos foram feitos
modelos matemáticos que permitem calcular o %P do aço em
equilíbrio com a escória em condições físico-químicas
definidas.

Exemplos:
%P B
ln = A + + C ln % Fet + D ln %CaO
(% P2O5 )1/ 2 T
A, B, C, D são constantes que podem ser obtidas pelo método dos
mínimos quadrados e a partir de resultados experimentais

- Modelo de Healy

% Pna − escoria 22350

log = − 16, 0 + 0, 08%CaO + 2,5log % Fet
% Pno − aco T

• Desfosforação e as características da escória

- Os modelos matemáticos desenvolvidos funcionam bem
quando a escória está totalmente líquida. Em escórias com
baixos teores de FeO (aços de alto e médio carbono) existe
uma fração sólida. Nestes casos, as presenças de MnO, MgO,
CaF2 (aumentam a fração líquida) devem ser consideradas.

Exemplo:
• A cinética da desfosforação
- Em temperaturas elevadas, geralmente a velocidade da reação
química é maior que o transporte de massa para a frente de
reação ou desta para o seio do banho. Devido a isso, a
desfosforação é analisada como sendo controlada pela etapa de
transferência de massa.

- Considerando-se dois casos:

A) Quando o transporte do P na escória controla a

velocidade de reação

d %P A
= ρ s K s {(% P ) − LP % P } (1)
dt Wm

B) Quando o transporte do P no metal controla a velocidade

de reação

d %P A  (% P) 
= ρm Km  − %P  (2)
dt Wm  LP 

onde:
|% P| = % P no metal
(%P) = % P na escória
t = tempo em segundos
A = área da interface escória/banho em cm2
Wm = peso do metal em gramas
ρs = densidade da escória em g.cm-3
ρm = densidade do metal em g.cm-3
Ks = coeficiente de transporte de massa na escória, cm.s-1
Km = coeficiente de transporte de massa no metal, cm.s-1
Lp = (%P)*/|%P|* (*no equilíbrio termodinâmico)
- Verificou-se, que na desfosforação tanto o transporte do P na
escória como no metal controlam o processo. Portanto, somando-
se as equações 1) e 2) tem-se:

d %P A 1
dt
=
Wm 1 1
{(% P) − L
P %P }
+
ρ s . K s ρ m .K m

Obs: -Ks , Km não variam com a composição da escória, mas

aumentam com a temperatura

Da integração da equação anterior, resulta:

Wm
LP +
LP % P i A We
ln = .
Wm Wm % P i Wm 1 LP
( LP + ) %P − +
We We ρ s .K s ρ m .K m

onde: We = peso da escória em g

|%P|i = % inicial de P no metal.