Aula 4 Geoquímica de rochas ígneas

04/04/2017
 Tipos de Classificações de elementos químicos

Diferentes esquemas incluem classificação se baseando:

•  Nas propiedades na tabela periódica (vide primeiras aulas)

•  Nas abundâncias absolutas

•  Na distribuição nos reservatórios terrestres (Goldschmidt)

•  No coeficiente de distribuição (partição) Kd = Cs/Cl e na

razão carga iônica/raio iônico
 Classificação dos elementos químicos

Classificação dos elementos segundo sua

concentração nos sistemas silicáticos

§  elementos maiores : em geral > 1% peso

SiO2 Al2O3 FeO* MgO CaO Na2O K2O H2O

§  elementos menores: em geral entre 0,1 -1% peso

TiO2 MnO P2O5 CO2

§  elementos traços: em geral < 0,1% peso

 Elementos traço
§  baixas concentrações (ppm, ppb)

§  variações de concentração não afetam as relações de

estabilidade de fases no sistema considerado

§  entram na estrutura dos minerais por:

§  substituições catiônicas em sítios específicos
§  ocupando defeitos em estruturas cristalinas

§  casos especiais: constituintes estruturais essenciais (Zr, P)

 Elementos traço
Durante o processo de fusão parcial da crosta ou manto os
elementos traço podem apresentar preferência por:

§  pemanecer no sólido residual, sendo denominados de

elementos compatíveis ou;

§  migrar para o fundido, sendo denominados de elementos

incompatíveis.

Durante o processo de diferenciação ocorreu a concentração

dos elementos incompatíveis na crosta continental.
Classificação dos elementos de V.M. Goldschmidt

Litófilo: procuram a fase sílica (manto, crosta)

Siderófilo: procuram a fase metálica (núcleo)
Calcófilo: procuram a fase sulfídica (núcleo)
Atmófilo: voláteis (atmosfera, hidrosfera)
Classificação dos elementos de V.M. Goldschmidt
Pot. iôn Large ion lithophile elements (LILE),
<2
Low field strength elements (LFSE):
LFSE, LILE (carga eletrostática / cm² superfície)

Pot. iôn (Li), Cs, Rb, K, Na, Ba, Sr

>2

§  Raio grande

§  Carga baixa
§  Potencial iônico < 2
Pot. iôn High field strength elements,
<2
Elementos de alto potêncial iônico
LFSE, LILE HFSE

Pot. iôn Th, U, Pb

>2
Zr, Hf, Ti
Nb, Ta
ETR, REE: Rare Earth Elements
LREE: light REE
HREE: heavy REE
§  Raio pequeno
§  Carga alta
§  Potencial iônico > 2

Raios dos íons

Pot. iôn Platinum group Elements,
<2
Grupo de elementos da Platina
LFSE, LILE
PGE
Pot. iôn
>2 Re, Os, Ir, Pt, Pd, Rh
DIAGRAMA ALTERNATIVO CARGA/RAIO VERSUS RAIO IONICO

Albarede, 2009
 Coeficiente de distribuição
KD = CS/CL

compatíveis – mais afinidade com os sólidos (KD > 1)

incompatíveis – mais afinidade com os líquidos (KD < 1)

Concentração dos elementos incompatíveis na crosta

continental pela formação de líquidos (magmas) no manto e
ascensão por diferença de densidade.

KD depende de
→ temperatura
→ pressão
→ composição dos sólidos e líquidos
 Coeficiente de distribuição e Terras Raras
[REE]
KD = CS/CL
compatíveis – mais afinidade com os sólidos (KD > 1)
incompatíveis – mais afinidade com os líquidos (KD < 1)
 Coeficiente de distribuição e Terras Raras
[REE] por minerais

KD = CS/CL
compatíveis – mais afinidade com
os sólidos (KD > 1)
incompatíveis – mais afinidade com
os líquidos (KD < 1)
2. As regras de V.M. Goldschmidt

Ø  Raios iônicos

Ø  Carga iônica
Ø  Eletronegatividade
 As regras (de V.M. Goldschmidt):

1. Dois íons com o mesmo raio iônico e a

mesma carga entram numa rede
cristalográfica à mesma facilidade.

2. Se dois íons tiveram raios similares e

cargas iguais, o íon menor entrará mais
fácil na rede cristalográfica.
 As regras (de V.M. Goldschmidt):

3. Se dois íons tiveram raios similares,

aquele com a carga maior entrará mais fácil.

4. Se uma substituição for possível por dois

elementos com eletronegatividades
diferentes, aquele com a eletronegatividade
menor será incorporado mais fácil.
 Coordenação

Veja a coordenação de Na (vizinhos imediatos)

com os ânions de Cl: são quantos íons de Cl ?

Halita NaCl
Na
Cl

Cl Cl

Cl
 Na
Principalmente, podemos
calcular o oposto (cátions
em redor de ânios), mas por Na Na
Cl
convenção: ánions em volta
de cátions
Na

"   normalmente, cátions são menores que ânions

(eléctrons !)
"   considerando os raios iônicos, podemos
teoreticamente calcular a coordenação pela
razão:
RC /RA = raio cátion / raio ánion
 Limites para as coordenações:

RC / R A Geometria Coordenação

1.0 - 0.732 Cúbico 8

0.732 – 0.414 Octahedral 6
0.414 – 0.225 Tetrahedral 4
0.225 – 0.155 Triangular planar 3
< 0.155 (raro) Planar 2
Calcular a coordenação provável de ions em minerais
silicatos (combinações com oxigênio)
RC / R A Geometria Coordenação
1.0 - 0.732 Cúbico 8
0.732 – 0.414 Octaedral 6
0.414 – 0.225 Tetraedral 4
0.225 – 0.155 Triangular planar 3
< 0.155 (raro) Planar 2

RC RA (O2-) RC/RA Coord.

Si4+ 0.42 1.4 0.30 Tetraedral
Al3+ 0.51 1.4 0.36 Tetra. > Octa.
K+ 1.33 1.4 0.95 Cúbico
Fe2+ 0.74 1.4 0.52 Octahedral
Mg2+ 0.66 1.4 0.47 Octahedral
 Tetraedro de silicatos

Si4+ = 0.42
O2- = 1.40
0.42/1.40 = 0.3
 Configurações de coordinação –elementos de transição
e ligações em ambientes cristalinos
No caso dos elementos metálicos de transição são sensíveis ao ambiente cristalino, sendo
de preferencia inclusos em estruturas cristalinas, de coordenação específica, que são
caraterizadas por níveis energéticos de repulsão.

23
 Estrutura de olivina: (Fe,Mg)2 SiO4

Octaedral: 4
coplanar,
um cada em
cima e em baixo

tetraedros Si azul = M1 (cátion)

amarelo = M2 (cátion)

Sites octaédricas M1: Fe2+, Mg2+ M2: Fe2+, Mg2+

 Estrutura de muscovita: K Al2 [Si3AlO10] (OH)2

tetraedro: Si, Al octaedro: Al, Fe, Mg intercamada K

Granada: A32+ B23+ (SiO4)3

azul = Si (IV)
tetraedros isolados

roxa = A (VI)
(Mg, Fe2+, Mn, Ca)

turquesa = B (VIII)
(Al, Fe3+, Cr)
 Soluções Sólidas
Composição: p.e. olivina (Fe,Mg)2SiO4
Tetraedro de
sílica

-2

+4

tetraedros Si azul = M1 (cátion)

amarelo = M2 (cátion)

M1: Fe2+, Mg2+ M2: Fe2+, Mg2+

Estrutura de olivina (Fe,Mg)2SiO4
 Membros finais
Olivina:
Forsterita: Mg2SiO4
> (Mg,Fe)2SiO4
Fayalita: Fe2SiO4

Análise química (%-peso):

SiO2 38.5
FeO 22.9 > Mg1,5 Fe0,5 SiO4
MgO 38.6 75 % forsterita
Total 100.0 25 % fayalita

Elementos maiores
Elementos que são distribuidos estequiométricos
numa fase
Granada: A32+ B23+ (SiO4)3 azul = Si (IV)
tetraedros isolados

roxa = A (VI)
(Mg, Fe2+, Mn, Ca)

turquesa = B (VIII)
(Al, Fe3+, Cr)
Membros finais:

Mg3 Al2 (SiO4)3

Fe3 Al2 (SiO4)3
Mn3 Al2 (SiO4)3
Ca3 Cr2 (SiO4)3
Ca3 Al2 (SiO4)3
Ca3 Fe2 (Si3O4)3
 Muitas soluções sólidas são possíveis em
minerais se a valência e o raio iônico
foram similários

1. Raios
§  muito favorável se diferênça entre raios
for < 15 %
p.e. Fe2+ = 0.80 Å e Mg2+ = 0.74 Å (7.5 %)

§  possível mas mais raro se diferença for 15-30 %

p.e. Fe2+ = 0.80 Å e Mn2+ = 0.91 Å (14 %)
Mg2+ = 0.74 Å e Mn2+ = 0.91 Å (21 %)
(p.e. solução sólida incompleta)

§  impossível de diferença for > 30 %

 Na+
Piroxênios:

Ca2+Mg2+Si2O6 Na+Al3+Si24+O6
diopsídio jadeita

Ca2+Mg2+ Na+Al3+

Plagioclásios:
Ca2+

Na+Al3+Si34+O8 Ca2+Al23+Si24+O8
albita anortita

Na+Al3+Si4+ Ca2+2Al3+-1Si4+
Modelo condritico – brevíssima
introdução
Material primitivo do sistema solar:

Refêrencia PRIMARIA
 ORIGEM
Comment DEdevenu
la Terre est HETEROGENEIDADES
hétérogène chimiquement?
QUIMICAS

Fusão parcial

Liquido

1-X
%
RESIDUO
sólido
Questões
•  Qual é a região da Terra que esta sendo fundida?
•  Qual é a evolução dos líquidos?
Modos de Fusão em equilibrio
§  Esse grupo original de
elementos número atômico O caso especial das terras
variando do 57 ao 71 (La ao Lu) raras elementos (ETR)
é útil para ajudar a devendar
detalhes da petrogênese ígnea.

§  Como grupo esses elementos

se comportam de forma
semelhante em uma série de
situações geoquímicas.

§  A diminuição do raio iônico

dentro do grupo é conhecida
como a "contração dos
lantanídeos .

§  Todos os ETR são similares.

§  Configurações de valência: +3

(exceção: Eu pode apresentar
valência +2 e Ce +4).
 O caso especial das terras raras elementos
(ETR)
Diagrama tipo monolog normalizado (dividido) por
condrito
elimina o efeito Oddo-Harkins (zig-zag)

Efeito Oddo-Harkins
padrão de terras raras = REE
Proporções primordiais do pattern
Sistema Solar
 Distribução de elementos traços
Regras de Goldschmidt (simples e úteis)

1. 2 ions com a mesma valência e raio poderão se substituir com

facilidade por meio do mecanismo de solução solida, em uma
estrutura cristalina, em quantidades iguais a suas proporções
globais.

2. Se 2 ions tem um raio similar e a mesma valência: o ion mais

pequenho sera incorporado preferencialmente no solido versus
líquido

3. Se 2 ions tem raio similar mas valência diferente: o ion com mais
alta carga será preferencialmente incorporado no solido versus
líquido.
 Coeficiente de partição
Constat de l'hétérogénéité chimique du manteau

[C ] [C ]
i
s

RI = f(1/D)
Dis / l = = i minéral

[C ] [C ]
l
i i magma
Incompatibilidade = f(RI)
 Coeficiente de partição - ETR
Constat de l'hétérogénéité chimique du manteau

LREE HREE

DREE<1
L = Light = Légère
H = Heavy = Lourde DLREE < DHREE
 Constat deCoeficiente de partição:
l'hétérogénéité chimiqueTerras raras
du manteau
Diagrama de terras raras
Espectro de Terras Raras normalizadas a condrito
Como funciona a fusão parcial??
Abondance normalisée

Espectro do líquido
[REE]chur
[REE]ech

Espectro condrito

Espectro rocha residual após

fusão parcial
 Espectro de Terras Raras normalizadas a condrito
Amostras do manto

OIB, manto inferior?. Evidência

de reciclamento de sedimentos
? no manto profundo
Abondance normalisée

[REE]chur

Oib Hawaii
[REE]ech

MORB MORB fusão parcial manto superior

condrito
r i o r atu al
u p e
Manto s Manto superior = resíduo
sólido
 Espectro
Constat de Terras Raras
de l'hétérogénéité normalizadas
chimique a condrito
du manteau
Amostras do manto versus crosta continental
Croûte continentale = cristallisation des
liquides issus de la FP à grande échelle du
manteau supérieur dans les temps
précoces de la différenciation terrestre (4.6
Ga à 2.5 Ga)
Abondance normalisée

= Crosta Continental
[REE]chur
[REE]ech

= Manto Superior
 Diagramas de classificação
Diagramas de Harker - Diagrama bivariante
Óxidos (Y) versus indicador de diferenciação (X)

Composição química

Y=
Cao
N2O
K2O
etc
X = SiO2
Diagramas de Harker
óxidos vs indicador de diferenciação: SiO2
(ou mg #= 100 x [MgO/(MgO+FeOtotal)])

Reflete a formação de minerais durante a diferenciação.

Classificação geoquímica dos basaltos e rochas
vulcânicas em geral
Composição
química
rochas
ígneas /
primer
approach
 EXEMPLO APLICATIVO

IMAGINE A PRIMEIRA PARTE DA SERIE DE REAÇOES DE

BOWEN : A ORIGEM DE UM BASALTO
 EXEMPLO APLICATIVO

IMAGINE A PRIMEIRA PARTE DA SERIE DE REAÇOES DE

BOWEN : A ORIGEM DE UM BASALTO
 EXEMPLO APLICATIVO
A GROSSO MODO: COMO OCORREM A VARIAÇOES QUIMICAS DENTRO DE
UMA SUITE DE ROCHAS IGNEAS?
 EXEMPLO APLICATIVO
Elementos e teores encontrados em minerais formadores de rochas
 EXEMPLO APLICATIVO
A GROSSO MODO: COMO OCORREM A VARIAÇOES QUIMICAS DENTRO DE
UMA SUITE DE ROCHAS IGNEAS? Como variam os elementos traços??
 EXEMPLO APLICATIVO
MINERAIS FORMADORES DE ROCHA IGNEA?
 EXEMPLO APLICATIVO
E os elementos menores e traços na cristalização de um basalto?
Bibliografía:

Albarede. Geoquímica uma introdução. Seções 1.4 e 11.1

Klein and Dutrow. Manual de Ciência dos Minerais. 23Ed.

Capítulo 21. p.604-610.