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TRATAMENTO DE ÁGUAS
1- Poluição e Tratamentos de Águas
1.1 Noções de qualidades de águas
1.1.1 Distribuição
1.1.2. Ciclo hidrológico
1.1.3. Uso da água
1.1.4. Parâmetros de qualidades de águas
1.1.4.1 Físicos
1.1.4.2. Químicos
1.1.4.3. Biológicos
1.1.5. Padrões de qualidade de águas
1.1.6. Determinação de alguns parâmetros indicadores de águas
1.2. Poluição das águas
1.3. Impacto do lançamento de efluentes nos corpos receptores
1.4. Sistemas de tratamento de Esgoto
1.1. Noções de Qualidades de Águas
1.1.1. Distribuição de água no planeta ( 1,36 x 1018 m3)
·Para melhor planejar e gerenciar seus recursos hídricos, o Brasil adotou, no seu Plano
Nacional de Recursos Hídricos, uma divisão do país em 12 Regiões Hidrográficas, organizadas
segundo a localização das principais bacias hidrográficas do país (Resolução nº 32, de 15 de
outubro de 2003 – Conselho Nacional de Recursos Hídricos CNRH).
Atividade:
Verificar em seu município de qual ambiente (rio, lago, água subterrânea) é captada a
água para o abastecimento urbano.
Verifique a qual região hidrográfica pertence o município onde você reside
Ler o artigo de Grassi (2001) - As águas do planeta Terra
Vídeos
https://tvcultura.com.br/videos/9984_agua-geral-primeira-parte.html
https://tvcultura.com.br/videos/23926_dia-mundial-da-agua.html
1.1.2 Ciclo Hidrológico
A movimentação da água acontece por 5 meios diferentes: Precipitação / Escoamento superficial / Infiltração / evaporação
e transpiração.
https://www.researchgate.net/profile/Jose_Marengo/publication/43652632/figure/download/fig3/AS:669414286446613@1536612211972/Figur
a-114-Ciclo-hidrologico.png?_sg=ioqBj8CGfgpgcMOomYdB5M6W51wObx7cKoRcQwHioegW1YvayDccN_E9x1UMuMeNEaSpyc_w5i0
1.1.3. Uso da água
∙ Principais usos da água:
- Abastecimento doméstico Você
- Abastecimento industrial sabia?
De toda a água
- Irrigação captada no mundo,
- Dessedentação de animais 69% é utilizada pela
- Preservação da flora e da fauna agricultura, 23% pela
indústria e 8% pelas
- Recreação e lazer
residências.
- Criação de espécies
Watanabe, 2011.
- Geração de energia elétrica
- navegação
- Harmonia paisagística
- diluição e transporte de despejo
· No quadro abaixo tem-se os requisitos de qualidade de uma água em função de seu uso.
∙ Rotas do uso da água
Origem natural:
- decomposição da matéria orgânica
- sais (ferro e manganês)
Origem antropogênica (causada pelo homem):
- Resíduos industriais (tinturaria/tecelagem/produção de papel)
- esgotos domésticos
Natural: Não representa risco direto à saúde, mas pode-se questionar a confiabilidade,
e também a cloração de águas com matéria orgânica dissolvida pode gerar produtos
cancerígenos (trihalometanos)
• Importância:
Antropogênica: pode ou não apresentar toxicidade
∙ Método de determinação
∙ Comparação visual
∙ espectrofotometria
Comparação com soluções conhecidas de Platina – Cobalto (Cloroplatinato de Potássio + Cloreto de Cobalto)
∙ Águas com coloração acima de 25uC (unidade de cor) requerem a coagulação química seguida por filtração
Turbidez:
Representa o grau de interferência com a passagem da luz através da água, conferindo uma aparência turva
Origem natural:
- partículas de rocha, argila
- algas e outros microrganismos
origem natural:
- matéria orgânica em decomposição ( anaeróbica gera gás sulfídrico H2S – ovo podre)
- microrganismos ( ex. microalgas)
origem antropogênica:
- despejos domésticos
- despejos industriais,
- gases dissolvidos (ex: H2S)
Não representa risco à saúde (questionar confiabilidade)
• Importância
Valores elevados podem indicar substâncias perigosas
Origem natural:
- Transferência de calor por radiação
Origem antropogênica:
- águas de torres de resfriamento
- despejos industriais
Origem natural
- Dissolução de rochas
- Absorção de gases da atmosfera
- Oxidação da matéria orgânica
- Fotossíntese
Origem Antropogênica
- Esgotos domésticos ( oxidação da matéria orgânica)
- Despejos industriais ( lavagem ácida de tanques)
- Chuva ácida
• Importância
- Não tem implicação em termos de saúde pública (exceto que os valores sejam
extremamente baixos ou elevados)
- pH baixo: pode ocasionar corrosão nas tubulações e peças das águas de abastecimento
Harris de Química Analítica (pg 228): a alcalinidade é definida como a capacidade da água
natural de reagir com o H+ para atingir o pH 4,5, que é o segundo ponto de equivalência na
titulação do carbonato (CO32-) pelo H+ . Quando uma determinada água, cujo pH é maior do
que 4,5, é titulada com ácido até atingir o valor de pH 4,5, todos os íons OH -, CO32-, e HCO3–
terão reagido.
origem natural:
- dissolução de rochas
- reação do CO2 com a água
origem antropogênica:
- despejos industriais
Importância:
- Não tem significado sanitário para a água potável, mas em elevadas concentrações confere um gosto
amargo para a água.
Harris: A acidez de águas naturais refere-se ao conteúdo total de ácido que pode ser titulado até pH
8,3 com NaOH. Esse pH é o do segundo ponto de equivalência para a titulação do ácido carbônico
com OH-.
Origem natural:
- CO2 absorvido da atmosfera ou resultante da decomposição da matéria orgânica
- Gás sulfídrico
Origem antropogência:
- Despejos industriais ( ácidos)
Importância:
-Tem pouco significado sanitário.
- Águas com acidez mineral são desagradáveis ao paladar.
- Responsável pela corrosão de tubulações e materiais.
• Estão presentes nas formas insolúveis Fe3+ e Mn4+ numa grande quantidade de tipos de
solos
• Quando em água na ausência de oxigênio dissolvido (fundo de lagos): forma solúvel Fe 2+ e
Mn2+
• Na presença de oxigênio: se oxidam às suas formas insolúveis, o que ocasiona cor na água,
além de manchar roupas durante a lavagem
·Importância:
- O O.D. é essencial para os organismos aeróbios
- Principal parâmetro de caracterização dos efeitos da poluição das águas por
despejos orgânicos
• Depende da Temperatura e da altitude
Tabela: Oxigênio dissolvido na água doce para diferentes temperaturas e altitudes (em mg/L)
Matéria Orgânica:
· A matéria orgânica é um parâmetro muito importante, sendo um dos principais causadores
de poluição dos esgotos. Os principais componentes orgânicos são as proteínas (40%),
carboidratos (25 – 50%) e óleos (10%). É feita a medida por métodos indiretos:
Demanda Bioquímica de Oxigênio ( DBO) - para compostos biodegradáveis
Demanda Química de Oxigênio ( DQO) – para biodegradáveis e não biodegradáveis
• Os coliformes totais (CT) não devem ser utilizados como indicadores de contaminação fecal,
pois englobam os organismos de vida livre (associados ou não à contaminação). No entanto,
água tratada para abastecimento, não deve conter coliformes totais. Podem ser usados
como indicadores da eficiência do tratamento da água
• A Escherichia coli é a principal bactéria do grupo de coliformes fecais
(termotolerantes),sendo abundantes nas fezes humanas e de animais. É a única que dá
garantia de contaminação exclusivamente fecal. A sua detecção não dá garantia de que a
contaminação seja humana, uma vez que esta bactéria também pode ser encontrada em
fezes de outros animais.
Mas o que avaliar?
Quadro. Principais Parâmetros a serem investigados numa análise de água
* Devem ser analisados aqueles que possuírem alguma justificativa, devido ao uso e ocupação do solo na bacia hidrográfica
1.1.5. Padrões de Qualidade de Água
a) à navegação; e
b) à harmonia paisagística.
Padrão de lançamento: Resolução CONAMA 357 (2005) do Ministério do Meio Ambiente, e eventuais
legislações estaduais.
A RESOLUÇAO CONAMA 430 DE 2011 COMPLEMENTA E ALTERA A RESOLUÇÃO 357/2005
ATIVIDADES
Fonte:
https://chemicalwedding.files.wordpress.com/20
11/08/titulac3a7c3a3o.jpg
Solução padrão direta: Quando o reagente titulante é um padrão primário, como por exemplo, o hidrogenoftalato ácido de
potássio ou o dicromato de potássio.
Solução-padrão indireta: Prepara-se uma solução com concentração próxima à desejada e, depois avalia-se a concentração
exata mediante a determinação da sua capacidade de reação com um padrão primário adequado.
• Exercício 1) Qual a concentração (mol/L) de uma solução concentrada de ácido clorídrico?
[ Título: 37% (m/m); d: 1,19 (g/cm3)]
• Exercício 2) Qual o volume (mL) necessário de uma solução concentrada de ácido nítrico
para preparar 250mL de uma solução de 0,50 mol/L ?
[ título: 65% (m/m); d = 1,4 g/cm3]
• O íon amônio da amostra é transformado em amônia pela adição de excesso de base forte
(NH4)2SO4 + 2NaOH ↔ 2NH3 + Na2SO4 + 2H2O
• A amônia liberada é separada da mistura por destilação e recolhida em ácido bórico
2NH3 + 2H3BO3 ↔ 2NH4+ + 2H2BO3- (verde)
• Titulação do borato formado com H2SO4
2 H2BO3- + H2SO4 ↔ 2 H3BO3 + SO4 2-
1 mol (NH4)2SO4
consome 1 mol de
H2SO4
Exercício 4) Foram alcalinizados 50 mL de uma amostra de efluente com
densidade de 1,30 g/cm3, com excesso de hidróxido de sódio, e após destilação a
amônia liberada foi recolhida em excesso de ácido bórico. A titulação do borato
formado consumiu 40 mL de ácido sulfúrico 0,6mol/L.
a) qual a massa de sulfato de amônio na amostra?
b) qual a % de sulfato de amônio na amostra?
c) qual a massa de nitrogênio na amostra?
Determinação de nitrogênio orgânico pelo método de Kjeldahl
Princípio do método
• O método baseia-se na digestão da amostra com ácido sulfúrico.
• A amônia é fixada pelo ácido sulfúrico como sulfato de amônio (NH4)2SO4.
• Posteriormente, ela é destilada com adição de NaOH e recolhida em excesso
de ácido bórico ou sulfúrico, ambos de concentração conhecida
(NH4)2SO4. + 2NaOH ↔ 2NH3 + Na2SO4 + 2H2O
2NH3 + H2SO4 ↔ 2NH4+ + SO4 2-
• O excesso de H2SO4 é titulado com solução padronizada de NaOH
H2SO4 + 2NaOH ↔ Na2SO4 + 2H2O
• A dureza total de uma amostra de água é determinada por titulação dos íons cálcio e
magnésio, com solução de etilenodiaminotetracético (EDTA) em pH 10 com o indicador negro
de eriocromo T. O resultado é expresso como CaCO3 mg/L
• Na determinação de íons Ca2+ por titulação com2+EDTA, adiciona-se solução de NaOH 1 mol/L
para fixar o pH em 12, pois nesse pH os íons Mg presentes precipitam como Mg(OH)2
• Início
Ca2+ + Calcon ↔ CaCalcon + Ca2+
(azul) (violeta)
• Durante a titulação
1 MOL DE METAL = 1 MOL DE EDTA
Ca2+ + EDTA ↔ CaEDTA
(incolor)
• No ponto de equivalência
EDTA + CaCalcon ↔ CaEDTA + Calcon
(violeta) (azul)
Logo, o número de mol de EDTA gasto na titulação da mistura dos íons cálcio e magnésio,
menos o número de mol gasto na titulação dos íons cálcio é igual ao numero de mol de íons
magnésio presentes na amostra
Exercício 6) Foram titulados 100 mL de uma amostra de água de rio com solução
de EDTA 0,0020mol/L utilizando eriocromo T e tampão pH 10. O volume de
solução de EDTA consumido no ponto de equivalência foi de 20mL. Titulando 100
mL dessa mesma amostra com a mesma solução de EDTA, utilizando Calcon
como indicador em pH 12, até o ponto de equivalência consumiram-se 8 mL de
solução de EDTA.
a) Qual a dureza total da amostra (expressa como CaCO3 mg/L)?
b) qual a concentração de carbonato de magnésio na amostra de água?
Determinação da demanda química de oxigênio – DQO
∙ DQO: Quantificação indireta da concentração de compostos orgânicos de modo geral (biodegradável e não biodegradável)
· O método consiste em oxidar a amostra com excesso conhecido de solução de padrão primário dicromato de potássio
(k2Cr2O7) a quente, em meio de ácido sulfúrico.
MO + Cr2O7 2- + H+ ↔ 2 Cr 3+ + CO2 + H2O
• Reações 6Fe2+
Cr2O7 2- + 14H+ + 6e- ↔ 2 Cr 3+ + 7H2O
• O excesso de dicromato é titulado com sulfato ferroso amoniacal:
6Fe2+ + Cr2O7 2- + 14H+ ↔ 4Fe3+ + 2 Cr 3+ + 7H2O
Fe2+ ↔ Fe3+ + 1e-
excesso
• A oxidação pelo oxigênio pode ser representada pela seguinte reação Cr2O7 2-
O2 + 4H+ + 4e- ↔ 2H2O
• Logo a equivalência entre dicromato e oxigênio será a seguinte:
1mol Cr2O7 2- equivale a 6 mols de elétrons
1mol de O2 equivale 4 mols de elétrons
• Portanto:
6 mols O2 = 4 mol Cr2O7 2- 1,5 mols O2 = 1mol Cr2O7 2-
• Com base nas reações envolvidas, também pode-se chegar às seguintes
equivalências.
1mol Cr2O7 2- equivale a 6mols Fe 2+
1mol de O2 equivale a 4 mols Fe 2+
Dicromato inicial
CM = n/V = 0,04 mol/L X 0,04L = 0,0016 mols
• Dicromato em excesso
0,032L * 0,06 mol/L = 0,00192 mol Fe
Dicromato consumido
Dicromato inicial – Dicromato em excesso
0,0016 – 0,00032 = 0,00128 mols
X = 0,0192 mols
1mol O2 ----32g
0,0192........X
X = 0,6144g/L
Determinação da DQO – Método espectrofotométrico
· A partir da solução estoque faz-se diferentes diluições e coloca-se as amostras para digestão
(2,5 ml da amostra, 1,5 ml da solução de digestão com dicromato, 3,5mL do reagente ácido
argênico). Após o tempo determinado faz-se a leitura em espectrofotômetro à 600nm.
Curva Padrão de DQO
∙ Depois é feita a digestão das amostras para análise da mesma maneira que as amostras da curva padrão e lê-se em
espectrofotômetro
∙ A DBO é definida como a quantidade de oxigênio necessária para oxidar a matéria orgânica pela ação de
bactérias, sob condições aeróbicas controladas ( período de cinco dias a 20°C – DBO5, 20). É uma indicação indireta,
do carbono orgânico biodegradável
• DBO de águas naturais pouco poluídas: Diferença direta entre as concentrações de oxigênio dissolvido na
amostra, antes e depois de 5 dias.
• DBO de águas naturais muito poluídas, esgoto sanitário e efluentes industriais que contêm microrganismos:
Técnica das Diluições.
Caso a amostra tivesse sido diluída, por exemplo 1:100, teríamos que multiplicar o valor por 100.
Resultado seria 300mg/L
Valores Típicos de DBO
Tipo Concentração de DBO (mg/L)
Esgoto doméstico 350-600
Destilação de álcool 3.500
Laticínio c/ queijaria 500-4.000
Matadouros 15.000 – 20.000
Curtume 1.000-4.000
Polpa e Papel 300-10.000
Fonte: Kapusta
∙ Os Coliformes totais produzem a enzima β-D-galactosidase. Essa enzima cliva o substrato clorofenol vermelho-
β-D-galactopiranósido (CPRG) ou ortonitrofenil-β-D-galactopiranósido (ONPG) e produz uma mudança na
coloração ( amarelo) em 24h
·A Escherichia coli produz a enzima β-glucoronidase, que cliva o substrato fluorogênico, 4-metil-
β-D-umbeferil-glucuronico (MUG). A enzima β-glucoronidase cliva o substrato e produz um produto
fluorescente que se observa sob o comprimento de onda (366 nm) ultravioleta.
β-D-galactosidase β-glucoronidase
UV
O-Nitrofenil-galactopiranosídeo (ONPG)
Metil-umbeliferil (MU)
Execução do ensaio: - Manual Prático de Análise de água: Fundação Nacional de Saúde
STF SDT
SDV
ST
SSF
STV
SST
SSV
Sólidos Sedimentáveis
Fonte:https://www.researchgate.net/profile/Daniel_Dani2/publication/317726726/figure/download/fig4
/AS:511671479304193@1499003395377/observation-of-biofloc-volume-in-imhoff-cone.png
Exercício 9) Em uma análise do teor de sólidos de uma amostra de efluente industrial foram
obtidos os seguintes resultados:
Massa da cápsula preparada: 101,9522g
Massa da cápsula após secagem a 104°C de 1000 mL da amostra: 102,0406 g
Massa da cápsula após calcinação a 600°C: 101,9794g
Determinar a porcentagem de matéria volátil na amostra.
102,0406- 101,9522 = 0,0884 g/l sólidos totais
0,0884-------100%
0,0612.........X X = 69,23%