Vinnicyus Fornazza Costa - 120166437

Coeficientes de Atividade
Os cálculos teóricos dos coeficientes de atividade são baseados na Teoria de Debye-Hückel. Onde assume-
se que os íons em solução se comportam como cargas isoladas com um valor de constante dielétrica igual
ao do solvente em que se encontram, sendo assim, em soluções suficientemente diluídas e eletrólitos
dissociados a equação é dada por:

𝐥𝐨𝐠 𝜸 = −𝑨|𝒁𝒊 ∗ 𝒁𝒋|√𝑰 ; para Forças Iônicas < 0.01M

Mas para forças iônicas maiores que 0.001M, a equação deixa de ser válida e há a necessidade de inclusão
de um novo termo:
𝑨|𝒁𝒊∗𝒁𝒋|√𝑰
𝐥𝐨𝐠 𝜸 = − ; para Forças Iônicas < 0.1M
𝟏+𝒂𝑩√𝑰

Subsequentemente, Davies propôs um novo parâmetro para a equação anterior permitindo assim
coeficientes de atividades com forças iônicas da ordem de 0.5M:
𝑨|𝒁𝒊∗𝒁𝒋|√𝑰
𝐥𝐨𝐠 𝜸 = − + 𝑪𝑰 ; para Forças Iônicas <0.5M
𝟏+𝑩√𝑰

Os coeficientes de atividade também podem ser atribuídos através de funções de excesso em misturas
binárias, alguma delas são:

a) Equação de Margules de dois sufixos:

gE= Ax1x2
𝝏𝒏𝑻 𝒈𝑬 𝑨 𝑨
Substituindo em 𝑹𝑻 𝐥𝐧 𝜸 = 𝒈𝑬 = ( ) originando em 𝐥𝐧 𝜸𝟏 = 𝑹𝑻 𝒙𝟐𝟐 e 𝐥𝐧 𝜸𝟐 = 𝑹𝑻 𝒙𝟐𝟏
𝝏𝒏𝒊

b) Equações de Van Laar:

𝑨′ 𝑩′
𝐥𝐧 𝜸𝟏 = 𝑨′𝒙 𝟐
𝐥𝐧 𝜸𝟐 = 𝑩′𝒙 𝟐
(𝟏+ 𝟏 ) (𝟏+ 𝟏 )
𝑩′𝒙𝟐 𝑨′𝒙𝟐

Sendo A’ e B’ parâmetros adimensionais.

c) Equação de Wilson:

Wilson relacionou energia livre de Gibbs de excesso com as frações molares, usando o conceito de
composição local.
Ʌ𝟏𝟐 Ʌ𝟐𝟏
𝐥𝐧 𝜸𝟏 = − 𝐥𝐧(𝒙𝟏 + Ʌ𝟏𝟐 𝒙𝟐 ) + 𝒙𝟐 [𝒙 −Ʌ ]
𝟏 +Ʌ𝟏𝟐 𝒙𝟐 𝟐𝟏 𝒙𝟏 +𝒙𝟐

Ʌ𝟏𝟐 Ʌ𝟐𝟏
𝐥𝐧 𝜸𝟐 = − 𝐥𝐧(𝒙𝟐 + Ʌ𝟐𝟏 𝒙𝟏 ) − 𝒙𝟏 [ − ]
𝒙𝟏 + Ʌ𝟏𝟐 𝒙𝟐 Ʌ𝟐𝟏 𝒙𝟏 + 𝒙𝟐
d) Equação NRTL (non-random, two-liquid)

Baseada no conceito de composição local, mas é aplicável em sistemas de miscibilidade parcial

diferente do modelo de Wilson.
𝟐
𝑮𝟐𝟏 𝝉𝟏𝟐 𝑮𝟏𝟐
𝐥𝐧 𝜸𝟏 = 𝒙𝟐𝟐 [𝝉𝟐𝟏 ( ) + ]
𝒙𝟏 + 𝒙𝟐 𝑮𝟐𝟏 (𝒙𝟐 + 𝒙𝟏 𝑮𝟏𝟐 )𝟐
𝟐
𝑮𝟏𝟐 𝝉𝟐𝟏 𝑮𝟐𝟏
𝐥𝐧 𝜸𝟐 = 𝒙𝟐𝟏 [𝝉𝟏𝟐 ( ) + ]
𝒙𝟐 + 𝒙𝟏 𝑮𝟏𝟐 (𝒙𝟏 + 𝒙𝟐 𝑮𝟐𝟏 )𝟐