EXERCÍCIOS

RESPOSTA 1:

RESPOSTA 1:
Primeiro passo foi ver a massa do pico pai que é MM=118, ou seja, a massa do íon
molecular é par, portanto, posso ter n° par de nitrogênio na molécula ou então posso
não ter átomo algum de nitrogênio.
Devido a isso uso fórmula da abundância isotópica para descobrir a quantidade de
átomos de carbono existentes.
(M+1) % = (1,1% nC) + (0,36% xN)
4,6% = 1,1% nC
nC= 4
Se tivesse um nitrogênio na molécula daria em torno 4,76%, porém a massa é par
deve ter número par de nitrogênio.
A partir das fórmulas moleculares com MM=118, que possuam 4 átomos de carbono
em sua estrutura molecular e átomos n° de nitrogênio pares ou ainda que não
houvesse nitrogênio, temos:
C4H14N4
C4H10N2O2
C4H6O4
No entanto a primeira formula molecular não é devido a quantidade de nitrogênio.
Agora iremos analisar os picos de fragmentos e calcular o IDH. O pico base está em
m/z=43 e possui diversos picos intensos. O segundo pico mais intenso está em
m/z=89.
m/z 43 = 118-43 = 75 (C2H3O3)
m/z 89= 118-89 = 29 (etila) ou CHO
m/z 76 = 118- 76 = 42 (C2H2O, C3H6)
m/z 27 = 118-27 = 91 (C2H3O4)
IDH C4H6O4 = 4 – 6/2 +1 = IDH = 2 insaturações
De acordo com as fragmentações e relacionando com o IDH e massa relativa supõem-
se que a estrutura seja:
RESPOSTA 2:
Neste espectro de massas conseguimos ver o íon molecular (M +) apresenta pico
referente a razão massa carga (m/z)=115. O pico mais intenso é = 58.
m/z 100: 115-100=15
O fragmento 15 que originou o sinal do pico 100 pode ser uma fragmentação de metila
(-CH3) fragmentação beta em relação a carbonila e alfa em relação a amina.
m/z 58: 115-58=57 O fragmento 57 que originou o sinal do pico 58 pode ser de uma
fragmentação de C3H5O ou C4H9. Enquanto m/z 58 pode ser de C2H2O2, C3H8N
(fragmentação alfa em relação a carbonila), C3H6O.
m/z 29: 115-29=86 O fragmento 86 que originou o sinal do pico 29 pode ser de uma
fragmentação C4H8NO, C5H10O ou C5H12N. Enquanto o fragmento 29 corresponde a
etila (-CH2CH3), fragmentação alfa em relação a carbonila.

Do espectro de RMN de hidrogênio, há três sinais de distintos de hidrogênio.

Sinal ~1,2 ppm equivale a um tripleto, ou seja, esse H atrela com mais dois
hidrogênios. E estão mais blindados que os demais sinais de H. Supõem-se que esse
sinal apresenta integral 2 H.
Sinal e ~2,1 ppm equivale a um singleto, ou seja, esse H não acopla com outros H.
Devido a intensidade do sinal, pode-se dizer que apresenta 6 H (integral = 6).
Sinal em ~3,3 ppm é equivalente a um quarteto em que o H acopla com mais 3 H,
gerando essa multiplicidade. É também o sinal mais blindado, provavelmente próximo
ao NO. Estão mais desblindado que os demais.
Calculando o IDH pela fórmula (C – M/2) +T/2 +1, em que C= N° de carbonos, M n° de
átomos monovalentes e T n° de átomos trivalentes.
IDH= (6 - 13/2 + 1/2) + 1
IDH= 1 - uma insaturação, que deve estar provavelmente no C=O.
De acordo as informações que espectro nos transmitiu, a estrutura é a seguinte
RESPOSTA DA MINHA QUESTÃO 3

Dados obtidos através do espectro de massas, o íon molecular (M+) apresenta pico
referente a razão massa carga (m/z)= 102. Temos como pico mais intenso = 59.
m/z 87: 102-87=15 O fragmento 15 originou o sinal do pico 87 pode ser de uma
fragmentação de metila (-CH3). Fragmentação alfa no caso do metil n-pentil éter
m/z 73: 102-73=29 O fragmento 29 originou o sinal do pico 73 pode ser de uma
fragmentação de etila (-CH2CH3). Fragmentação alfa no caso dado etil butil éter.
m/z 59: 102-59=43 O fragmento 43 originou o sinal do pico 59 pode ser de uma
fragmentação de C3H7 ou C2H3O. Fragmentação beta no caso do etil butil éter e beta
no metil n-pentil éter.
m/z 31: 102-31=71 O fragmento 71 originou o sinal do pico 31 pode ser de uma
fragmentação de (-C5H11). O que justificaria a massa 31 (CH 3O) e fragmentação
alfa.
Comparando as estruturas etil-butil éter e metil n-pentil éter temos:

Logo conseguimos encontrar a estrutura que o espectro acima está

representando que é o metil n-pentil éter
RESPOSTA DA MINHA QUESTÃO 3

RESPOSTA 3:
Em deslocamento químico ~4,1 ppm há um sinal de hidrogênio de singleto agudo,
devido a velocidade de troca muito rápida (provavelmente do H da amina alifática
(NH2)). Os demais sinais correspondem aos H do anel benzênico.
O possível isômero do dicloro anilina referente aos espectros acima é o orto-meta-
dicloro-anilina. Pois há 3 sinais, sendo que o H (A, em azul) acopla com o H (B, em
vermelho) produzindo um dubleto de dubleto com acoplamentos em 6,60-6,63 ppm).
Estão mais blindados devido a proximidade com o C-NH 2 e devido ao efeito de
anisotropia ser menos pronunciado nessa posição, o H B acopla com o H A e com o H
(C em verde) produzindo um tripleto com acoplamentos 6,92-6,94 e 6,97 ppm. O H B
está mais desblindado devido ao efeito de anisotropia diamagnética ser mais
pronunciado do que no H A. O H C por sua vez acopla com o H B, formando um
dubleto de dubleto com acoplamentos 6,8-6,83 ppm estão mais desblindados que os
demais pois o efeito de anisotropia diamagnética é mais intensa na posição para e
devido ao efeito indutivo do átomo de Cl.
Conforme RMN 13C abaixo. Observamos que há 3 sinais intensos de C acima de ~113
ppm que estão ligados a 1H cada (carbono 4, 5 e 6 representados na estrutura) e 3
sinais de C que não apresentam H (carbonos 1, 2 e 3). Os
sinais ~76-77 ppm são os sinais referentes a NH 2. Em 113
ppm está localizado o carbono com H mais blindado do anel
(próximo ao C-NH2), no caso o C6 (conforme estrutura) que
está ligado a 1 H, portanto apresenta maior intensidade de
pico. O C3 corresponde ao pico 144,5 ppm, mais
desblindado devido ao efeito indutivo de retirador de elétron
(Cl). O C2 apresenta pico em 132,9 ppm devido ao efeito
indutivo de retirador de elétron (Cl). O C1 vai ser o mais
blindado dos C quartenários em 117 ppm, devido ao efeito
indutivo de doador de elétrons do N. O C4 será o mais desblidado devido ao efeito de
anisotropia diamagnética em 127,4 ppm. O C5 em 119,4 ppm.
O possível isômero do dicloro anilina referente aos espectros acima é o orto-para-
dicloro-anilina. Pois há 3 sinais, sendo que o H (A, em roxo) mais desblindado que não
acopla com outros H produzindo um singleto em 7,2 ppm. O H (B em laranja) acopla
com o H (C em verde) e forma um dubleto mais desblindado em relação ao H C, pois
está mais próximo ao Cl (efeito indutivo de retirada de elétrons) em 7,0 ppm. O H C
por sua vez acopla com o H B e está mais blindado em relação a ele pois está próximo
a C ligado ao NH2, devido ao efeito indutivo doador de elétrons, em ~6,65 ppm.
Conforme RMN 13C abaixo. Observamos que há 3 sinais intensos de C acima de ~116
ppm que estão ligados a 1H cada (carbono 3, 5 e 6
representados na estrutura) e 3 sinais de C que não
apresentam H (carbonos 1, 2 e 4) menos intensos. Os
sinais ~76-77 ppm são os sinais referentes a NH 2. O C4
(quartenário) em 141,6 ppm será o mais desblindado de
todos, devido ao efeito de anisotropia diamagnética e ao
efeito indutivo do Cl. O C3 corresponde ao pico 128,85
ppm, mais desblindado devido ao efeito indutivo de
retirador de elétron (Cl) vizinhos. O C5 apresenta pico
em 127,62 ppm devido a proximidade ao C ligado ao Cl
efeito indutivo de retirador de elétron. O C6 vai ser o mais blindado dos C dos que não
apresentam ligação com H, em 116,35 ppm, devido ao efeito indutivo de doador de
elétrons do N. O C1 será o mais blindado devido ao efeito indutivo de doador de
elétron do N, em 119 ppm. O C2 estará em 122,7 ppm.