Contaminao por agrotxicos carbamatos e organofosforados em gua para consumo humano de Dourados, MS, 2008 a 2009

por

Tatiane Nantes de Almeida

Dissertao apresentada com vistas obteno do ttulo de Mestre Modalidade Profissional em Sade Pblica.

Orientadora: Prof. Dr. Paula de Novaes Sarcinelli

Campo Grande, 22 de outubro de 2010.

Esta dissertao, intitulada

Contaminao por agrotxicos carbamatos e organofosforados em gua para consumo humano de Dourados, MS, 2008 a 2009

apresentada por

Tatiane Nantes de Almeida

foi avaliada pela Banca Examinadora composta pelos seguintes membros:

Prof. Dr. Matildes Blanco Prof. Dr. Sergio Rabello Alves Prof. Dr. Paula de Novaes Sarcinelli Orientadora

Dissertao defendida e aprovada em 22 de outubro de 2010.

AUTORIZAO
Autorizo, exclusivamente para fins acadmicos e cientficos, a reproduo total ou parcial desta dissertao, por processos fotocopiadores.

Campo Grande, 22 de outubro de 2010.

________________________________ Tatiane Nantes de Almeida

CG/Fa Servio de Gesto Acadmica - Rua Leopoldo Bulhes, 1.480, Trreo Manguinhos-RJ 21041-210 Tel.: (0-XX-21) 2598-2969 ou 08000-230085 E-mail: secaprofissional@ensp.fiocruz.br Homepage: http://www.ensp.fiocruz.br

Catalogao na fonte Instituto de Comunicao e Informao Cientfica e Tecnolgica Biblioteca de Sade Pblica

A447

Almeida, Tatiane Nantes de Contaminao por agrotxicos carbamatos e organofosforados em gua para consumo humano de Dourados, MS, 2008 a 2009 / Tatiane Nantes de. Campo Grande: s.n., 2010. 111 f.; tab., graf. Orientador: Sarcinelli, Paula de Novaes Dissertao (mestrado) Escola Nacional de Sade Pblica Sergio Arouca, Campo Grande, 2010. 1. gua / anlise. 2. Poluentes Qumicos da gua / toxicidade. 3. Compostos Organofosforados / toxicidade. 4. Carbamatos / toxicidade. 5. Poluio da gua / anlise. 6. Brasil. I. Ttulo. CDD - 22.ed. 628.16

AGRADECIMENTOS
Ao Soberano Arquiteto do Universo, Deus, presente em nossas vidas com Seu amor incondicional. Aos amigos, Dayse, Gabriel e Snia que dividiram os momentos de alegria e de dificuldades, compreendendo minha ausncia. Aos companheiros Antnio Marcos, Fabola e Sandra, que colaboraram na execuo das anlises laboratoriais. E tambm ao Sr. Valdir Souza, Cssia Cilene e Matildes membros do projeto de pesquisa. Ao Sr. Valdir Sader Gasparotto da VISA de Dourados-MS, pela disposio e ateno dispensada durante a coleta de dados locais. Dra. Suely Aparecida Correa Antonialli pelo apoio ao desenvolvimento das atividades pertinentes a esse Mestrado Profissional. Fundect/Decit/Ministrio da Sade, que viabilizaram a implantao da tcnica no Lacen-MS. Ao querido esposo Fernando Csar, pela compreenso de horas de estudo, que me furtava o tempo a me refugiar, s, em um cantinho de nossa casa. Minha adorada amiga, mezinha querida, Juraci, exemplo de coragem e determinao, apoio constante. vovozinha do corao, Diva, que tem me acompanhado desde a infncia. querida orientadora, Dra. Paula, pela pacincia e dedicao. Aos demais amigos que no anonimato torceram para que eu chegasse reta final, que na verdade s o comeo.

Viver acalentar sonhos e esperanas, fazendo da f a nossa inspirao maior. buscar nas pequenas coisas, um grande motivo para ser feliz! (Mrio Quintana)

RESUMO

A gua para consumo humano deve atender a padres de potabilidade e no oferecer riscos sade, de acordo com a legislao brasileira vigente. Inserido no padro de potabilidade para substncias qumicas que representam risco sade esto os agrotxicos e seus valores mximos permitidos. Com objetivo de avaliar o nvel de contaminao por agrotxicos carbamatos e organofosforados, em guas para consumo humano distribudas por SAA ou por SA do municpio de Dourados, um dos municpios de maior rea colhida do Estado de Mato Grosso do Sul (MS,) o Laboratrio de Toxicologia do Laboratrio Central de Sade Pblica (LacenMS) analisou 487 amostras de gua coletadas pela Vigilncia Sanitria Municipal de Dourados-MS. Utilizou-se a metodologia de extrao com diclorometano e dosagem enzimtica por mtodo colorimtrico. Os resultados encontrados apresentaram contaminaes (acima de 20% de inibio da AchE) em 2,9% das amostras distribudas por SAA e em 1,2% das amostras de SA. Estes percentuais alcanaram 29,8% e 43,6%, respectivamente, quando considerado o limite de quantificao do mtodo de 2,5 g.L-1 (5% de inibio). entre Verificou-se percentual de correlao inibio e positiva ndice estatisticamente significativa

pluviomtrico 48h antes da coleta das amostras. Recomenda-se o monitoramento contnuo da qualidade da gua consumida pela populao local, a fim de fortalecer as aes de Vigilncia Sanitria, e garantir o consumo de gua que no oferea risco sade da populao, corroborando com as aes de Sade Pblica.

Palavras-chave: gua para consumo humano, contaminao, agrotxicos, municpio de Dourados.

ABSTRACT

The drinking water must meet standards for drinking water and no health risks, according to Brazilian legislation. Inserted into drinkable water for chemicals that pose a health risk are the pesticides and their maximum allowed. In order to evaluate the level of contamination by pesticides carbamates and organophosphates in the drinking water distributed by SAA or SA of Dourados, one of the largest cities of the harvested area of Mato Grosso do Sul (MS) Laboratory Central Toxicology Laboratory of Public Health (Lacen-MS) analyzed 487 water samples collected by the Municipal Sanitary Dourados-MS. We used the method of extraction with dichloromethane and enzyme dosage by colorimetric method. The results showed contamination (above 20% inhibition of AChE) in 2.9% of samples distributed by SAA and by 1.2% of samples from SA. These percentages stood at 29.8% and 43.6% respectively, when considering the limit of quantification of 2.5 g.L-1 (5% inhibition). There was a statistically significant positive correlation between inhibition percentage and rainfall 48 hours before collection of samples. We recommend continuous monitoring of the quality of water consumed by the local population in order to strengthen the actions of Health Surveillance, and ensure that water consumption does not offer health risk to the population, agreeing with the actions of Public Health.

Keywords: Water for human consumption, pollution, pesticides, Dourados.

LISTA DE FIGURAS
FIGURA 1 FIGURA 2 FIGURA 3 Termos utilizados na denominao de agrotxicos.................. 22 Tratamento de gua para consumo humano em uma ETA...... 48 Percentual de amostras de gua analisadas, segundo modalidade de abastecimento, Dourados 2008, 2009 (n=487)...................................................................................... FIGURA 4 Percentual de amostras de gua de SA, segundo dosagem enzimtica por mtodo colorimtrico, Dourados 2008, 2009 (n=172)...................................................................................... FIGURA 5 Culturas de milho e cana-de-acar, prxima ao ponto de contaminao na zona rural, Dourados MS........................... 62 FIGURA 6 Preparo do solo para plantio de banana, prximo ao ponto de contaminao na zona rural, Dourados MS........................... 62 FIGURA 7 Cultura de milho, prxima ao ponto de contaminao na zona rural, Dourados MS................................................................ 63 FIGURA 8 Lago prximo ao ponto de contaminao em um clube recreativo localizado na rea urbana, Dourados MS............. 64 FIGURA 9 Percentual de amostras de gua de SAA, segundo dosagem enzimtica por mtodo colorimtrico, Dourados 2008, 2009 (n=315)...................................................................................... FIGURA 10 FIGURA 11 65 61 60

Horta localizada na rea urbana, Dourados MS.................... 67 Irrigao de horta localizada prxima rea urbana, Dourados MS......................................................................... 67

FIGURA 12 FIGURA 13

Horta localizada prxima rea urbana, Dourados MS........ Aviao Agrcola na zona rural, prximo ETA, Dourados

68

MS............................................................................................. 68 FIGURA 14 Avio Agrcola da empresa de Aviao (Fig.13), Dourados MS............................................................................................. 69 FIGURA15 Percentual de inibio da AchE em amostras de gua de SA, utilizando 20% de inibio como referncia, Dourados 2008, 2009 (n= 172).................................................................. FIGURA 16 Percentual de inibio da AchE em amostras de gua de SAA, utilizando 20% de inibio como referncia, Dourados 2008, 2009 (n=315)................................................................... FIGURA 17 Percentual de inibio da AchE em amostras de gua de SA, utilizando 10% de inibio como referncia Dourados 2008, 2009 (n=170)............................................................................. FIGURA 18 Percentual de inibio da AchE em amostras de gua de SAA, utilizando 10% de inibio como referncia, Dourados 2008, 2009 (n=306)................................................................... FIGURA 19 Mdia mensal dos percentuais de inibio da AchE, dos valores do pH, das temperaturas e ndices pluviomtricos dos dias das coletas das amostras de gua, Dourados 2008, 2009.......................................................................................... FIGURA 20 Mdia mensal dos percentuais de inibio da AchE, dos valores do pH, das temperaturas e ndices pluviomtricos 48h antes das coletas das amostras de gua, Dourados 2008, 2009................................................................................ 79 79 75 74 71 70

10

FIGURA 21 FIGURA 22

Mapa da cidade de Dourados MS......................................... Pontos de coleta e contaminao na rea urbana do municpio de Dourados.............................................................

82

83

FIGURA 23

Pontos de coleta e contaminao na rea urbana do municpio de Dourados MS ................................................... 84

FIGURA 24

Pontos de coleta e contaminao na rea urbana do municpio de Dourados MS.................................................... 85

FIGURA 25 FIGURA 26

Mapa do municpio de Dourados MS .................................... 86 Pontos de coleta e contaminao na zona rural do municpio de Dourados MS.................................................................... 87

11

LISTA DE QUADROS
QUADRO 1 Ativao metablica dos organofosforados Dimetoato e Paration etlico nas suas formas oxon...................................... QUADRO 2 QUADRO 3 Hidroxilao no anel aromtico do Carbaril.............................. Calendrio de plantio das culturas de soja e milho na regio Centro-Sul, 2008 2009........................................................... 44 34 36

12

LISTA DE TABELAS
TABELA 1 TABELA 2 TABELA 3 TABELA 4 TABELA 5 Classificao dos agrotxicos quanto ao PPA......................... Antigo regime de classificao da OMS................................... Classificao adotada pelo GHS.............................................. Classificao atual adotada pela OMS..................................... Classificao quanto ao, grupo qumico e efeitos relevantes aps exposio aos principais agrotxicos 32 disponveis................................................................................ TABELA 6 Gravidade de intoxicaes segundo agudas de por inibidores (1994) da e 37 25 29 30 31

colinesterase

Escala

Goldfran

Eillenhorn (1997)....................................................................... TABELA 7 Estimativa da comercializao de agrotxicos no Brasil, 2007 2008....................................................................................... TABELA 8 Substncias dos grupos carbamatos e organofosforados cadastrados na Iagro/MS, utilizadas como inseticidas............. TABELA 9 TABELA 10 Produtos de maior rea colhida, Brasil, 2007, 2008 e 2009..... Produtos de maior rea colhida, Mato Grosso do Sul, 2007 2008.......................................................................................... TABELA 11 Produtos de maior rea colhida, Dourados-MS, 2007 2008.......................................................................................... TABELA 12 TABELA 13 Agrotxicos frente a tratamentos da gua................................ Regies de coletas segundo modalidades de abastecimento, Dourados-MS, 2008 2009......................................................

39

40 42

43

43 49

81

13

LISTAS DE ABREVIATURAS E SIGLAS

AchE ANVISA CESTEH DECIT FIA FIOCRUZ FUNDECT GBQ GHS LACEN LD LQ MS OMS PPA RJ AS SAA SES Enzima Acetilcolinesterase Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria Centro de Estudos da Sade do Trabalhador e Ecologia Humana Departamento de Cincia e Tecnologia Ficha de Identificao da Amostra Fundao Osvaldo Cruz Fundao de Apoio ao Desenvolvimento do Ensino, Cincia e Tecnologia do Estado de Mato Grosso do Sul. Gerncia de Bromatologia e Qumica Globally Harmonized System Laboratrio Central de Sade Pblica Limite de Deteco Limite de Quantificao Mato Grosso do Sul Organizao Mundial de Sade Potencial de Periculosidade Ambiental Rio de Janeiro Soluo Alternativa Sistema de Abastecimento de gua Secretaria Estadual de Sade

UNCETDG United Nations Committee of Experts on the Transport of Dangerous Goods VISA Vigilncia Sanitria

14

LISTA DE SMBOLOS
% nm g L porcentagem nanmetro micrograma litro

15

SUMRIO
1. INTRODUO ............................................................................................... 2. REVISO DA LITERATURA.......................................................................... 2.1 Agrotxicos................................................................................................. 2.1.1 Classificao quanto ao Potencial de Periculosidade Ambiental (PPA).... 2.1.2 Classificao toxicolgica......................................................................... 2.1.3 Classificao quanto a ao e grupo qumico........................................... 2.2 Organofosforados e carbamatos e efeitos sade................................ 2.3 Mercado agrcola no Brasil e no mundo.................................................. 2.4 Agrotxicos, comrcio e devoluo de embalagens vazias.................. 2.5 gua de consumo humano: legislao, tratamento e vigilncia........... 2.6 Monitoramento de agrotxicos inibidores da AchE em gua................ 3 OBJETIVOS.................................................................................................... 3.1 Geral............................................................................................................. 3.2 Especfico.................................................................................................... 4 MATERIAL E MTODO.................................................................................. 5 RESULTADOS E DISCUSSO..................................................................... 6 CONCLUSO................................................................................................. REFERNCIAS.................................................................................................. APNDICE A FICHA DE IDENTIFICAO DA AMOSTRA (FIA)................. APNDICE B MUNICPIOS COMPONENTES DA BACIA DO RIO DOURADOS-MS E SOLOS CORRESPONDENTES......................................... ANEXO A FOTO DO RIO DOURADOS.......................................................... 109 111 17 21 21 24 25 31 33 39 45 45 52 55 55 55 56 60 88 91 107

16

1 INTRODUO

Os recursos hdricos so indispensveis sobrevivncia, sendo amplamente utilizados na indstria, agricultura, pecuria, no abastecimento da populao, entre outros, sobretudo a gua para consumo humano a qual deve atender a padres de potabilidade. A legislao vigente define a gua potvel como: gua para consumo humano cujos parmetros microbiolgicos, fsicos, qumicos e radioativos atendam ao padro de potabilidade e que no ofeream riscos sade. Essa mesma legislao preconiza valores mximos permitidos para determinadas substncias qumicas, sendo na pesquisa de agrotxicos organofosforados e carbamatos permitido um limite mximo de inibio de 15% ou 20% da enzima acetilcolinesterase proveniente de insetos ou mamferos, respectivamente 1. Agrotxicos pertencentes aos grupos dos carbamatos e organofosforados acetilcolinesterase agem que no tem organismo funo humano de inibindo a a enzima

hidrolisar

acetilcolina

(neurotransmissor responsvel pela transmisso do impulso nervoso), podendo ocasionar distrbios adversos ao organismo humano, incluindo distrbios no sistema nervoso 2,3. A prtica agrcola considerada a atividade de maior influncia no processo de exposio ambiental a agrotxicos, e a

17

utilizao intensiva desses produtos tem implicado em conseqncias diversas sade humana e ao meio ambiente potencial de mobilizao dos agrotxicos
4,5

. Devido ao grande compartimentos

nos

ambientais, as atividades agrcolas vm sendo denominadas de fontes de poluio difusa (no pontuais) de guas subterrneas e

superficiais

6,7,8

. Habitantes residentes prximos a reas de cultivo e

moradores urbanos podero estar expostos aos efeitos txicos dos agrotxicos 9 . A contaminao dos mananciais de gua que abastecem as cidades uma das maiores preocupaes, uma vez que os tratamentos realizados na gua no se mostram indicados na remoo de resduos de agrotxicos 10,11. O monitoramento da presena de agrotxicos na gua uma prtica pouco aplicada no Brasil, coexistindo com a deficincia de informaes sobre o uso dessas substncias 12. O Estado de Mato Grosso do Sul (MS) possui municpios de intensa atividade agrcola, dentre eles destaca-se Dourados, que em 2008 foi considerado o segundo municpio de maior rea colhida (8,6% hectares) no Estado 13. Soares e Porto
14

por meio de regresso logstica encontraram

fatores de risco da contaminao no solo e na gua por agrotxicos e fertilizantes, como reas de lavoura temporria, poluio no ar por queimadas e proliferao de pragas, em municpios do cerrado brasileiro, rea de expanso da atividade agrcola. Entre eles Dourados um dos

18

principais produtores de gros em MS. A partir desse estudo sugeriram o monitoramento da contaminao, por meio de anlise laboratorial, para minimizar os efeitos negativos provocados pelos agrotxicos no meio ambiente e sade humana. Um estudo de Jnior e Silva 7, utilizando simulador PEARLa para simular a lixiviao de agrotxicos na Bacia do Rio Dourados-MS, avaliou o potencial de contaminao dos recursos hdricos, sendo observada a freqncia do uso dos agrotxicos glifosato (14,8%), 2,4-D (5,6%), fipronil (5,4%), metamidofs (5,2%), imazaquin (3,7%), paration metil (3,6%), trifluralina (3,5%), atrazina (3,2%), cipermetrina (2,8%), clorpirifs (2,6%), monocrotofs (2,4%), thiodicarb (2,4%), carbendazin (2,3%) e paraquat (2,2%). As substncias haloxyfop metil, endosulfan, lufenuron, nicosulfuron, lambda cialotrina, diclosulam, flumetsulam e methomil apresentaram freqncia de uso abaixo de 1%. Culturas de soja e milho apresentaram maiores consumo, 62,7% e 21,9%, respectivamente, sendo Dourados o maior consumidor de agrotxicos, 32,1%, entre os 12 municpios que compem a Bacia. Diante do exposto destaca-se a garantia da qualidade da gua consumida pela populao, questo relevante para a sade pblica, tornando-se necessrio o monitoramento desta para o desenvolvimento de aes de controle e preveno. Este estudo foi desenvolvido a partir de um projeto de pesquisa
15

junto Fundect e avaliou a contaminao por

agrotxicos carbamatos e organofosforados atravs da dosagem enzimtica

a

composto de vrios modelos matemticos, usado para avaliar o risco de contaminao de recursos hdricos por agrotxicos nos pases membros da Comunidade Europia

19

por mtodo colorimtrico em guas para consumo humano do municpio de Dourados-MS, visando contribuir com a vigilncia da qualidade da gua consumida pela populao local.

20

2 REVISO DA LITERATURA

2.1 Agrotxicos

Aps a Segunda Guerra Mundial, com a exploso demogrfica ocorrendo em todo o mundo, tornou-se necessrio o desenvolvimento de novos produtos para aumentar a proviso de alimentos, promovendo mudanas na agricultura tradicional 16. O padro agrcola estabelecido no perodo ps-guerra possua base assentada nas inovaes tecnolgicas, de investimento em tcnicas de irrigao, cultivares de elevada capacidade de rendimento, intensiva utilizao da mecanizao e insumos industriais como os agrotxicos, no intuito de aumentar a produo agrcola
desses produtos no meio rural brasileiro tem
17,18

. Entretanto, a utilizao intensiva

ocasionado diversas conseqncias ao

ambiente e sade humana 4,5. Diversos termos so utilizados para denominar

19

essas

substncias, tais como: veneno, remdio, inseticida, produto praguicida, defensivo agrcola
20

, pesticida,

. Porm o termo agrotxico, adotado pela

legislao brasileira aps a sano da Lei Federal 7.802, de 11 de julho de 1989 que contempla o maior nmero de caractersticas que descrevem as substncias pertinentes 2,21,22. Algumas terminologias esto sumarizadas na Figura 1, podendo ser observadas conotaes divergentes do seu sentido real.

21

PESTICIDA (Pesticide)

Os agrotxicos recebem essa denominao, na literatura de lngua inglesa, mantida pelo forte lobby da indstria qumica internacional. Refora o carter de ser um produto que mata somente as pestes 2.

PRAGUICIDA (Plaguicida)

Recebem, os agrotxicos essa terminologia, na literatura de lngua espanhola, sendo clara a associao com o termo pesticida 2.

VENENO

Deriva da experincia do trabalhador rural ao considerar os efeitos nocivos dos agrotxicos 2,23.

REMDIO

Denominao originada na implantao dos agrotxicos no Brasil (dcada de 60), utilizada por vendedores e tcnicos de indstrias 2.

DEFENSIVO AGRCOLA

Denominao utilizada no Brasil, at a Constituio Federal de 1988 (publicada em 1989). Essa terminologia transmitia uma idia equivocada de vulnerabilidade das plantas indefesas em relao s pragas e doenas, exclua os agentes utilizados nas campanhas sanitrias e mascarava os efeitos adversos sade humana e ambiente 2.

Fonte:

2,23

Figura 1 Termos utilizados na denominao de agrotxicos

22

Segundo a Organizao Mundial de Sade, os governos tm responsabilidade para regular a produo, distribuio e utilizao dos agrotxicos em seus pases, garantindo a alocao de recursos adequados para tal 24. No Brasil a Lei n7.802, de 11 de julho de 1989, regulamentada pelo Decreto n4.074, de 4 de janeiro de 2002, trata atualmente sobre esses produtos no pas, definindo: Agrotxicos e afins so os produtos e os agentes de processos fsicos, qumicos ou biolgicos, destinados ao uso nos setores de produo, no armazenamento e beneficiamento de produtos agrcolas, nas pastagens, na proteo de florestas, nativas ou implantadas e de outros ecossistemas e tambm de ambientes urbanos, hdricos e industriais, cuja finalidade seja alterar a composio da flora ou da fauna, a fim de preserv-las da ao danosa de seres vivos considerados nocivos, bem como as substncias e produtos empregados como desfolhantes, dessecantes, estimuladores e inibidores de crescimento 22,25. O mesmo Decreto, em seu Art. 8, considera: Os agrotxicos, seus componentes e afins s podero ser produzidos, comercializados previamente manipulados, e utilizados no importados, no rgo territrio federal exportados, nacional se

registrados

competente,

atendidas as diretrizes e exigncias dos rgos federais responsveis pelos setores de agricultura, sade e meio ambiente 25.

23

A Lei Estadual n2.951, de 17 de dezembro de 2004, regulamenta atualmente essas substncias em Mato Grosso do Sul, estabelece em seu Art. 3: Os agrotxicos, seus componentes e afins, s podero ser produzidos, comercializados, distribudos e utilizados em territrio estadual, aps registro em rgo federal competente e devidamente cadastrados na Agncia Estadual de Defesa Sanitria Animal e Vegetal 26. Os agrotxicos englobam uma diversidade de substncias qumicas e algumas de origem biolgicas. De forma geral podem ser classificados conforme os efeitos ao ambiente, sade, em funo da estrutura qumica e quanto ao 20.

2.1.1 Classificao quanto ao Potencial de Periculosidade Ambiental (PPA) A avaliao do PPA realizada pelo Instituto Brasileiro do Meio Ambiente e dos Recursos Naturais Renovveis Ibama/Ministrio do Meio Ambiente. A partir da documentao encaminhada por empresa interessada na obteno do registro do agrotxico, considerando tambm dados de literatura e banco de dados especializados 2. Segundo a Portaria Normativa do Ibama, n84/1996 que estabelece os critrios e avaliao para classificao dos agrotxicos, seus componentes e afins quanto ao PPA, Tabela 1, baseia-se nos parmetros de persistncia, bioacumulao, toxicidade a diversos organismos, potencial mutagnico, teratognico, carcinognico e transporte 27.

24

Tabela 1 Classificao dos agrotxicos quanto ao PPA Classificao ambiental I II III IV

Fonte:
27

Periculosidade Produto altamente perigoso Produto muito perigoso Produto perigoso Produto pouco perigoso

A classificao de "Produto de Periculosidade Impeditiva Obteno de Registro", se destina aos produtos, cuja classificao de PPA e/ou a avaliao do risco ambiental indicar ndices inaceitveis de periculosidade e/ou risco considerando o uso proposto; quando houver indisponibilidade no pas de mtodos para sua desativao e de seus componentes e; quando revelarem caractersticas mutagnicas

teratognicas ou carcinognicas, de acordo com resultados atualizados de experincias da comunidade cientfica 27.

2.1.2 Classificao toxicolgica

Os agrotxicos podem desencadear efeitos nocivos sade. As caractersticas da substncia, a quantidade absorvida, e os fatores relacionados exposio como a durao e freqncia tem influencia direta na magnitude dos efeitos no organismo. Os efeitos toxicolgicos dos agrotxicos na sade humana podem ser: agudo, ocorrendo a partir de um nico incidente ou episdio; subcrnico, ocorrendo repetidamente ao longo

25

de vrias semanas ou meses, ou; crnico, ocorrendo repetidamente por muitos meses ou anos 28. De acordo com Moreira et al
29

, a sade humana pode ser

afetada por agrotxicos por meio do contato direto ou indireto. No primeiro caso, o contato do organismo diretamente com esses produtos, e no segundo caso, o contato mediado por fatores impactantes pelo uso de agrotxicos. O impacto direto da contaminao por esses produtos ao homem so decorrentes de trs vias principais: Ocupacional: responsvel pelo maior nmero de intoxicaes por agrotxicos, caracterizada pela contaminao de trabalhadores que lidam com esses produtos, no processo de preparao e utilizao; Ambiental: de fundamental importncia na compreenso da

contaminao humana por agrotxicos, uma vez que so distribudos em meio ao ambiente, na atmosfera, solos, nas guas como nos lenis freticos, rios, crregos e lagos. Seu impacto considerado menor em relao via ocupacional, mesmo que atinja um maior nmero de pessoas; Alimentar: ocorre atravs da ingesto de resduos de agrotxicos presentes nos alimentos. Sendo considerada via de menor impacto, uma vez que depende da concentrao dessas substncias nos alimentos, embora atinja um grande nmero de consumidores.

Moreau e Siqueira

30

ressaltam sobre a contaminao da gua

e dos alimentos, por agrotxicos, pelo fato de estarem sendo amplamente

26

utilizados, e da necessidade de haver fiscalizao constante sobre esses produtos. A contaminao ambiental pode ocorrer de diversas formas, ao atingir o solo, por exemplo, os agrotxicos podem ser dissipados e transportados atravs da lixiviao (principal responsvel pela contaminao das guas subterrneas) e escoamento superficial (principal responsvel pela contaminao das guas superficiais). Na lixiviao ocorre movimento vertical do agrotxico ao longo do perfil do solo juntamente com a gua da infiltrao de irrigao ou da chuva. No escoamento superficial, h o transporte dos agrotxicos na superfcie do solo juntamente com a gua e sedimentos de enxurrada 31. Em decorrncia da exposio e seus efeitos sade humana, os agrotxicos so geralmente classificados toxicologicamente conforme dosagem letal DL50, uma estimativa estatstica do nmero de miligrama (mg) de substncia txica por quilograma (Kg) de peso corporal necessrio para matar 50% dos animais utilizados em teste, sendo ratos normalmente utilizados, salvo indicaes contrrias 2,32. Na prtica, a maior parte das classificaes so baseadas na DL50 aguda oral, contudo a toxicidade inalatria e cutnea deve ser sempre considerada, uma vez que na maioria das condies de manipulao dos agrotxicos h um elevado percentual de exposio por essas vias. Sempre que o valor da DL50 por via cutnea de um composto o colocar em uma classe mais restritiva do que o valor da DL50 por via oral, o composto ser classificado na classe mais restritiva 32.

27

No Brasil, a classificao toxicolgica est a cargo da Anvisa/Ministrio da Sade, baseada nos critrios adotados pela

Organizao Mundial de Sade (OMS). As primeiras recomendaes quanto classificao de risco dos agrotxicos pela OMS foram aprovadas na 28 Assemblia Mundial da Sade em 1975, obtendo-se ampla aceitao. Em 2010, essa mesma organizao publicou um documento intitulado The WHO Recommended Classification of Pesticides by Hazard and Guidelines to Classification 2009; Recomendaes para Classificao dos Agrotxicos quanto ao Risco e Orientaes para a classificao de 2009. Nesta publicao, as classes de risco foram alinhadas de forma adequada ao Sistema Globalmente Harmonizado de Classificao e Rotulagem de Produtos Qumicos; The Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals, (GHS). Esse documento foi inicialmente aprovado em 2002, por um Comit de Peritos sobre Transporte de Produtos Perigosos das Naes Unidas e sobre Sistema Globalmente Harmonizado de Classificao e rotulagem de Produtos Qumicos; United Nations Committee of Experts on the Transport of Dangerous Goods e Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals (UNCETDG/GHS). O objetivo foi fornecer um sistema globalmente harmonizado sobre a classificao das substncias qumicas por tipos de perigos, rtulos e fichas de segurana
32

, para

assegurar que as informaes sobre perigos fsicos e toxicidade dos produtos qumicos estejam disponveis a fim de reforar a proteo da sade humana e o ambiente, tendo em vista a realidade do extenso

28

comrcio global de produtos qumicos e a necessidade de desenvolver programas nacionais para garantir a sua utilizao segura, transporte e eliminao
33

. Ocorreram revises subsequentes, sendo a ltima (3

reviso), publicada em 2009 34. Na Tabela 2, constam informaes sobre o antigo regime de classificao da OMS.

Tabela 2 Antigo regime de classificao da OMS

DL50 para rato (mg/Kg de peso corporal) Classe Slidos Ia Ib II III Fonte:
32

Oral Lquidos 20 20 - 200 200 2000 2000 Slidos 10 10 100 100 1000 1000

Drmica Lquidos 40 40 - 400 400 - 4000 4000

Extremamente txico Altamente txico Medianamente txico Pouco txico .

5 5 - 50 50 - 500 500

No antigo sistema de classificao da OMS, os agrotxicos foram classificados em funo do estado fsico (slido ou lquido) do produto tcnico, essa distino no feita pelo GHS, conforme pode ser observado na Tabela 3 32.

29

Tabela 3 Classificao adotada pelo GHS

DL50 para rato (mg/Kg de peso corporal) Oral Drmica (1) DL50 Declarao de (2) Categoria DL50 Declarao de (mg/Kg de perigo GHS (mg/Kg de peso peso perigo corporal) corporal) Fatal em contato Categoria 1 <5 Fatal se ingerido < 50 com a pele Fatal em contato Categoria 2 5 - 50 Fatal se ingerido 50 - 200 com a pele Txico em contato Txico se Categoria 3 50 - 300 200 - 1000 com a pele ingerido Prejudicial se Nocivo ao contato Categoria 4 300 - 2000 1000 - 2000 ingerido com a pele Pode ser Pode ser nocivo Categoria 5 2000 - 5000 perigoso se 2000 - 5000 em contato com a ingerido pele (1) Para dados de via oral, os ratos so preferidos, embora outras espcies possam ser apropriadas quando cientificamente justificados. (2) Para dados de via cutnea, os ratos e coelhos so preferidos, embora outras espcies possam ser apropriadas quando cientificamente justificado. 32 Fonte: .

Nas orientaes para classificao, contidas na publicao da OMS, constam classificaes individuais de produtos, apresentados em uma srie de tabelas anexas, dispostas de acordo com as classes de risco. Essas classificaes individuais so em decorrncia no s da DL50 aguda oral ou drmica, mas inclui avaliaes de outros efeitos, como o cncer 32. O novo sistema de classificao adotado pela OMS, baseado nos critrios do GHS pode ser observado na Tabela 4.

30

Tabela 4 Classificao atual adotada pela OMS

Classe OMS Ia Ib II III Fonte:
32

Toxicidade Extremamente txico Altamente txico Medianamente txico Pouco txico Muito pouco txico

DL50 para rato (mg/Kg de peso corporal) Oral <5 5 - 50 50 - 2000 Acima de 2000 Drmica < 50 50 200 200 2000 Acima de 2000 5000 ou acima

Em Toxicolgica

consulta no

atual

aos

Critrios

para

Classificao para Anlise

contidos

Manual

de

Procedimentos

Toxicolgica de Produtos Agrotxicos, seus Componentes e Afins, adotados pela Anvisa/MS, verificou-se a permanncia do antigo regime de classificao adotado pela OMS 35.

2.1.3 Classificao quanto ao e grupo qumico

O conhecimento da classificao dos agrotxicos quanto ao e ao grupo qumico a que pertence, muito importante, uma vez que pode auxiliar no diagnstico das intoxicaes e nas instrues para o tratamento especfico 36. Compostos por uma grande diversidade de produtos com diferentes modos de ao e toxicidade, os agrotxicos so divididos em trs grandes classes de uso: inseticidas, fungicidas e herbicidas 37. Os efeitos agudos e crnicos relevantes, em decorrncia da exposio aos principais agrotxicos disponveis, segundo a classificao

31

quanto ao e ao grupo qumico a que pertencem, esto sumarizados na Tabela 5.

Tabela 5 Classificao quanto ao, grupo qumico e efeitos relevantes aps exposio aos principais agrotxicos disponveis
Classificao quanto Ao Grupo qumico Organofosforados e Carbamatos Inseticidas (controle de insetos) Piretrides sintticos Organoclorados Sintomas de intoxicao Aguda - Fraquezas - Clicas abdominais - Vmitos - Espasmos musculares - Convulses - Nuseas - Vmitos - Contraes musculares involuntrias Irritaes das conjuntivas - Espirros - Excitao - Convulses - Tonteiras - Vmitos - Tremores musculares - Dor de cabea - Dificuldade respiratria - Hipertemia - Convulses - Perda do apetite - Enjo - Vmitos -Fasciculao muscular - Sangramento nasal - Fraqueza - Desmaios - Conjuntivites Crnica - Efeitos neurotxicos retardados - Alteraes cromossomiais - Dermatites de contato - Leses hepticas - Arritimias cardacas - Leses renais - Neuropatias perifricas - Alergias - Asma brnquica - Irritaes nas mucosas - Hipersensibilidade - Alergias respiratrias - Dermatites - Doena de Parkinson -Cnceres - Teratogneses - Cnceres (PCP formao de dioxinas) - Cloroacnes - Induo da produo de enzimas hepticas - Cnceres - Teratognese - Leses hepticas - Dermatites de contato - Fibrose pulmonar

Fungicidas (combatem aos fungos)

Ditiocarbamato Fentalamidas Dinitrofenis e Pentaclorofenol

Herbicidas (combatem s plantas invasoras) Dipiridilos Fonte: .

2

Fenoxiacticos

H ainda outras classes: raticidas; combatem aos roedores, acaricidas; combatem aos caros, nematicidas; combatem aos nematides,

32

moluscicidas; combatem aos moluscos, fumigantes; combatem s bactrias do solo e os desfolhantes; combatem a folhas indesejadas 2. Um dos primeiros produtos orgnicos desenvolvidos para agir como agrotxico foi um composto organoclorado, o inseticida dicloro-difeniltricloroetano DDT 16, proibido seu uso atualmente no Brasil 39. Os organoclorados so extremamente persistentes no meio ambiente com a capacidade de se instalar nas diversas cadeias alimentares, lipossolveis e de difcil eliminao 38. Em decorrncia da descoberta dos mecanismos de atuao dos organoclorados, os inseticidas organofosforados e carbamatos

passaram a ter importncia no setor agrcola 10.

2.2 Organofosforados e carbamatos e efeitos sade

As propriedades inseticidas dos organofosforados foram inicialmente evidenciadas por Gerhard Schrader em 1937 3. A principal particularidade dos organofosforados a presena do elemento fsforo (P), sendo a maior parte dos compostos desse grupo utilizados como inseticidas 10. Inseticidas organofosforados possuem elevada

lipossolubilidade, sendo absorvidos pelo organismo humano pela via respiratria, drmica, membranas mucosas e trato intestinal. Concentram-se, aps absoro, nos tecidos adiposos, fgado, rins, glndulas salivares, tireide, pncreas, pulmes, paredes do estmago e intestino, Sistema

33

Nervoso Central (SNC) e msculos. A biotransformao dos inseticidas organofosforados composta por reaes qumicas classificada em 3: Oxidao: de grupos tioter, de substituintes alifticos, O-

desalquilao e por dessulfurao (uma das principais reaes). Clivagem hidroltica: nesta reao, na ligao aril-fosfato tem-se a formao de cido dietil ou dimetilfosfrico e um composto hidroxilado. Reduo: a reao de reduo de grupos nitro nos microssomas hepticos ocorre com compostos oxidados, mas possivelmente tambm com os no oxidados.

Na dessulfurao ocorre a transformao da ligao P=S em P=O, resultando na forma oxon e aumentando geralmente a toxicidade da substncia 3, como no caso dos compostos Dimetoato e Paration etlico exemplificados no Quadro 1.

Quadro 1 Ativao metablica dos organofosforados Dimetoato e Paration etlico nas suas formas oxon

Dimetoato

transforma-se

Dimetoxon (ometoato)

75 a 100 vezes mais ativo (1)

Paration etlico
(1) (2)

transforma-se

Paraoxon etlico

10 vezes mais txico (2)

Como inibidor da colinesterase cerebral de ratos. De uma DL50 aguda oral em ratos de cerca de 8mg/Kg para 0,8mg/Kg. 3 Fonte: .

34

Tais reaes tambm so responsveis pela degradao desses compostos no meio ambiente 3. Compostos do grupo carbamato so freqentemente

empregados como inseticidas, no controle de insetos resistentes aos organofosforados. Geralmente possuem efeito residual moderado no se acumulando no ambiente. O cido N-metilcarbmico a estrutura qumica fundamental entre os inseticidas carbamatos. A absoro desses compostos rpida e eficaz no trato digestivo. Sendo as reaes de maior importncia na biotransformao dos inseticidas carbamatos 3: Hidrlise: com essa reao h formao de cido N-metilcarbnico e fenol correspondente. Hidroxilao do grupamento N-metil: ocorre formao de composto de menor toxicidade. N-desalquilao: reao considera de importncia secundria na biotransformao. Hidroxilao no anel aromtico: ocorre formao de compostos inibidores da acetilcolinesterase, como no caso do carbaril (Quadro 2).

35

Quadro 2 Hidroxilao no anel aromtico do Carbaril

OH

Carbaril (1)
(1) (2)

5-hidrxi-carbaril (2)

DL50 aguda oral de 500 850mg/Kg. DL50 aguda oral de 300mg/Kg. 3 Fonte: .

Os compostos pertencentes categoria dos organofosforados e carbamatos decompem-se (hidrolisam-se) rapidamente em meio bsico, pH acima de 7. Temperaturas elevadas podem influenciar na transformao desses compostos, como a oxidao de fosforotioatos, transformando-se em fosfatos, composto potencialmente perigoso 40. Apresentam mecanismo comum de ao baseado na inibio da enzima acetilcolinesterase (AChE), cuja funo fisiolgica de hidrolisar o neurotransmissor acetilcolina impulso nervoso
41

impedindo a propagao contnua do

. No Sistema Nervoso (SN) ocorre a comunicao

intercelular, atravs da sinapse. Na transmisso neuromuscular, a acetilcolina atravessa a fenda sinptica para se ligar a receptores colinrgicos do micito (clula muscular) levando a contraes musculares. Com a inibio da enzima AChE por inseticidas organofosforados e carbamatos ocorre o impedimento da diminuio da hidrlise da acetilcolina, resultando em estimulao macia dos receptores colinrgicos e uma crise

36

colinrgica

42

. O acmulo de acetilcolina nas junes colinrgicas leva ao

aparecimento de sintomatologias graves. De acordo com o percentual de reduo da atividade enzimtica, caracterizam-se as intoxicaes como 3: Assintomticas: reduo da atividade enzimtica de at 20%; Leves: apresentam sinais e sintomas com a reduo da atividade enzimtica acima de 20% at 30%, podendo chegar em 40%; Moderadas: reduo de 40% a 50%; Severas: reduo acima de 50% at 70%.

Informaes sobre manifestaes clnicas de intoxicao aguda por inibidores da colinesterase 43 esto descritas na Tabela 6.

Tabela 6 Gravidade de intoxicaes agudas por inibidores da colinesterase segundo Escala de Goldfran (1994) e Eillenhorn (1997)
Nvel de Gravidade Sem sintomas Leve Escala de Goldfrank (1994) Refere apenas exposio (oral, drmica, inalatria). Cefalia, enjo, nusea, miose, broncoespasmo leve, tosse, fraqueza, dor abdominal sem diarria. Tremor, lassido, bradicardia, taquicardia, dispinia, estridor, hipoxemia, bradipnia, confuso, agitao, ansiedade, letargia, salivao, mico, defecao, lacrimejamento. Cianose, dispnia grave, fraqueza, miofasciculaes, coma, paralisia, convulso, disfuno autonmica. Escala de Eillenhorn (1997) Refere apenas exposio (oral, drmica, inalatria). Cefalia, sialorria, enjo, nusea, miose, broncoespasmo leve, tosse, fraqueza, dor abdominal, vmito, vertigem. Tremor, fasciculaes, bradicardia, taquicardia, dispinia, estridor, hipoxemia, bradipnia, confuso, agitao, ansiedade, broncorria, extrassistoles. Cianose, dispnia grave, fraqueza, miofasciculaes, coma, paralisia, convulso, disfuno autonmica, arreflexia, edema pulmonar, arritmias.

Moderada

Grave
43

Fonte:

37

Manifestaes

clnicas

provocadas

por

inseticidas

organofosforados como a Sndrome Neurotxica Intermediria (SNI) e Sndrome Neurotxica Tardia (SNT) 3: SNI: aps 24 a 96 horas dos sinais e sintomas colinrgicos agudos, essa sndrome pode ocorrer ocasionando fraqueza muscular, com acentuada debilidade de musculatura inervada por nervos cranianos (do segundo ao stimo e dcimo), dos msculos flexores do pescoo, da respirao e dos membros, sem fasciculaes; SNT: provocada por alguns organofosforados que possuem tomo de flor ligado ao fsforo (composto fluorfosforado). Essa sndrome resultante da inibio de uma carboxiesterase neural no especfica, com manifestaes iniciais de fraqueza muscular nos braos e pernas, e depresso dos reflexos tendinosos, seguida de manifestaes de hipertonina, hiperreflexia e anomalidades nos reflexos. Normalmente os msculos enervados por nervos cranianos e respiratrios no so atingidos, havendo leses geralmente nos nervos radial, tibial, anterior e citico (perifricos) com degenerao da bainha de mielina.

exposio

agrotxicos

organofosforados

tem

sido

associada ao Transtorno do Dficite de Ateno com Hiperatividade (TDAH) em crianas que foram expostas ainda no ventre de suas mes, segundo pesquisadores da Berkeley, Universidade da Califrnia 44. Os carbamatos so considerados inibidores reversveis da acetilcolinesterase, uma vez que a enzima carbamilada possui regenerao

38

mais rpida que a fosforilada

3,43

. Semelhante aos carbamatos, compostos

carbamoiloximas, como o aldicarb, oxamil, tiofanox, tirpate e o metomil (produto da transformao do tiodicarbe) agem inibindo a acetilcolinesterase de forma reversvel, atravs dos sulfxidos e sulfonas resultantes do processo de biotransformao 3.

2.3 Mercado agrcola no Brasil e no mundo

A estimativa de comercializao de agrotxicos de acordo com dados do Sindicato Nacional da Indstria de Produtos para Defesa Agrcola Sindag, em 2007 (janeiro a outubro) e em 2008, foi crescente em todos os seguimentos, principalmente entre os herbicidas, conforme representao no Tabela 7 45.

Tabela 7 Estimativa da comercializao de agrotxicos no Brasil, 2007 2008 (em milhes R$) Produtos Herbicidas Inseticidas Fungicidas Acaricidas Outros TOTAL
Fonte:
45

Estimativa de comercializao 2007 3.446 2.244 1.728 146 257 7.821 2008 4.643 2.944 2.173 176 309 10.246 Variao 35% 31% 26% 21% 20% 31%

39

No ano de 2008, o Brasil assumiu o posto de maior consumidor de agrotxicos em todo o mundo, posio antes ocupada pelos Estados Unidos, caracterizando um dado preocupante para as autoridades sanitrias nacionais, sendo estes a segunda maior causa de intoxicao no pas. O mercado de agrotxicos movimentou mais de US$ 7 bilhes, sendo parte desse recurso empregado em produtos proibidos 46. A Agncia Estadual de Defesa Sanitria Animal e Vegetal de Mato Grosso do Sul Iagro/MS, possui 1.207 produtos cadastrados em seu Cadastro de Agrotxicos Maro de 2009. Contendo 14,7%, ingrediente ativo pertencente aos grupos carbamatos e organofosforados
47

, cujas

informaes relacionadas aos inseticidas, sobre grupo qumico, ingrediente ativo, uso agrcola e ingesto diria aceitvel esto sumarizadas no Tabela 8.

Tabela 8 Substncias dos grupos carbamatos e organofosforados cadastrados na Iagro/MS, utilizadas como inseticidas
GQ
(1)

Ingrediente (2) ativo

Acefato Benfuracarbe Carbaril Carbofurano Carbosulfano

Uso agrcola

(3)

IDA mg/kg (4) p.c

0,03 0,003 0,002 0,01

Classe Toxicolgica OMS

II II II Ib II

OP C C C C

Algodo, amendoim, batata, brcolis, citros, couve, couve-flor, cravo, crisntemo, feijo, fumo, melo, pimento, repolho, rosa, soja e tomate. Algodo, arroz, batata, milho e tomate. Abacaxi, abbora, algodo, alho, banana, batata, cebola, couve-flor, feijo, ma, pastagem, pepino, repolho e tomate. Algodo, amendoim, arroz, banana, batata, caf, cana-de-acar, cenoura, feijo, fumo, milho, repolho, tomate e trigo. Algodo, arroz, batata, citros, coco, feijo, mamo, manga, tomate, uva, milho, soja e trigo, citros e fumo. Algodo, batata, caf, cevada, citros, feijo, ma, milho, pastagem, soja, sorgo, tomate(*), trigo, banana (saco para proteo do cacho). (*) Uso autorizado somente para tomate rasteiro, com fins industriais.

OP

Clorpirifs

0,01

II

40

Continuao da Tabela 8.
GQ
(1)

Ingrediente (2) ativo

Fenitrotiona Fentiona Fentoato Forato Fosmete Furatiocarbe Malationa
(5)

Uso agrcola

(3)

IDA mg/kg (4) p.c

0,005 0,007 0,0005 0,01 0,3

Classe Toxicolgica OMS

II II II Ia II Ib III

OP OP OP OP OP C OP

OP OP C C OP C OP OP C

Metamidofs Metidationa Metiocarbe Metomil

(6)

Paration Metlico Pirimicarbe Pirimifs metlico Profenofs Tiodicarbe

(7)

OP

Triclorfom

Algodo, cebola, crisntemo, ma e soja. Aplicao em milho e trigo armazenado. Abbora, algodo, ameixa, caf, caqui,citros, fumo, goiaba, ma, manga, maracuj, marmelo, melancia, melo, nspera, noz pecan, pepino, pra, pssego e uva. Tomate. Algodo, amendoim, batata, caf, feijo, milho, tomate, trigo. Citros, ma e pssego. Arroz, algodo, feijo e milho. Alface, algodo, berinjela, brcolis, cacau, caf, citros, couve, couve-flor, feijo, ma, morango, orqudeas, pastagens, pepino, pra, pssego, repolho, rosa e tomate. Aplicao em arroz, feijo, milho, sorgo e trigo armazenados. Algodo, amendoim, batata, feijo, soja, tomate (*) e trigo. (*) Uso autorizado somente para tomate rasteiro, com fins industriais. Algodo, citros e ma. Berinjela, crisntemo, pimento, tomate e fumo. Algodo, batata, brcolis, couve, milho, repolho, soja, tomate e trigo. Algodo, alho, arroz, batata, cebola, feijo, milho, soja e trigo. Alface, batata, berinjela, couve, couve-flor, feijo, pepino, pimenta, repolho, rosa, tomate e trigo. Alface, citros, couve, feijo, feijo-vagem. Aplicao em arroz, cevada, milho e trigo armazenados. Algodo, amendoim, batata, caf, cebola, ervilha, feijo, feijo-vagem, melancia, milho, pepino, repolho, soja, tomate e trigo. Algodo, milho, soja, amendoim, arroz, aveia, cevada, feijo, girassol, mamona, sorgo e trigo. Abacate, abacaxi, abbora, alface, alfafa, algodo, ameixa, amendoim, arroz, banana, berinjela, brcolis, cacau, caf, caju, cana-deacar, caqui, cenoura, chicria, citros, coco, couve, couve-flor, cravo, ervilha, feijo, figo, fruta-de-conde, girassol, goiaba, ma, manga, marmelo, melancia, melo, milho, pastagens, pepino, pra, pssego, pimento, repolho, rosa, seringueira, soja, tomate, trigo e uva.

0,004 0,001 0,02 0,003 0,02 0,03 0,01 0,03

Ib Ib Ib Ib Ia II II II II

0,01

II

OP Organofosforado; C Carbamato; (1) 32 Grupo Qumico ; (2) 47 Informaes do Cadastro de Agrotxicos do Iagro/MS ; (3) 48 Monografias de Agrotxicos Anvisa ; (4) Ingesto Diria Aceitvel por mg/kg peso corporal; (5) Utilizado tambm com (Piretride); (6) Substncia Carbamoiloxima (produto da transformao do Tiodicarbe), anti AChE; (7) Utilizado tambm com (Neonicotinide). 3,32, 47,48 Fonte: .

41

Das 23 substncias cadastradas na Iagro/MS, 8 (35%) so classificadas pela OMS como extremamente e altamente txicas, classe Ia e Ib, respectivamente, 14 (61%) como medianamente txicas e apenas 1 pertence a classe III, pouco txica. Com a realizao do Programa de Anlise de Resduos de Agrotxicos em Alimentos PARA da Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria em diversos estados do pas, foi possvel verificar resduos de agrotxicos acima do permitido e o uso de produtos no autorizados em todas as culturas analisadas 49. No Brasil, nos anos de 2007, 2008 e 2009 as trs maiores reas colhidas foram para os produtos agrcolas: soja, milho, cana-de-acar (Tabela 9), observando-se crescimento, com exceo da cultura de milho em 2009 50,51,52.

Tabela 9 Produtos de maior rea colhida, Brasil, 2007, 2008 e 2009 Produto agrcola Soja Milho Cana-de-acar
Fonte:
50,51,52

rea colhida (hectares) 2007 20.641.063 13.786.944 6.706.027 2008 21.272.244 14.384.859 8.218.919 2009 21.736.341 13.779.065 8.603.957

Segundo os dados da Secretaria de Estado de Meio Ambiente, do Planejamento, da Cincia e Tecnologia Semac/MS, MS, tem

42

acompanhado o panorama nacional. Os produtos agrcolas soja, milho e cana-de-acar (Tabela 10), foram culturas de maiores reas colhidas 53.

Tabela 10 Produtos de maior rea colhida, Mato Grosso do Sul, 2007 2008 Produto agrcola Soja Milho Cana-de-acar
Fonte:
53

rea colhida (hectares) 2007 1.718.031 859.361 191.577 2008 1.731.376 967.616 252.544

O Estado de MS possui municpios com economia de base agrcola, sendo Dourados, um dos maiores em rea colhida, localizado ao sul do estado. Na Tabela 11, constam os produtos agrcolas cultivados por hectares em Dourados nos anos de 2007 e 2008 13.

Tabela 11 Produtos de maior rea colhida, Dourados-MS, 2007 2008 Produto agrcola Soja Milho Cana-de-acar Trigo Arroz Outros (1)
(1)

rea colhida (hectares) 2007 155.000 91.800 8.000 5.500 4.000 3.098 2008 155.000 101.250 3.800 7.000 3.200 3.685

Sorgo, girassol, feijo, aveia, mandioca, uva, tomate, abacaxi. 13 Fonte: .

43

Os produtos agrcolas soja, milho e cana-de-acar foram as trs maiores culturas produzidas por hectares em 2007, semelhante ao desenvolvimento nacional e estadual, sendo o mesmo para as duas primeiras culturas com decrscimo para cana-de-acar entre outras culturas em 2008. Sendo sumarizado no Quadro 3, o plantio na regio Centro-Sul dos dois produtos agrcolas de maior rea colhida, soja e milho.

Quadro 3 Calendrio de plantio das culturas de soja e milho na regio Centro-Sul, 2008 2009
2008 2009 2010
AGO NOV OUT DEZ SET JAN

Cultura
MAR ABR FEV JAN MAI

AGO

MAR

NOV

OUT

ABR

DEZ

SET

JUN

JUN

FEV

JAN

JUL

Milho 1Safra Milho 2Safra Soja

Plantio no ms Fonte:
54,55,56

Plantio primeira quinzena

Plantio segunda quinzena

Em 2008, o plantio do milho 2 safra se estendeu um pouco alm do perodo normal em decorrncia da soja, cujo plantio foi retardado devido ao atraso do incio do perodo chuvoso e excesso de chuva no perodo de colheita
54

. Na regio Centro-Sul, em 2009, a implantao da

lavoura de milho 1 safra teve incio a partir de julho, concluda em janeiro de 2010 56.

JUL

MAI

44

2.4 Agrotxicos, comrcio e devoluo de embalagens vazias

No Estado de MS, 35 municpios possuem empresas registradas para o comrcio de agrotxicos, tendo o municpio de DouradosMS, o maior nmero de registros, 20,0% do total do Estado, seguido de Campo Grande e Ponta Por com 13,5% e 8,1%, respectivamente 57. Segundo o Instituto Nacional de Processamento de

Embalagens Vazias (Inpev), em 2008, MS recebeu 1.666,358kg (6,8% do total do Brasil) de embalagens vazias, e em 2009 1.976,962Kg (6,9% do total do Brasil), crescendo 18,6% 58. De acordo com os dados da Central de Recebimento de Embalagens Vazias de Agrotxicos de Dourados-MS, em 2008 e 2009 foram atingidas as metas de devoluo de embalagens vazias de agrotxicos, 300.000Kg e 330.000Kg, respectivamente 59,60.

2.5 gua de consumo humano: legislao, tratamento e vigilncia A gua para consumo humano deve atender ao padro de potabilidade, segundo os parmetros microbiolgicos, fsicos, qumicos, radioativos, e no oferecer risco sade 1. A primeira legislao federal brasileira que estabeleceu normas e padres de potabilidade da gua para consumo humano foi a Portaria n56 Bsb, publicada em 14 de maro de 1977, do Ministrio da Sade. Essa

45

portaria foi revisada em 1990, sendo publicada a Portaria GM n 36/1990. No ano 2000, houve a publicao da Portaria n 1469/2000, que substituiu a Portaria GM n 36/1990 61. Atualmente a Portaria n518, de 25 de maro de 2004, estabelece os procedimentos e responsabilidades relativos ao controle e vigilncia da qualidade da gua para consumo humano e seu padro de potabilidade. De acordo com esta norma, para avaliar a presena dos inseticidas organofosforados e carbamatos na gua, recomenda-se a determinao da atividade da enzima acetilcolinesterase, considerando o limite mximo de 15% ou 20% de inibio enzimtica de enzima proveniente de insetos ou mamferos, respectivamente 1. O percentual de inibio de 20% da AchE corresponde a 10,0g.L-1 em equivalentes em Metil Paration (fosforado escolhido como referncia) 16 ou 10ppb 62. Na legislao do Conselho Nacional do Meio Ambiente, Conama n20, de 18 de junho de 1986 (revogada pela atual, Conama n357, de 17 de maro de 2005), o limite de tolerncia para organofosforados e carbamatos totais em gua destinada ao abastecimento pblico aps tratamento simplificado ou convencional nas Classes 1 e 2, era de 10,0g.L-1 em Paration
63

. Na legislao vigente mantiveram-se os limites de tolerncia

individuais para Carbaril (0,02g.L-1), Malation (0,1g.L-1) e Paration (0,04g.L-1) excluindo-se o parmetro de organofosforados e carbamatos totais 1. O tratamento da gua superficial destinada ao consumo humano chamado de convencional ou completo, se na Estao de

46

Tratamento de gua (ETA) for realizada a seqncia: coagulao, floculao, decantao/sedimentao e filtrao, seguidos de desinfeco e correo de pH, podendo ocorrer variaes na seqncia e produtos qumicos aplicados
64

. Durante o chamado processo de clarificao podem

ocorrer operaes de mistura rpida e coagulao, floculao, sedimentao e filtrao, em guas superficiais. Esse tratamento dispensado em guas subterrneas, principalmente de mananciais artesianos, devido aos baixos nveis de turbidez encontrados
65

. Na Figura 2 e na Tabela 12 esto

sumarizadas informaes sobre o tratamento da gua.

Fonte:

66

47

Continuao Figura 2.
Legenda: 01 REPRESA. 02 CAPTAO E BOMBEAMENTO para a ETA. 03 PR-CLORAO (adio de cloro para facilitar a retirada da matria orgnica e metais); PR-ALCALINIZAO (adio de cal ou soda, para ajustar o pH); COAGULAO (adio de sulfato de alumnio, cloreto frrico ou outro coagulante, seguido de agitao da gua, para facilitar a agregao das partculas de sujeira). 04 FLOCULAO (adio de sulfato de alumnio para aglutinarem as impurezas formando flocos para facilitar a remoo). 05 DECANTAO (os flocos de sujeira so depositados no fundo do decantador). 06 FILTRAO (a gua passa por camadas filtrantes para reteno de flocos menores que no foram decantados). 07 CLORAO (adio de cloro para eliminao de microrganismos); FLUORETAO (etapa adicional que auxilia na preveno da crie). 08 RESERVATRIO (inicialmente armazenada em reservatrios de distribuio e posteriormente em reservatrios de bairros). 09 DISTRIBUIO (desses reservatrios a gua segue para tubulaes maiores, chamadas adutoras, depois para a rede de distribuio at aos domiclios). 10 REDES DE DISTRIBUIO. 11 CIDADE.

Figura 2 Tratamento de gua para consumo humano em uma ETA

Durante um tratamento de gua, pode haver remoo parcial de determinados agrotxicos 67, como pode ser verificado no Tabela 12.

48

Tabela 12 Agrotxicos frente a tratamentos da gua

Coagulao Ozonizao Membranas (+++) (+++) (+++) (+++) (+++) (+++) (+++) avanada

Agrotxico

(1)

Alacloro Aldrin/Dieldrin Atrazina Clordano 2,4D DDT

(2) (2)

(+++) (++) (+) (+++) (+++) (+++) (+) (+++) (+++) (+++) (+++) (+++) (++) (+++) (+++) (+++)

(++) (+++) (++) (+++) (+++) (+)

metablitos Endrin
(2) (2)

(+)

(+++)

Lindano

(++) (++) (+++) (++) (+++)

Metolacloro Metoxicloro Simazina Trifluralina

(2)

Smbolos utilizados: (+) remoo limitada; (++) mais de 50% de remoo; (+++) mais de 80% de remoo; (1) Algumas substncias descritas na Portaria n518, de 25 de maro de 2004, que apresentam risco sade; (2) 48 Monografias excludas ; Nota: Campos no preenchidos na tabela, indicam processo ineficaz ou que no existem dados sobre a eficcia do processo; A concentrao indicada das substncias para o processo eficaz, em mg/L. 67 Fonte: .

A clorao pode ser realizada utilizando-se cloro gasoso, soluo de hipoclorito de sdio ou grnulos de hipoclorito de clcio empregado principalmente para a desinfeco microbiana
67 64

Oxidao

Clorao

ativado

Carvo

(+++)

(+++)

. O cloro possui

a desvantagem de reagir com a matria orgnica natural, produzindo os trihalometanos (THM) e outros halogenados
64,67

. A coagulao baseada

no tratamento qumico utilizando-se coagulantes como sais de alumnio ou

49

ferro dosado para aplicao na gua bruta. Durante a coagulao pode ser administrado o carvo ativado em p, favorecendo a adsoro de produtos qumicos orgnicos, como agrotxicos hidrofbicos. O carvo ativado em p removido como frao integrante do floco e slidos remanescentes, aps tratamento em filtros de gravidade rpida, podendo ser transferida para outras fases do tratamento, tais como: oxidao e filtrao adicional, ozonizao e/ou absoro por carvo ativado granular (para remoo de substncias orgnicas como determinados agrotxicos). O oznio atua como poderoso oxidante podendo ser utilizado como desinfetante primrio, sendo amplamente utilizado no tratamento posterior para evitar o crescimento bacteriano na distribuio. Reage com compostos orgnicos aumentando sua biodegradabilidade, sendo eficaz na degradao de uma ampla gama de agrotxicos orgnicos. A membrana filtrante tem sido aplicada no tratamento da gua potvel. A microfiltrao com capacidade de peneirar partculas superiores a 0,05 mm, tem sido utilizada em conjunto com a coagulao ou o carvo ativado em p removendo o carbono orgnico dissolvido e melhorando o fluxo de permeado. A oxidao avanada o processo que visam gerar radicais hidroxila, podendo ser eficazes contra uma vasta gama de produtos qumicos orgnicos 67. A captao da gua do SAA em Dourados-MS proveniente de poos (subterrnea) e do Rio Dourados 68 (superficial, Anexo B). O Rio Dourados nasce nas imediaes da serra de Maracaj, na cidade de Antnio Joo, desembocando no Rio Brilhante. Pertence Bacia do Rio Dourados que est situada na poro sul do Estado de MS, na

50

Sub-Bacia do Rio Ivinhema, que, por sua vez, se insere na Bacia Hidrogrfica do Rio Paran
69

. Doze municpios compem a Bacia do Rio

Dourados, so eles: Antnio Joo, Caarap, Deodpolis, Dourados, Ftima do Sul, Glria de Dourados, Itapor, Ivinhema, Jate, Laguna Carap, Ponta Por e Vicentina 7, Apndice B. A qualidade e a quantidade de gua a ser fornecida populao tem sido preocupao crescente, em decorrncia da escassez de reuso e das contaminaes dos mananciais por efluentes e resduos 70. O Programa Nacional de Vigilncia em Sade Relacionada Qualidade da gua para Consumo Humano VIGIAGUA, implantado a partir de 1999 atravs do Ministrio da Sade, estabelece nas trs esferas de governo, aes e estratgias para a implantao da vigilncia da qualidade da gua para consumo humano 71. Essa vigilncia consiste no conjunto de aes adotadas continuamente pela autoridade de sade pblica, para verificar se a gua consumida pela populao atende aos parmetros estabelecidos pelo Ministrio da Sade, e a avaliao dos riscos que os sistemas de abastecimento e as solues alternativas de abastecimento de gua representam para a sade humana
72

. Os sistemas de abastecimento

de gua para consumo humano so instalaes destinadas produo e distribuio canalizada de gua potvel para consumo humano, sob responsabilidade do poder pblico, mesmo que administrada em regime de concesso ou permisso. As solues alternativas de abastecimento de gua consistem em modalidades de abastecimento coletivo de gua distinta dos sistemas de abastecimento, como fontes, poos comunitrios,

51

distribuies

por

veculos

transportadores,

instalaes

condominiais

horizontais e verticais 1. Uma das ferramentas utilizadas no desenvolvimento das aes do VIGIAGUA o Sistema de Informao de Vigilncia da Qualidade da gua para Consumo Humano SISAGUA, cuja primeira verso foi disponibilizada em 2001, com objetivo geral de coletar, transmitir e disseminar dados obtidos rotineiramente a fim de gerar informaes necessrias na prtica da vigilncia da qualidade da gua para consumo humano 73. As informaes disponibilizadas no SISAGUA, relacionadas s anlises de agrotxicos, tem se apresentado pouco expressivas no estado de MS. Nos registros de controle semestral dos Sistemas de Abastecimento e gua de 2008 e 2009, constam informaes de 28 (35,9%) municpios, aumentando para 40 (51,3%), respectivamente. Podendo ser decorrente da no realizao do monitoramento ou da inconstncia na alimentao do sistema de informao 74,75.

2.6 Monitoramento de agrotxicos inibidores da AchE em gua

A partir da dcada de 1980, no laboratrio denominado atualmente de Laboratrio de Toxicologia Enzimtica Enzitox, do Departamento de Biologia Celular e Gentica do Instituto de Biologia da Universidade do Estado do Rio de Janeiro UERJ, foi desenvolvido um mtodo para anlise de gua e alimentos com preparaes de

52

acetilcolinesterase

capazes

de

realizar

ativao

de

compostos

tionofosforados (organofosforados, como o Paration, Malation, Fenitrotion, utilizados comumente na agricultura). Metodologias anteriores tinham a limitao de no detectarem os tionofosforados. A metodologia desenvolvida no Enzitox, possibilitou uso da enzima acetilcolinesterase sem restries, no monitoramento dos organofosforados e carbamatos. A metodologia composta pelas seguintes etapas 62: Extrao para amostra de gua: atravs do mtodo de acetato de etila sulfato de sdio, o mtodo do diclorometano ou o mtodo misto (iniciado pelo mtodo do diclorometano e posteriormente utilizado o mtodo acetato de etila sulfato de sdio); Dosagem enzimtica por mtodo colorimtrico (tcnica modificada do mtodo colorimtrico clssico de Ellman). O teste baseado em kit de dosagem colorimtrica: frasco com preparao de

acetilcolinesterase, contendo tampo (para manuteno do pH timo), detergente (no inico Triton X-100 em pores adequadas para manter solubilizado o resduo de agrotxico presente) e conservante; frasco com reagente de cor tamponado e; frasco com substrato. Dentre as diversas etapas do ensaio, ressalta-se a

incubao durante 120 minutos a 37C do resduo de evaporao do solvente juntamente com a preparao enzimtica, permitindo a ativao completa de quaisquer tionofosforados, diferenciando dos carbamatos, que em 30 minutos, realizam inibio completa da enzima. Com auxlio de um espectrofotmetro (comprimento de onda:

53

410-412 nm) mede-se o acrscimo de absorbncia (que deve ser linear em funo do tempo) a cada minuto, durante pelo menos trs minutos. Calcula-se a mdia de acrscimo de absorbncia por

minuto, cujo valor para o controle (extrato de gua destilada) de 100% da atividade enzimtica. Determina-se esse mesmo acrscimo para amostras desconhecidas ou padres de metil paration, calculando-se a percentagem de inibio de cada amostra ou padro em relao ao controle. Faz-se uma curva padro de metil paration e interpolam-se os resultados de percentual de inibio das amostras expressando-se os resultados em g.L-1 em equivalentes em metil paration. O mtodo de acetato de etila sulfato de sdio indicado para extrao de compostos mais polares e o do diclorometano para extrao da maioria dos carbamatos e organofosforado menos polares 16. muito improvvel encontrar interferentes que no sejam inibidores especficos da acetilcolinesterase, principalmente aps extrao da amostra de gua, denotando a especificidade do teste 62.

54

3 OBJETIVOS

3.1 Geral

Avaliar o nvel de contaminao por agrotxicos carbamatos e organofosforados, em guas para consumo humano distribudas por sistemas de abastecimento ou por solues alternativas do municpio de Dourados-MS.

3.2 Especfico
3.2.1. Verificar o cumprimento quanto ao limite mximo permitido de inibio da enzima acetilcolinesterase de acordo com a Portaria n 518, de 25 de maro de 2004 do Ministrio da Sade. 3.2.2. Correlacionar os percentuais de inibio com fatores

determinantes das concentraes de organofosforados e carbamatos na gua: pH das guas analisadas e ndice pluviomtrico do dia, 24h e 48h antes da coleta da amostra. 3.2.3. Pontuar no mapa geogrfico de Dourados-MS, as reas de coleta das amostras de gua e de contaminao, cuja inibio da AchE esteja acima de 20%. 3.2.4. Caracterizar a distribuio do Sistema de Abastecimento de gua (SAA) de amostras que apresentarem contaminao acima do limite permitido.

55

4 MATERIAL E MTODOS

Trata-se de um estudo descritivo transversal, em que foram analisadas 541 amostras (em duplicatas) de gua para consumo humano provenientes do SAA e de Soluo Alternativa (SA) do municpio de Dourados-MS, enviadas em frascos fornecidos pelo Lacen/SES/MS, juntamente com a FIA, preenchida corretamente, com todos os dados necessrios para a identificao da amostra. A distribuio da gua no SAA realizada por trs sistemas tratados: SISTEMA CR2 e SISTEMA CR3, que recebem gua da ETA (captao do Rio Dourados) e de poos (DOU-001, DOU-004, DOU-008, DOU-025 e DOU-026), sendo um sistema integrado, cujos produtos qumicos aplicados so: sulfato de alumnio lquido a 50% (coagulante), polmero no inico (auxiliar de coagulao), cloro gasoso a 100% (para desinfeco), cido fluossilcico a 20% (para fluoretao) e eventualmente cal hidratada (para correo do pH). O SISTEMA BNH IV PLANO: recebe gua de poos (DOU-007, DOU-009, DOU-010, DOU-013, DOU-015, DOU020 e DOU-021), sendo os produtos qumicos aplicados: cloro gasoso a 100%, cido fluossilcico a 20% 68. As coletas das amostras foram realizadas pela Vigilncia Sanitria (VISA) do municpio de Dourados, desde setembro de 2008, at setembro de 2009. Sendo a amostragem correspondente meta municipal para a vigilncia da qualidade da gua, de acordo com o Ministrio da

56

Sade, de 480 amostras anuais, sendo observada superao da meta em 2008 e 2009 75,76. As amostras foram analisadas pelo Laboratrio de Toxicologia da Gerncia de Bromatologia e Qumica do Lacen/SES/MS. De acordo com a metodologia desenvolvida no Enzitox, utilizando-se o mtodo do diclorometano para a extrao e o kit de dosagem colorimtrica (para realizao da dosagem enzimtica por mtodo colorimtrico) e

espectofotmetro UV/vis/comprimento de onda de 410nm. Foi utilizada gua ultrapura para controle. O limite de deteco (LD) do mtodo foi de 0,4g.L-1 em equivalentes de metil paration e o de limite de quantificao (LQ) do mtodo foi de 2,5g.L-1 em equivalentes de metil paration (5% de inibio da AchE). Nesse estudo foi adotado o parmetro da Portaria n518, de 25 de maro de 2004, em que o valor mximo de inibio da AchE de 20% de enzimas provenientes de mamferos. As Fichas de Identificao da Amostra FIA (formulrio padro da instituio) foram analisadas conforme Apndice A, no sendo utilizados os dados referentes ao proprietrio e amostrador. Os dados foram tabulados em planilha do Excel/2007 com posterior tratamento estatstico descritivo com clculos de freqncia, percentuais e mdias com o programa Epi Info verso 3.4.3-8 e correlaes utilizando o programa estatstico SPSS verso 17.0. Foram realizadas correlaes entre os percentuais de inibio com o ndice pluviomtrico do dia da coleta da amostra, 24h e 48h antes da

57

coleta e os valores do pH, fatores estes determinantes das concentraes dos agrotxicos organofosforados e carbamatos na gua. Foram calculadas as mdias mensais dos percentuais de inibio, ndices pluviomtricos, pH das amostras e temperaturas mdias dirias (que podem influenciar no aumento do ndice pluviomtrico), para verificar suas tendncias segundo as estaes do ano. Os valores dos ndices pluviomtricos foram obtidos da Uniderp Anhnaguera/Inmet
77

, das temperaturas segundo Estao da Embrapa e os valores do pH, obtidos dos registros do Setor

Agropecuria Oeste

78,79

de Fsico-Qumica da gua do Lacen/SES/MS. Para calcular a correlao entre o percentual de inibio da AchE e os ndices pluviomtricos e valor do pH das amostras de guas, foi utilizado teste no paramtrico, o coeficiente de correlao de Spearman, dado o percentual de inibio no apresentar distribuio normal. O mapeamento das reas onde foram realizadas as coletas, e que apresentaram amostras com percentuais de inibio da AchE acima do limite de tolerncia, foi realizado com auxlio da FIA e do mapa geogrfico de Dourados, encaminhado em meio eletrnico pela Secretaria Municipal de Planejamento Seplan, da Prefeitura de Dourados-MS 80. A caracterizao das reas prximas a locais onde foram detectadas amostras com percentuais de inibio da AchE acima de 20% foi realizada em visita local na rea urbana e rural, registrada atravs de fotos. A caracterizao das guas provenientes do Sistema de Abastecimento Pblico que apresentaram contaminao (inibio da AchE

58

acima de 20%) foi realizada com auxlio das informaes da VISA de Dourados e da empresa responsvel pelo tratamento no municpio de Dourados-MS, atravs de documento oficial 68.

59

5 RESULTADOS E DISCUSSO

Durante a realizao do estudo, o laboratrio de anlise recebeu 541 amostras de gua do municpio de Dourados-MS, sendo excludas 54, devido ausncia de dados ou duplicidade de informao na FIA, perfazendo um total de 487 amostras analisadas, coletadas de 279 estabelecimentos, sendo estes: de ensino, de sade, residncias,

comerciais, clube recreativo, de transporte, religiosos e industriais. Os percentuais de amostras analisadas de SA e SAA encontram-se descritos na Figura 3. Foi observado maior percentual de amostras de SAA (64,7%) em relao s de AS (35,3%). Dourados possui 74,1% dos domiclios abastecidos por gua da rede pblica
53

, podendo ser

explicado o fato de ter sido coletado maior nmero de amostras de SAA.

120 100 80 60 40
64,7% 35,3%

SA SAA

20 0

Figura 3 Percentual de amostras de gua analisadas, segundo modalidade de abastecimento, Dourados 2008, 2009 (n=487)

60

Nas amostras de SA, ocorreu inibio da AchE acima do limite de tolerncia em 1,2%, inibio menor ou igual ao limite de tolerncia em 25,0% e em 73,8% das amostras no houve inibio, com resultados abaixo do limite de quantificao, conforme descrito na Figura 4. As amostras que apresentaram contaminao acima do limite de tolerncia, so oriundas de poos, sendo um ponto residencial na zona rural, rea caracterizada nas Figuras 5, 6 e 7 e outro em um clube recreativo na rea urbana, conforme podem ser observada caracterizao da rea prxima na Figura 8.

73,8% 80,0 70,0 60,0 50,0 40,0 30,0 20,0 10,0 0,0 > limite de tolerncia limite de tolerncia < limite de quantificao 1,2% 25,0%

Figura 4 Percentual de amostras de gua de SA, segundo dosagem enzimtica por mtodo colorimtrico, Dourados 2008, 2009 (n=172)

Um dos pontos de contaminao situado na rea rural composto por um poo que atende famlia local, o outro em um clube recreativo na rea urbana, atende a um nmero maior de pessoas de diversas faixas etrias.

61

Figura 5 Culturas de milho e cana-de-acar, prxima ao ponto de contaminao na zona rural, Dourados MS.

Figura 6 Preparo do solo para plantio de banana, prximo ao ponto de contaminao na zona rural, Dourados MS.

62

Figura 7 Cultura de milho, prxima ao ponto de contaminao na zona rural, Dourados MS.

Como pode ser observado, existem reas destinadas ao plantio prximas ao local de contaminao na zona rural, o que pode corroborar com a questo da contaminao da gua de SA (poo), atravs da lixiviao, uma das principais formas de contaminao das guas subterrneas 31. Badach et al 81 detectaram organofosforados em amostras de gua destinada ao consumo humano, incluindo guas provenientes de poos, em uma regio de intensa atividade agrcola na Polnia, sendo citado na discusso a alta vulnerabilidade da gua potvel contaminao por agrotxicos nessas regies.

63

Figura 8 Lago prximo ao ponto de contaminao em um clube recreativo localizado na rea urbana, Dourados MS.

Prximo ao clube recreativo onde foi detectada contaminao subterrnea (poo), observou-se presena de um lago e rea verde, no havendo plantio de lavouras por ser rea urbana e nem de hortas. Veiga et al
16

explicam o fato de se encontrar contaminaes por agrotxicos

distantes das reas em que foram originalmente aplicadas, devido intercomunicabilidade dos sistemas hdricos, podendo explicar a

contaminao detectada nesse local. Nas amostras de SAA, o percentual de inibio da AchE acima do limite permitido foi de 2,9%, seguido de 13,7% para inibio menor ou igual ao limite de tolerncia e em 83,5% das amostras o percentual de inibio foi abaixo do LQ, conforme Figura 9. Amostras que apresentaram

64

inibio da AChE acima do limite permitido, so oriundas de trs centros educacionais infantis, uma escola, uma estao de transporte e um

estabelecimento religioso. Sendo que um dos centros educacionais recebe gua do SAA oriunda de poos e os demais estabelecimentos do sistema misto (ETA e poos). Foram identificadas hortas na rea urbana e

proximidades, como pode ser observado nas Figuras 10, 11 e 12, sendo tambm observada prximo ETA, uma empresa de aviao agrcola, indicando o uso de agrotxicos na regio, Figuras 13 e 14.

83,5% 90,0 80,0 70,0 60,0 50,0 40,0 30,0 20,0 10,0 0,0 > limite de tolerncia limite de tolerncia < limite de quantificao 2,9% 13,7%

Figura 9 Percentual de amostras de gua de SAA, segundo dosagem enzimtica por mtodo colorimtrico, Dourados 2008, 2009 (n=315) Os resultados encontrados indicam exposio da populao local aos agrotxicos carbamatos e/ou organofosforados. Ressalta-se a exposio de crianas em trs centros educacionais infantis e uma escola. Segundo Sarcinelli
82

, crianas tambm so expostas aos agrotxicos por diversas

65

vias, ambientais, ocupacionais, bem como pela alimentao e a gua contaminadas, sendo particularmente mais sensveis e frequentemente mais suscetveis s toxinas qumicas. Marks et al
44

, verificaram uma associao

da exposio aos agrotxicos organofosforados ao transtorno de dficite de ateno com hiperatividade (TDAH) em crianas que foram expostas ainda no ventre de suas mes. De acordo com Environews que a exposio crnica a Organofosforados, o funcionamento
83

, estudos sugerem a baixas o

mesmo

concentraes,

pode

afetar

neurolgico,

neurodesenvolvimento e o crescimento em crianas. A possibilidade de exposio prolongada a agrotxicos de extrema relevncia do ponto de vista da sade pblica. Uma publicao recente no peridico online Pediatrics levantou a hiptese de que a exposio a organofosforados pode contribuir para a prevalncia do dficit de ateno com hiperatividade (ADHD) em crianas, aps um estudo com 1.139 participantes entre 8 e 15 anos de idade, da populao geral dos Estados Unidos. Os resultados revelaram que as crianas com as maiores concentraes de dialquil-fosfatos, metablitos urinrios dos

organofosforados, e especialmente o dimetilalquilfosfato (DMAP), tinham risco duas vezes maior de apresentar ADHD 84.

66

Figura 10 Horta localizada na rea urbana, Dourados MS.

Figura 11 Irrigao de horta localizada prxima rea urbana, Dourados MS.

67

Figura 12 Horta localizada prxima rea urbana, Dourados MS.

Figura 13 Aviao Agrcola na zona rural, prximo ETA, Dourados MS.

68

Figura 14 Avio Agrcola da empresa de aviao (Fig.13), Dourados MS.

Nogueira et al 85 detectaram em amostras de guas superficiais e subterrneas concentraes baixas para alguns agrotxicos no perodo de estudo, incluindo o organofosforado Clorpirifs, sugerindo o monitoramento por um perodo mais longo na regio localizada em um dos municpios de Mato Grosso, tambm grande produtor das culturas de soja e milho, consumidor de grandes quantidades de agrotxicos. Para as demais amostras de SA e SAA, 25,0% e 13,7%, respectivamente, no se pode afirmar ausncia de contaminao, uma vez que os resultados foram abaixo do limite de tolerncia, mas superiores ao LQ obtido para o mtodo, de 5%. Considerando o quantitativo de amostras com inibio superior ou igual ao LQ do mtodo, os percentuais passam de 1,2% (SA) e 2,9% (SAA) para 26,2% e 16,6%, respectivamente.

69

Os percentuais de inibio da AchE acima do limite de tolerncia em guas de SA, foram detectados em amostras coletadas nos meses de janeiro e agosto de 2009, como pode ser observado na Figura 15.

resultado/%inibio

100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
Jan
Set 2008 - Set 2009

Ago

Figura 15 Percentual de inibio da AchE em amostras de gua de SA, utilizando valores acima de 20% de inibio como referncia, Dourados 2008, 2009 (n= 172)

Os percentuais de inibio da AchE acima do limite de tolerncia detectados em guas de SAA, foram encontrados em amostras coletadas nos meses de setembro e outubro/2008, junho e julho/2009, como pode ser verificado na Figura 16.

70

resultado/%inibio

80 70 60 50 40 30 20 10 0
Set Out
Set 2008 - Set 2009

Jun

Jul

Figura 16 Percentual de inibio da AchE em amostras de gua de SAA, utilizando valores acima de 20% de inibio como referncia, Dourados 2008, 2009 (n=315)

Das amostras de SAA que apresentaram contaminao acima de 20% da AchE, 88,9% so provenientes de sistema misto, ou seja, que recebe gua da ETA e de poos, e 11,1% so de poos. Costa et al
86

encontraram agrotxicos em gua de poos, dentre eles um carbamato, o Carbofurano. Mencionam a importncia do monitoramento da presena desses resduos em guas subterrneas para haver um planejamento de estratgias futuras no uso dessas substncias na agricultura. Filizola et al 87, no encontraram contaminaes por agrotxicos em guas subterrneas, atribuindo principalmente este fato composio dos Latossolos da regio estudada, devido grande espessura, textura argilosa e grande capacidade de armazenamento de gua. Foram detectadas contaminaes em gua superficiais atribudas lavagem de tanques de aplicao e de embalagens

71

de agrotxicos. No estudo de Jnior e Silva 7, fontes de guas subterrneas que esto sob Argissolo Vermelho nos municpios da Bacia do Rio Dourados so mais vulnerveis contaminao por agrotxicos quando comparadas s que esto sob Latossolos, sendo o municpio de Dourados composto basicamente por Latossolo vermelho distrofrrico (Apndice B), no excluindo a possibilidade de contaminao por agrotxicos. Griza et al
88

utilizando o mtodo de acetato de etila-sulfato para extrao e a dosagem enzimtica encontraram contaminaes em amostras de gua superficial, considerando o percentual de inibio da AchE de 20%. Moreira et al
29

realizaram a determinao da concentrao dos agrotxicos inibidores da AchE em gua superficiais de uma regio agrcola situada no Estado do Rio de Janeiro (RJ), atravs da metodologia baseada na inibio da acetilcolinesterase isolada de crebro de ratos. Detectaram nveis significativos de agrotxicos anticolinestersicos cujos valores estavam acima do preconizado pela legislao brasileira (Resoluo Conama n20 de 1986, vigente no perodo do estudo) para guas de abastecimento domstico, utilizadas na irrigao de hortalias e de plantas frutferas. Em matria da Tribuna do Piau
89

, habitantes que dependiam da gua de um

Aude em uma cidade do interior do Piau, estavam consumindo gua contaminada por microrganismos e por agrotxicos, cuja constatao foi dada pelo Ministrio Pblico. Localizado prximo rea de plantio, recebe o Aude uma carga de agrotxicos sem controle, podendo levar morte de trabalhadores e principalmente de crianas. Bortoluzzi et al
90

encontraram

agrotxicos em gua superficiais de uma microbacia hidrogrfica em um

72

municpio do Rio Grande do Sul (RS), no sendo apresentadas concentraes detectveis de um organofosforado muito utilizado na lavoura local (Clorpirifs), sendo o resultado supostamente atribudo diminuio do uso, atravs de um programa de monitoramento ambiental na regio do RS. No estudo de Pinheiro e Rosa
91

consideraram um carbamato, o inseticida

Carbofurano, de elevado risco na degradao das guas superficiais. Citamos mais uma vez sobre a intercomunicabilidade dos sistemas hdricos
16

, relacionada ao fato de haver contaminaes distantes das reas onde se

originaram, Podendo-se explicaar as contaminaes de SA e de SAA utilizadas pela populao urbana, distante das reas plantio na zona rural. Souza et al 92 relataram sobre o crescimento do uso contnuo de agrotxicos em larga escala e sem controle por horticultores, contribuindo entre outros fatores, para a contaminao de gua superficiais e subterrneas. Verificaram que 40% dos horticultores faziam uso de agrotxicos no cultivo, sendo utilizados entre eles dois organofosforados, Malation e Monocrotofs, este ltimo excludo atualmente, no eximindo assim possveis

contaminaes decorrentes do plantio de hortas no permetro urbano. De acordo com Embrapa

93

, determinadas condies favorecem o acmulo de

resduos de agrotxicos aumentando a problemtica da contaminao ambiental, uma delas o cultivo de hortalias nas encostas com relevo que favorea a drenagem do solo (relevo predominante ondulado). Veiga et al
16

, utilizando o mesmo mtodo empregado nesse

estudo e um LD de 10% ou 5g/L, consideraram amostras contaminadas aquelas que apresentaram valores iguais ou acima desta faixa. Baseando-se

73

nesse estudo

16

, no estudo atual, verificou-se que em 9,3% das amostras de

SA e em 4,8% das amostras de SAA, houve inibio da AchE entre 10% e 20%, indicando dessa forma contaminao, mesmo que abaixo do limite permitido pela legislao vigente. A inibio foi detectada em amostras de SA nos meses de dezembro/2008, janeiro, fevereiro, maro, maio, julho e agosto/2009, conforme descrito na Figura 17, e em amostras de SAA, nos perodos de setembro e outubro/2008, fevereiro, maro, maio julho e agosto/2009, conforme Figura 18. Foram excludas das Figuras 17 e 18 as amostras com percentuais acima de 20% de inibio da AchE, para melhor visualizao.

resultado/%inibio

40 35 30 25 20 15 10 5 0
Dez Jan Fev Mar Mai Jul Ago

Set 2008 - Set 2009

Figura 17 Percentual de inibio da AchE em amostras de gua de SA, utilizando 10% de inibio como referncia Dourados 2008, 2009 (n=170)

74

resultado/%inibio

40 35 30 25 20 15 10 5 0
Set Out Fev Mar
Set 2008 - Set 2009

Mai

Jul

Ago

Figura 18 Percentual de inibio da AchE em amostras de gua de SAA, utilizando 10% de inibio como referncia, Dourados 2008, 2009 (n=306)

Contaminaes (de 10% a 20% de inibio da AchE) foram detectadas em quase todos os meses durante o perodo de estudo, (com exceo de novembro/2008, abril e setembro/2009). Embora no tenham sido coletados dados de consumo mensal de agrotxicos, tais

contaminaes podem estar relacionadas com a utilizao de agrotxicos nas lavouras da regio, visto que Dourados um dos maiores produtores de gros de MS. Segundo Conab
54,55

, o calendrio de plantio para a regio

centro-sul para as culturas de soja e milho (de maior rea colhida em Dourados), foi ao longo de quase todo o ano de 2008 e 2009, no excluindo o uso de agrotxicos nos demais produtos agrcolas cultivados no municpio. Observou-se correlao negativa (-0,8%), sem significncia estatstica entre percentual de inibio e ndice pluviomtrico do dia da coleta (rSpearman = -0,008; p = 0,936), correlao positiva (5,1%) sem significncia estatstica entre percentual de inibio e 24h antes da coleta

75

(rSpearman = 0,051; p = 0,621) e correlao positiva estatsticamente significativa (23,4%) entre percentual de inibio e 48h antes da coleta (rSpearman = 0,234; p = 0,021). Embora essa ltima correlao tenha sido baixa (mas estatsticamente significativa), o resultado pode indicar um perodo de 48h para que a contaminao atingisse os locais onde foram realizadas as coletas. Griza et al
88

utilizando a dosagem enzimtica

encontraram contaminaes elevadas em dois pontos de coleta e consideraram que esses resultados podem ser em decorrncia das chuvas intensas ocorridas nos dias anteriores coleta das amostras e pouco tempo aps a aplicao de agrotxicos em lavouras prximas. A correlao encontrada no estudo atual tambm pode ser devido s chuvas mais intensas e maior aplicao de agrotxicos nesse perodo. Verificou-se correlao positiva (8,8%) sem significncia

estatstica (rSpearman = 0,088; p = 0,392), entre valores de pH e percentual de inibio. Embora o pH bsico normalmente leva hidrlise mais rpida dos carbamatos e organofosforados
40

, uma correlao positiva (quanto

maior o pH maior o percentual de inibio) pode ser explicada devido ao comportamento diferenciado de algumas substncias em pH bsico, observado por Hirata et al
94

, como a transformao metablica do

Triclorfon (organofosforado) inibidor fraco da AchE em Diclovos, com alta atividade anticolinestersica em pH 7,8 e 10,5 no incio do experimento, sendo a substncia neste ltimo pH degradada nas primeiras 24 horas. Os autores concluram que no preparo de solues aquosas de inseticidas deve ser considerado o pH da gua utilizada e o perodo de aplicao, para evitar

76

perda da atividade txica do princpio ativo e acidentes com intoxicaes em decorrncia do aumento da toxicidade. De acordo com os clculos das mdias mensais descritas na Figura 19, utilizando-se a mdia mensal do ndice pluviomtrico, foram verificadas alteraes significativas principalmente nos meses de

setembro/2008, janeiro e fevereiro/2009 (vero), junho e julho/2009 (inverno). Nos meses de setembro/2008 e junho/2009 ocorreram baixos ndices pluviomtricos e temperaturas, mantendo-se constante o pH, com elevados percentuais de inibio. Uma possvel explicao pode ser o fato de haver uma reduo do volume da gua superficial (Rio Dourados) no havendo diluio dos resduos, uma vez que os maiores percentuais de inibio (acima de 20%) foram de amostras provenientes de SAA misto. Alves e Oliveira-Silva 95 observaram que a carncia pluviomtrica no perodo antes da coleta e no ms anterior mesma, contribuiu para a reduo do fluxo do rio (da regio de estudo) no havendo disperso dos resduos, no perodo de maior consumo de agrotxicos do inverno. Temperaturas mais elevadas coincidiram com elevados ndices pluviomtricos e percentuais de inibio, com alteraes no significativas do pH, principalmente em janeiro/2009 (vero) e no ms de julho/2009 (inverno). Nestes perodos, pode ter ocorrido o carreamento dos agrotxicos em decorrncia do aumento dos ndices pluviomtricos. Marques et al
96

observaram maior incidncia de amostras positivas no perodo de cheia, poca do vero (maro/2002, fevereiro/2003 e janeiro/2004), e relatam sobre

77

a grande influencia do alto ndice pluviomtrico no carreamento dos agrotxicos. Prudncio et al

97

observaram que na primavera e no vero,

estaes de maiores precipitaes anuais na regio estudada foram os perodos mais crticos temporalmente para a contaminao das guas superficiais e subsuperficiais. Em fevereiro/2009 (vero), verificou-se elevados ndices

pluviomtricos (comparados aos demais meses) e elevadas temperaturas, sem alteraes significativas do pH, porm houve queda dos percentuais de inibio. As caractersticas qumicas podem ser determinantes como no caso de agrotxicos que possuem elevada solubilidade em gua como o Carbofurano. Silva et al
98

realizaram um estudo no sul do pas, com

amostras de guas superficiais coletadas em trs pocas: anterior ao perodo de cultivo das lavouras orizcolas, durante o desenvolvimento da cultura e aps a drenagem da gua das lavouras para colheita (cultura irrigada). Todas as amostras apresentaram pelo menos um agrotxico em concentrao detectvel, havendo maior freqncia de deteco de Carbofurano durante o cultivo do arroz e menor, aps drenagem da lavoura. De acordo com Evert
99

, por ter alta solubilidade em gua e baixa absoro

pelo solo, o Carbofurano tm elevado potencial de contaminar mananciais hdricos superficiais e subterrneos (atravs de percolao e escoamento superficial).

78

40,0 35,0 30,0 25,0 20,0 15,0 10,0 5,0 0,0 set out nov dez jan fev mar abr mai jun jul ago set TC pH %inibio pluviosidade (mm)

Figura 19 Mdia mensal dos percentuais de inibio da AchE, dos valores do pH, das temperaturas e ndices pluviomtricos dos dias das coletas das amostras de gua, Dourados 2008, 2009

Foram

verificadas

as

mdias

mensais

dos

ndices

pluviomtricos 48h antes das coletas das amostras, tendo em vista a correlao positiva, estatsticamente significativa com os percentuais de inibio. Juntamente com as mdias mensais dos percentuais de inibio da AchE, dos valores do pH e das temperaturas, conforme Figura 20.

40,0 35,0 30,0 25,0 20,0 15,0 10,0 5,0 0,0 set out nov dez jan fev mar abr mai jun jul ago set TC pH %inibio pluv iosidade (mm)

Figura 20 Mdia mensal dos percentuais de inibio da AchE, dos valores do pH, das temperaturas e ndices pluviomtricos 48h antes das coletas das amostras de gua, Dourados 2008, 2009

79

Nos meses de setembro/2008, junho e julho/2009 ocorreram baixos ndices pluviomtricos 48h antes da coleta das amostras. Com exceo de julho/2009, foram as mesmas caractersticas observadas na Figura 19, mantendo-se elevados percentuais de inibio. Podendo no ter havido correlao entre ndice pluviomtrico e percentual de inibio nas amostras coletadas nesse perodo. Nos meses de outubro/2008, janeiro, fevereiro e agosto/2009 foram observados elevados ndices pluviomtricos 48h antes das coletas, com significativos percentuais de inibio. Podendo ter havido correlao positiva estatscamente significativa nesses perodos. As regies onde foram realizadas coletas das amostras esto descritas na Tabela 13, sendo observado o mapeamento nas Figuras 21, 22, 23, 24, 25 e 26.

80

Tabela 13 Regies de coletas segundo modalidades de abastecimento, Dourados-MS, 2008 2009

N 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 Regio (urbana, Figura 21) Altos do Indai Arapongas BNH I Plano BNH III Plano Cachoeirinha Campo Dourado Cana I Cana III Centro Chcara Flora Chcaras Califrnia Cidade urea Izdro Pedroso Jardim Jardim gua Boa Jardim Alhambra Jardim Amrica Jardim Ayd Jardim Bar Jardim Caramuru Jardim Carisma Jardim Central Jardim Clmax Jardim Coimasa Jardim Colibri Jardim Corumb Jardim Cuiab Jardim Cuiabazinho Jardim Dona Valria Jardim dos Estados Jardim Europa Jardim Faculdade Jardim Flamboyant Jardim Flrida Jardim Flrida II Jardim Girassol Jardim Guanabara Jardim Guaruj Jardim Ipiranga Jardim Itaipu Jardim Itlia Jardim Joo Paulo II Jardim Jquei Clube Jardim Maip Jardim Marab Jardim Maracan Jardim Mrcia Jardim Maring Jardim Monte Alegre Jardim Monte Lbano Jardim Ouro Verde Jardim Paulista Jardim Planalto Jardim Santa Brgida Jardim Santa Catarina Jardim Santa Clara Jardim Santa Hermnia Jardim Santa Maria Jardim Santa Rita Jardim Santo Andr Jardim So Pedro Jardim Terra Roxa Jardim Tropical Jardim Universitrio Jardim Zeina Amostras/ Modalidade de abastecimento SA SAA 11 03 00 01 00 02 00 02 03 04 00 03 00 01 00 01 44 15 01 00 00 01 00 02 04 10 01 00 05 11 00 01 03 06 02 00 00 00 00 03 00 00 00 00 00 00 02 00 00 00 01 00 02 00 00 00 01 00 00 00 00 00 01 00 00 00 00 00 00 04 00 01 00 00 00 00 00 00 00 12 00 00 00 01 06 03 04 01 01 01 01 02 02 01 03 01 01 01 12 03 00 02 01 01 00 03 07 08 01 01 07 01 01 01 05 07 01 06 07 00 01 01 02 01 04 03 02 01 01 01 N 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 N 117 118 119 120 121 122 123 124
(1)

Regio (urbana, Figura 21) Laranja Doce Oliveira Parque Alvorada Parque das Naes I Parque das Naes II Parque do Lago Parque do Lago II Parque dos Bem-te-vis Parque dos Coqueiros Parque dos Jequitibs Parque Nova Dourados Portal de Dourados Residencial Monte Carlo Residencial Novo Horizonte Residencial Oliveira II Residencial Pelicano (1) Sitioca Alvorada Sitioca Campo Belo Sitiocas Campina Verde Vila Alba Vila Almeida Vila Alvorada Vila Amaral Vila Aracy Vila Aurora Vila Barros Vila Delfus Vila Eldorado Vila Esperana Vila Guarani Vila Icassati Vila ndio Vila Industrial Vila Lili Vila Mary Vila Maxuwell Vila Melo Vila Nova Esperana Vila Ponte Branca Vila Popular Vila Progresso Vila Rosa Vila Rui Barbosa Vila So Brz Vila So Jorge Vila So Luiz Vila Sulmat Vila Tonani I Vila Ubiratan Vila Vieira Vista Alegre Regio (Zona Rural, Figura 25 e 26) Distrito de Indpolis Distrito de Guassu Distrito de Panambi (1) Distrito de So Pedro Distrito de Vila Vargas Distrito Industrial Zona Rural (1) Zona Rural
(1) (1)

Amostras/ Modalidade de abastecimento SA SAA 00 01 00 01 02 04 00 08 02 11 00 01 00 11 00 01 00 01 00 01 00 03 00 01 01 00 00 01 02 01 01 02 04 00 06 00 04 00 00 01 00 03 00 03 03 01 00 01 00 03 00 01 00 03 02 00 00 01 00 01 00 01 00 02 08 16 04 00 00 01 07 02 00 01 00 02 00 01 03 02 03 03 00 04 02 03 00 01 00 01 00 02 00 01 00 03 00 01 00 01 01 00 Amostras/ Modalidade de abastecimento SA 00 00 01 00 00 01 02 12 SAA 03 02 04 04 04 00 00 00

Coleta no identificada no mapa.

81

Fonte:

80

Figura 21 Mapa da Cidade de Dourados MS

82

Legenda: Regio da coleta Regio com amostra contaminada Amostra > limite de tolerncia

Fonte:

. Figura 22 Pontos de coleta e contaminao na rea urbana do municpio de Dourados - MS 83

80

Legenda: Regio da coleta Regio com amostra contaminada Amostra > limite de tolerncia

. Figura 23 Pontos de coleta e contaminao na rea urbana do municpio de Dourados MS

Fonte:

80

84

Legenda: Regio da coleta Regio com amostra contaminada Amostra > limite de tolerncia

. Figura 24 Pontos de coleta e contaminao na rea urbana do municpio de Dourados MS

Fonte:

80

85

Fonte:

100

Figura 25 Mapa do municpio de Dourados - MS 86

Legenda: Regio da coleta Amostra > limite de tolerncia

Fonte:

100

Figura 26 Pontos de coleta e contaminao na zona rural do municpio de Dourados - MS

87

6 CONCLUSO

De acordo com os resultados apresentados neste estudo, verificou-se a presena de agrotxicos carbamatos e organofosforados atravs da dosagem enzimtica por mtodo colorimtrico em amostras de SA e SAA, com valores do percentual de inibio da AchE acima do permitido pela Portaria n 518, de 25 de maro de 2004. A presena desses contaminantes pode estar intimamente relacionada sua aplicao nas culturas produzidas no municpio de Dourados, no eximindo-se possveis contaminaes oriundas de regies prximas, uma vez que a gua de SAA tambm alimentada pelo Rio Dourados, que percorre outros municpios cuja economia de base agrcola. Em decorrncia de o SAA receber gua superficial atravs do Rio Dourados e subterrnea, atravs de poos, compondo um sistema misto que abastece a maioria dos bairros, vilas e rea central da regio urbana, no foi possvel especificar se a origem da contaminao de amostras provenientes desse sistema superficial ou subterrnea. Porm foi identificada contaminao de origem subterrnea em um dos bairros que recebe gua da rede de abastecimento proveniente de poos. Sugere-se o monitoramento da gua do Rio Dourados podendo assim ser verificado se h contaminao superficial, antes de receber o tratamento pela ETA e se misturar com as guas de poos.

88

A Contaminao identificada na gua de SA na zona rural indica presena de agrotxicos na gua subterrnea e a possvel relao com a utilizao destes na lavoura local. A identificada em poo da rea urbana pode estar relacionada com contaminaes distantes das reas onde se originaram. Sugere-se que sejam realizadas mais coletas durante os perodos de plantio e aplicao de agrotxicos na zona rural e que a populao esteja bem informada sobre os riscos no manuseio dessas substncias e da possibilidade de contaminao da gua superficial e subterrnea. As concentraes abaixo do limite de tolerncia, embora no comprometam a qualidade da gua para consumo humano, segundo parmetros atuais da legislao brasileira para potabilidade, indicam a exposio da populao local mesmo em pequenas doses aos agrotxicos anticolinestersicos, sendo preocupante a deteco de percentuais de inibio da AchE acima do limite permitido, nas amostras de gua consumidas continuamente pela populao local. Em quase todo o perodo de estudo foram detectadas contaminaes, com exceo dos meses de novembro/2008, abril e setembro/2009. Isso pode se dar em decorrncia da aplicao de agrotxicos nas culturas produzidas no municpio estudado e regies prximas. Considerando a diversidade de produtos agrcolas produzidos, a extenso da rea plantada em hectares, perodos de plantio de cada cultura, perodo de aplicao dos agrotxicos em cada cultura e natureza do princpio ativo aplicado.

89

Em anlise das mdias mensais de temperatura, ndice pluviomtrico, percentual de inibio e pH das amostras, verificou-se que a sazonalidade pode influenciar na qualidade da gua. No vero, perodo em que ocorrem temperaturas mais elevadas verificou-se no ms de janeiro/2009 o aumento do ndice pluviomtrico e dos valores dos percentuais de inibio. No foram observadas alteraes significativas das mdias mensais do pH, o mesmo ocorrendo no ms de julho/2009, no inverno. Considerando-se os resultados encontrados e baseando-se nos relatos de diversos autores, cujas pesquisas indicaram contaminaes por agrotxicos (incluindo carbamatos e organofosforados) em guas superficiais e subterrneas, e identificadas em regies de plantio e distantes do local de origem, sugere-se o monitoramento de agrotxicos na gua para consumo humano de SA e de SAA podendo ser utilizada a dosagem enzimtica por mtodo colorimtrico para uma anlise preliminar (por ser de baixo custo e de resposta rpida), e posterior identificao dos

contaminantes. No s em Dourados, mas de outros municpios do Estado de MS, cuja economia baseia-se na agricultura, para o conhecimento da situao local a fim de subsidiar aes de vigilncia da qualidade da gua. Sugere-se tambm que seja realizada a implantao da metodologia analtica para identificao desses compostos no Lacen-MS, uma vez que este estudo fruto das primeiras anlises laboratoriais aps implantao da metodologia da dosagem enzimtica por mtodo

colorimtrico no Laboratrio de Toxicologia do Lacen-MS.

90

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105

APNDICE A FICHA DE IDENTIFICAO DA AMOSTRA (FIA)

106

GOVERNO DO ESTADO DE MATO GROSSO DO SUL SECRETARIA DE SERVIOS DE SADE LABORATRIO CENTRAL DE SADE PBLICA LACEN
Av. Sen. Filinto Muller,1.666- Vl. IpirangaCEP 79074-460-Campo Grande-MS Fone/Fax (067) 345-1300

FICHA DE IDENTIFICAO DE AMOSTRA TERMO DE COLETA DE GUA N ____________ Proprietrio: Estabelecimento: Endereo: Municpio: Nome do Sistema: ( ) Sanesul ( ) guas Guariroba Tipo de Soluo Alternativa: ( ) Coletiva ( ) Individual I ORIGEM DA GUA 1 Rede Pblica Ponto de Coleta: ( ) Cavalete ( ) Outros____________________ 2 Poo: Ponto de Coleta: ( ) Direto do poo ( ) Outros____________________ 3 Hemodilise: Ponto de Coleta: ( ) Aps a osmose reversa ( ) Outros____________________ 4 gua purificada/Farmcia Manipulao: Ponto de Coleta: ( ) Direto do deionizador ( ) Reservatrio do deionizador ( ) Direto do destilador ( ) Reservatrio do destilador 5 Piscina: ____________________ de

)SAAE

II UTILIZAO DA GUA ( ) Beber ( ) Balnerio ( ) Domstica ( ) Horta ( ) Indstria ( ) Estabelecimento de Sade III INFORMAES SOBRE A AMOSTRA ( ) Natural ( ) Tratada

IV TEOR DE CLORO (no momento da coleta): ____________________

V TIPO DE ANLISE ( ) Orientao ( ) Fiscal VI ANLISE A REALIZAR ( ) Bacteriolgica ( )Fsico-qumica ( )Outros____________________ VII MOTIVO DA ANLISE ( ) Potabilidade ( ) Balneabilidade ( ) Avaliao para hemodilise ( ) Investigao de surto ( ) Vigilncia da qualidade da gua VIII OCORRNCIA DE CHUVAS ( ) No dia da coleta ( ) A uma semana ( ) A 15 dias ( ) A um ms ( ) Outros_____________________

6 ( ) Rio ( ) Fonte ( ) Mina ( ) Lago Ponto de coleta: _________________

Data:________________ Hora:______________ Amostrador: ______________________________

(Nome Legvel ou carimbo e assinatura)

107

APNDICE B MUNICPIOS COMPONENTES DA BACIA DO RIO DOURADOS-MS E SOLOS CORRESPONDENTES

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Fonte: .

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ANEXO A FOTO DO RIO DOURADOS

110

RIO DOURADOS
Set-2010 111