GNE 350 - Desenvolvimento e Projeto de Processos Químicos

Profª. Lidja Borél

Graduação em Engenharia Química
2022/01
 GNE 350: Aula 02
1. Projeto de uma indústria química
1.1. Elaboração do projeto: tipos e documentações principais
1.1.1. Estudo de viabilidade técnico-econômica
1.2. Projeto conceitual: síntese de processos
1.2.1. Síntese de Sistemas de reação
1.2.2. Síntese de Sistemas de separação Objetivos de hoje
1.2.3. Síntese de redes de trocadores de calor e integração energética
1.3. Projeto básico
1.3.1. Localização e Layout da planta industrial •Compreender os conceitos de
1.3.2. Diagramas de processo Projeto, Síntese e Análise de
1.3.3. Projeto auxiliado por ferramentas computacionais processos químicos
1.3.4. Métodos para estimação dos custo de capital e de produção de empreendimentos químicos
2. Engenharia Econômica
•Conhecer as etapas da Síntese
2.1. Fundamentos: valor temporal da moeda de um processo químico
2.2. Fluxo de caixa de projetos industriais •Utilizar o Algoritmo de
2.2.1. Depreciação e Inflação Alocação de Substâncias
2.2.2. Financiamento de empreendimentos: sistemas de amortização da dívida
2.2.3. Sistema de Tributação
proposto por Perlingeiro (2009)
2.3. Análise de alternativas de investimento para propor uma Estrutura de
2.3.1. Critérios de lucratividade reciclo para o processo
2.4. Análise de sensibilidade

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1.2. Projeto conceitual: síntese de processos
Estudo de
Síntese de processos
viabilidade técnica
e econômica -
EVTE
Entrada Saída

Projeto Conceitual

Análise de processos
Faz-se a previsão e avaliação do
desempenho do sistema.
Projeto Básico

Otimização de processos
Identifica o desempenho ótimo de cada
Projeto Detalhado alternativa em função das condições
operacionais. Otimização tecnológica,
estrutural e paramétrica
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1.2. Projeto conceitual: síntese de processos

Etapas da Síntese de processos

Escolha do Seleção da
Coleta de Criação das
modo de rota
informações alternativas
operação tecnológica

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1.2. Projeto conceitual: síntese de processos
1º passo: coleta de informações
Propriedades físicas e termodinâmicas

• Livros e handbooks
• PERRY, John H. Chemical engineers' handbook. 1950.
• POLING, Bruce E. et al. The properties of gases and liquids. New York: Mcgraw-hill, 2001.
• GMEHLING, Jürgen et al. A data bank for azeotropic data—status and applications. Fluid phase
equilibria, v. 103, n. 1, p. 51-76, 1995.
• Simuladores comerciais
• CHEMCAD; Aspen Plus; UniSim

Dados sobre reações químicas

• Informações cinéticas
• Distribuição dos produtos
• Catalisadores
• Ensaios laboratoriais

Informações de impacto ambiental e de segurança

• FISPQ ou MSDS
• Toxic Chemical Release Inventory

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1.2. Projeto conceitual: síntese de processos
Processo de ampliação de escala
• Escala de bancada
• Escala piloto,
• Escala industrial

Falta de linearidade entre escalas

Princípio de similaridade
• De acordo com Johnstone e Thring (1957), “A similaridade de processo é alcançada
entre dois processos quando eles cumprem os mesmos objetivos de processo pelos
mesmos mecanismos e produzem o mesmo produto com as especificações exigidas.”
• (a) similaridade geométrica, (b) similaridade mecânica, (c) similaridade térmica e (d)
similaridade química e bioquímica
• Análise dimensional

Leitura recomendada:
• Zlokarnik, M. (2006). Scale-up in chemical engineering. John Wiley & Sons.

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1.2. Projeto conceitual: síntese de processos
2º passo: Escolha do modo de operação

Batelada
Contínuo

Disponibilidade Demanda do
Volume de
da matéria-prima produto
produção
(sazonalidade) (sazonalidade)

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1.2. Projeto conceitual: síntese de processos
2º passo: Escolha do modo de operação
Volume de processamento menor

Preferível quando a qualidade de cada lote deve ser

verificada e certificada.
Batelada
Flexibilidade operacional

• múltiplas operações
• Múltiplos produtos

Integração energética não é possível

Demanda maior custo de mão de obra

• Devido aos processos de limpeza e preparação

• Em plantas batelada do tipo pipeless batch process o equipamento é
movido automaticamente para diferentes estações de trabalho nas quais
diferentes processos são executados

Favorecem processos com reações lentas

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1.2. Projeto conceitual: síntese de processos
2º passo: Escolha do modo de operação

Testes de qualidade são feitos continuamente

ou periodicamente

• Grandes quantidades de produtos fora da especificação

Contínuo podem ser produzidas

Economia de escala favorece processos

contínuos à medida que altos volumes de
processamento são necessário

Processos contínuos são projetados para

produzir um conjunto de produtos fixos a partir
de matérias-primas específicas

Integração energética e reciclo de matéria-

prima não reagida são práticas comuns

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1.2. Projeto conceitual: síntese de processos
3º passo: Criação das alternativas
Projeto da
Criação da RTC
estrutura de
reciclo

Eliminar Distribuir os Eliminar

diferenças compostos diferenças na
moleculares químicos composição Eliminar
combinando diferenças de Integração de
• Reação química • Separação
fontes e temperatura, tarefas
destinos pressão e fase.
• Misturar e reciclar

Estrutura do Interligar as
Escolha da
sistema de etapas
rota de reação
separação
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1.2. Projeto conceitual: síntese de processos
3º passo: Criação das alternativas – escolha da rota de reação
Problema ilustrativo 5: Produção de Cloreto de Vinila
Considere a necessidade de produzir o cloreto de vinila, um monômero intermediário da produção de
policloreto de vinila (PVC), o segundo termoplástico mais consumido no mundo na forma de tubos, conexões,
frascos entre outros.
Surgiu a oportunidade de atender a uma nova demanda, da ordem de 800 milhões de libras por ano do
monômero de cloreto de vinila em um complexo petroquímico na Costa do Golfo dos Estados Unidos, visto que
uma planta existente da empresa já produz 1·109 lb/ano deste produto químico. Para isso, uma equipe de projeto
foi designada e começou a considerar cinco rotas tecnológicas potenciais:

Rota Reação global

1 Cloração direta do etileno C2H4 + Cl2 → C2H3Cl + HCl
2 Hidrocloração do acetileno C2H2 + HCl → C2H3Cl
3 Pirólise do 1,2- Dicloroetano da cloração C2H4 + Cl2 → C2H3Cl + HCl

4 Pirólise do 1,2- Dicloroetano da C2H4 + HCl + 1/2O2 → C2H3Cl + H2O

oxicloração
5 Processo balanceado de aproveitamento 2C2H4 + Cl2 + 1/2O2 → 2C2H3Cl + H2O
do HCl de (3) para produzir mais DCE

Como selecionar rotas promissoras? 11

1.2. Projeto conceitual: síntese de processos
3º passo: Criação das alternativas – escolha da rota de reação
Problema ilustrativo 5: Produção de Cloreto de Vinila

Resposta: Revisão literária + Potencial econômico

De uma extensa revisão literária, a equipe encontrou que:

1. Cloração direta do etileno ocorre espontaneamente em algumas centenas graus

Celsius, mas infelizmente não fornece alto rendimento sem produzir simultaneamente
grandes quantidades de subprodutos como o dicloroetileno. Outra desvantagem é que
um dos dois átomos de caro cloro é consumido para produzir o subproduto HCl, que
pode não ser vendido facilmente

2. Hidrocloração de acetileno reação exotérmica que fornece uma boa conversão (98%)
do acetileno em cloreto de vinila a 150ºC na presença de cloreto mercúrico (HgCl2)
impregnado em carvão ativado à pressão atmosférica. Essas são condições de reação
razoavelmente moderadas e, portanto, essa reação merece um estudo mais
aprofundado.

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1.2. Projeto conceitual: síntese de processos
3º passo: Criação das alternativas – escolha da rota de reação
Problema ilustrativo 5: Produção de Cloreto de Vinila

3. Pirólise do 1,2- Dicloroetano da cloração reação em

duas etapas tem a vantagem de que a conversão de
etileno em 1,2-dicloroetano na reação exotérmica é de
cerca de 98% a 90ºC e 1 atm com um catalisador
como cloreto férrico (FeCl3) .
Em seguida, o intermediário de dicloroetano é
convertido em cloreto de vinila por craqueamento
térmico na reação endotérmica que ocorre a 500°C e
tem conversões de até 65%.
Este rota tem a vantagem de não produzir
dicloroetileno em quantidades significativas, mas
compartilha a desvantagem de produzir HCl. Ela
merece um exame mais aprofundado.

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4. Pirólise do 1,2- Dicloroetano da oxicloração
reação altamente exotérmica atinge uma conversão
de 95% de etileno em dicloroetano a 250ºC na
presença de catalisador de cloreto de cobre (II)
(CuCl2) e é uma excelente candidata quando o custo
do HCl é baixo. Como na rota 3, o dicloroetano é
quebrado em cloreto de vinila em uma etapa de
pirólise. Esta rota deve ser considerada também
como uma solução.

5. Processo balanceado para cloração de etileno

Esta rota combina as rotas 3 e 4. Ela tem a
vantagem de converter ambos os átomos da
molécula de cloro em cloreto de vinila. Todo o
HCl produzido na reação de pirólise é consumido
na reação de oxicloração. Isto é, não gera
subprodutos

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1.2. Projeto conceitual: síntese de processos
3º passo: Criação das alternativas – escolha da rota de reação
Problema ilustrativo 5: Produção de Cloreto de Vinila

Resposta: Revisão literária + Potencial econômico

𝑀𝐵 = 𝑅 − 𝐶𝑀𝑃
Composto MM (lb/lbmol) Custo (US$/lb)
𝑅 = 𝑝𝑃 ∙ 𝑃
Etileno (C2H4) 28,05 0,30
Acetileno (C2H2) 26,04 0,80 𝐶𝑀𝑃 = 𝑝𝑀𝑃 ∙ 𝑀
Cloro (Cl2) 70,91 0,18
Cloreto de vinila (C2H3Cl) 62,50 0,35
Chemical
Ácido Clorídrico (HCl) 36,46 0,25
Marketing
Água (H2O) 18,01 0,00 Reporter
Oxigênio (O2) 32,0 0,00
https://www.icis.com/explore/c
Dicloroetano (C2H4Cl2) 98,93 − hemicals/channel-info-
chemicals-a-z/

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1.2. Projeto conceitual: síntese de processos
3º passo: Criação das alternativas – escolha da rota de reação
Problema ilustrativo 5: Produção de Cloreto de Vinila
Assumindo a reação em proporções estequiométricas, conversão completa (100%) e nenhuma
reação em paralelo (side reaction).
A rota 1 é eliminada devido à sua baixa seletividade. A literatura deixa claro que quando o cloro e o
etileno reagem, o produto é quase inteiramente dicloroetano, e não cloreto de vinila.
Margem bruta de cada rota para produzir 1 lb de Cloreto de Vinila
Rota Reação global MB (US$/lbmCV)
1 C2H4 + Cl2 → C2H3Cl + HCl 0,157
Evidentemente a rota 2 não é
2 C2H2 + HCl → C2H3Cl -0,13 viável devido ao preço elevado do
acetileno e pode, portanto, ser
3 C2H4 + Cl2 → C2H3Cl + HCl 0,157 eliminada.
4 C2H4 + HCl + 1/2O2 → C2H3Cl + H2O 0,070
5 2C2H4 + Cl2 + 1/2O2 → 2C2H3Cl + H2O 0,113
O preço do HCl é muito dependente da disponibilidade dele no complexo petroquímico. Como ele influencia
a viabilidade das opções 3 e 4 é aconselhável realizar um estudo de sensibilidade com relação a esse preço.

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1.2. Projeto conceitual: síntese de processos
3º passo: Criação das alternativas - criação de uma estrutura de
reciclo
PROCESSO

B R A Fluxograma
Destino de B Fonte de A mínimo

Reagente Puro.

Conversão Completa.

Sem necessidade de aquecimento ou

resfriamento.

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1.2. Projeto conceitual: síntese de processos
3º passo: Criação das alternativas - criação de uma estrutura de reciclo
blocos de reação [R],

de separação [S]

Caso real de mistura [M],

e correntes de alimentação, de saída, de reciclo e de purga.

PROCESSO
Impureza na
matéria-prima;
sistema de separação
• Ajustar a composição
da alimentação B BC ABC A AI
B S2 S1 R S A,I
A conversão não é
Destino de B Fonte de A
completa; A
Produto Principal Matéria Prima
• Instalar um separador reciclo
para o reciclo de A

A reação forma C I
subprodutos.
• Instalar um separador Destino de C Destino de I
para separar o
subproduto Sub-Produto Impureza

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Processo com mais de uma reação independente
• que não podem ocorrer em um mesmo ambiente:

Cada reação possui um módulo, que é formado pelos três blocos (de mistura, de reação e de
separação).

Os módulos são interligados por correntes de intermediários.

S1 R1 M1

S2 R2 M2

S3 R3 M3

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1.2. Projeto conceitual: síntese de processos
3º passo: Criação das alternativas - criação de uma estrutura de reciclo

1. Montar a Matriz Estequiométrica do processo e os coeficientes globais

2. Selecionar o módulo do produto principal e estabelecer a base de produção

3. Para cada módulo, começando pelo do produto principal:

• Alocar o produto principal à saída do separador no valor da base;
• Alocar o produto principal à saída do reator no mesmo valor;
• Alocar os subprodutos à saída do reator conforme estequiometria;
• Alocar os reagentes à entrada do reator, levando em conta a conversão, excessos, diluentes e inertes;
• Alocar à saída do reator a sobra de reagentes, diluentes e inertes;
• Alocar ao reciclo a sobra de reagentes;
• Alocar à purga as quantidades dada pelo balanço de massa;
• Efetuar balanço de massa no misturador e alocar os reagentes à corrente intermediária ou de
entrada, conforme o caso;
• Alocar à saída do separador os intermediários dirigidos a outros blocos, as purgas, e os subprodutos e
inertes.

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1.2. Projeto conceitual: síntese de processos
3º passo: Criação das alternativas - criação de uma estrutura de reciclo

Problema ilustrativo 6: Produção de Acetato de Etila a partir de Etanol

O acetato de etila é uma substância com muitas aplicações em tintas, vernizes e

adesivos devido ao seu alto poder de solvência sendo também usado como solvente na
galvanoplastia. Sua aplicação evita o uso de compostos aromáticos e, por isso, possui
motivação ambiental. Ele é produzido pela esterificação de Fischer que ocorre em meio
ácido e está representada através das duas etapas a seguir:

R1: C2H5OH + O2 → CH3COOH + H2O

etanol ác.acético

R2: C2H5OH + CH3COOH → CH3COOC2H5 + H2O

etanol ác.acético acetato de etila

Condições dos Reagentes

• Etanol: solução aquosa com 70% de etanol.
• Oxigênio e Nitrogênio: provenientes do ar (80% N2 e 20% O2).

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1.2. Projeto conceitual: síntese de processos
3º passo: Criação das alternativas - criação de uma estrutura de
reciclo

Problema ilustrativo 6: Produção de Acetato de Etila a partir de Etanol

Condições de Reação
R1: reação catalítica, em fase vapor, a alta pressão,
exigindo pelo menos 50% molar de nitrogênio como
diluente na alimentação.
O acetato de etila é proibido na alimentação do
reator, mas a água é permitida. O oxigênio deve
estar presente com um excesso de 20% na entrada
do reator para converter todo o etanol.

R1: C2H5OH + O2 → CH3COOH + H2O

etanol ác.acético

R2: C2H5OH + CH3COOH → CH3COOC2H5 + H2O

etanol ác.acético acetato de etila

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1.2. Projeto conceitual: síntese de processos
3º passo: Criação das alternativas - criação de uma estrutura de
reciclo

Problema ilustrativo 6: Produção de Acetato de Etila a partir de Etanol

Condições de Reação
R2: reação em solução em condições
ambientes, com uma conversão de
60% por passe.
R1: C2H5OH + O2 → CH3COOH + H2O
O oxigênio é proibido, mas a água e
etanol ác.acético o nitrogênio são permitidos na
alimentação do reator.

R2: C2H5OH + CH3COOH → CH3COOC2H5 + H2O

etanol ác.acético acetato de etila
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1.2. Projeto conceitual: síntese de processos
3º passo: Criação das alternativas - criação de uma estrutura de
reciclo

Problema ilustrativo 6: Produção de Acetato de Etila a partir de Etanol

R1: C2H5OH + O2 → CH3COOH + H2O

etanol ác.acético

R2: C2H5OH + CH3COOH → CH3COOC2H5 + H2O

etanol ác.acético acetato de etila
Condições do Produto: acetato de etila deve
sair puro. São proibidos despejos de ácido
acético e de etanol.

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