CONDUTIMETRIA RESISTÊNCIA

R=ρ d
Condutimetria - medida de condutância elétrica A
de soluções iônicas ρ= resistividade (ohm.cm-1)

V
Migração de íons + e - F condução de eletricidade
R
A
Condutância F diretamente proporcional ao d R
A
# de íons em solução
d

L = 1/R
Velocidade de migração dos íons
Lsolução = L1 + L2 + … + Ln
F limitada pela resistência do solvente
F relaciona-se linearmente com Eappl

CONDUTÂNCIA CONDUTIVIDADE
soluções de eletrólitos obedecem a lei de Ohm Eletrólito Forte
I=V
KCl ‘a 25 0C [KCl], mol/L k, ohm-1.cm-1
R
10-4 1,489x10-5
Condutância F L= 1 (ohm-1 = siemens) 10-3 1,469x10-4
R 10-2 1,413x10-3
10-1 1,289x10-2
L=k A 1 1 119x10-11
1,119x10
d
κ = condutividade (ohm-1.cm-1) Soluções diluídas F k aumenta linearmente com a
concentração
κ de uma solução de eletrólito depende
F concentração do eletrólito Soluções concentradas F não-linearmente no
aumenta de k com a concentração
F mobilidade deste eletrólito no meio

CONDUTIVIDADE CONDUTÂNCIA EQUIVALENTE (Λ)

Eletrólito Fraco Condutância de uma solução iônica contendo

k aumenta gradualmente com a concentração F F 1 equivalente grama do eletrólito

variação gradual depende do grau de ionização F entre eletrodos afastados 1 cm um do outro
do eletrólito
Λ = 1000 k (s.cm
(s cm2.eq
eq-11)
C

1
 CONDUTÂNCIA EQUIVALENTE (Λ) CONDUTÂNCIA EQUIVALENTE (Λ)
Λ = 1000 k (s.cm2.eq-1) Λ = Λ0 F condutância equivalente à diluição infinita
C
como a Λ varia com a concentração
Λ, tanto de eletrólitos fortes ou fracos,
F aumenta com a diminuição da concentração F depende do eletrólito ser forte ou fraco
condutância equivalente do KCl
KCl – eletrólito forte Λ Linear à √C
[KCl], equi.g/L Λ, ohm-1.cm-2.equiv-1 Quando x=0 F Λ0
10-1 106,7
10-2 118,5
10-3 123,7 CH3COOH – eletrólito fraco alta variação da Λ
diluição infinita 126,6 (Λ0) regiões de baixa concentração
⇒ não é possível achar Λ0

CONDUTÂNCIA EQUIVALENTE (Λ) CONDUTÂNCIA EQUIVALENTE (Λ)

Λ de uma solução de eletrólito depende
150 F número de íons
C ondutâância equivalente (ohm .cm )
2

120
F velocidade dos íons
-1

90

60
O aumento da Λ de eletrólito fortes com a diluição
30

0 F deve-se ao aumento da velocidade dos íons

0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25

√C
KCl (S) e ácido acético ( )

CONDUTÂNCIA EQUIVALENTE (Λ) CONDUTÂNCIA EQUIVALENTE (Λ)

O aumento da Λ de eletrólito fracos com a diluição 4 forças governam a velocidade dos íons:
F deve-se ao aumento do grau de ionização F força elétrica F = E.q
destes eletrólitos F força de fricção (viscosidade)
F efeito eletroforético
Aumento da concentração
F efeito de relaxação
⇓
aumenta interação entre os íons
⇓
Diminui suas velocidades e a Λ das soluções

2
 CONDUTÂNCIA EQUIVALENTE (Λ) CONDUTÂNCIA EQUIVALENTE DO ELETRÓLITO (Λ)

Condutância Equivalente de Íons Individuais
diluição infinita ⇒ eletrólito completamente dissociado
⇒ forças de interação entre íons deixa de existir
Λ0 = λ0+ + λ0-
λ0+ - condutância equivalente iônica do cátion
λ0- - condutância equivalente iônica do ânion
condutância equivalente iônica em diluição infinita, 250C

⇒ íons
í atuam
t iindependentemente
d d t t cátion
áti λ0+ ânion
â i λ0-
H+ 349,81 OH- 199,18
Li+ 38,68 F- 55,40
Cada íon contribui para a condutância total
Na+ 50,10 Cl- 76,35
Ag+ 61,90 NO3- 71,46
NH4+ 73,56 IO3- 40,54
Mg2+ 53,05 acetato 40,90
Ca2+ 59,50 benzoato 32,28
Pb2+ 69,50 CO3- 69,30

CÉLULA CONDUTIMÉTRICA CONDUTIMETRIA

kcela = d L = 500–10000 S
• Controle de Temperatura
A kcela = 0,1–10 cm-1
importantes nas medidas
camada negra de platina
variação de +/- 5%
aumenta a área efetiva dos eletrodos
F aumento da condutância • Calibração das Celas
mede-se L de uma solução com L conhecido

L=k A kcela = d = k
d A L

célula de fluxo
célula padrão

CONDUTIMETRIA CONDUTIMETRIA
• Calibração
usa-se soluções de KCl de concentração conhecida
Direta – condutância da solução
• Solventes - pureza do solvente é fator importante Ò
Condutimetria
Kagua = 0,1x10-6 S.cm-1; Kagua dest + CO2= 1,0x10-6 S.cm-1 Ô
Titulação
ç Condutimétrica -
Ki, Ks, Kcplx e efeitos de solventes
• Aplicação da Condutimetria Direta

determinação da salinidade de água do mar

3
 TITULAÇÃO CONDUTIMÉTRICA TITULAÇÃO CONDUTIMÉTRICA
Acompanha a variação da condutância na reação Acompanha a variação da condutância na reação
Titulação de Neutralização Titulação de Neutralização

Ácido forte – Base forte ¾ Ponto de equivalência

HCl + NaOH ⎯→ NaCl + H2O as concentrações de H+ e OH- são mínimas

condutância
d â i mínima
í i

¾ Antes do ponto de equivalência

¾ Após o ponto de equivalência
íons H+ (λ0+=349,8) são substituídos por Na+ (λ0+=50,1)
condutância cresce pelo excesso de Na+ e OH-
condutância decresce

TITULAÇÃO DE NEUTRALIZAÇÃO
TITULAÇÃO DE NEUTRALIZAÇÃO
Ácido fraco – Base forte
F favorecidas pelas elevadas mobilidades
HAc + NaOH ⎯→ NaAc + H2O

10 ¾ Antes do ponto de equivalência

Condutância fraca – HAc pouco dissociado
C ondutâância

8
6
H3O+
NaOH
4 OH- ¾ Após equivalência 12

Cl-
10
Condutância

2
condutância cresce
0
Na+ 8 NH4OH

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 pela formação do sal 6

4
Volume de NaOH adicionado 2

Titulação HCl com NaOH

0 2 4 6 8 10 12 14
Volume de NaOH (NH4OH)

TITULAÇÃO DE PRECIPITAÇÃO TITULAÇÃO DE PRECIPITAÇÃO

AgNO3 + zCl ⎯→ AgCl + zNO3 Representação das reações de precipitação
Z = K+, Na+ e Li+
Ag+ + NO3- + K+ + Cl - ⎯→ AgCl(s) + NO3- + K+
Ag+ (λ0+=61,90) são substituídos por:

K+ (λ0+=73,5); Na+ (λ0+=50,1); Li+ (λ0+=38,7); Ag+ + NO3- + Na+ + Cl - ⎯→ AgCl(s) + NO3- + Na+
20 K+
Ag+ + NO3- + Li+ + Cl - ⎯→
→ AgCl(s) -
( ) + NO3 + Li
+
Na+
Condutância

15

10 Li+ O primeiro ramo da curva

5 dependerá da diferença que existir entre
0 as condutâncias equivalentes dos cátions, λAg+ e λZ+
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Volume da solução titulante
Z = K+, Na+ e Li+
Titulação de AgNO3 com LiCl, NaCl e KCl