CURVA DE POLARIZAÇÃO

CATÓDICA E ENSAIOS DE
ELETRODEPOSIÇÃO
Polarização catódica

 Polarização catódica é baseada na aplicação de sobretensão em relação ao OCP no

sentido catódico, ou seja, potenciais mais negativos;
 Técnica de estado transiente, com varredura em diferentes potenciais;
 A variação de potencial irá promover uma resposta em corrente
Interpretando a polarização catódica

 Do OCP até ~-1V é observada uma região linear

relacionada a deposição de cobre controlada por processos
de transferência de carga

O que isso quer dizer?

É uma região onde, com a variação do E

(0,2V), ocorre uma grande variação de j
(~10x), atrelada a reações eletroquímicas que
geram essa corrente elétrica. Por isso, se diz
que o processo é controlado por transferência
de carga
Interpretando a polarização catódica

 De ~-1V até ~-1,4V, observa-se uma região onde há um

aumento menor da corrente, indicando deposição de cobre
controlada por transferência de massa

O que isso quer dizer?

É uma região onde, com a variação do E

(0,4V), ocorre uma pequena variação de j
(~2,5x), atrelada à difusão de cobre do seio do
líquido para a interface
Interpretando a polarização catódica

 De ~-1,4V até ~-1,7V, observa-se uma região linear,

indicando deposição do íon metálico menos nobre

O que isso quer dizer?

Em potenciais mais negativos, ocorre a

deposição de íons menos nobre. Nessa região,
devido à inclinação, não é possível determinar
se o controle é por transferência de carga ou
massa.
Interpretando a polarização catódica

1,5 A m-2

 1,5 A m-2: espera-se a deposição de um revestimento rico

5 A m-2 em cobre, controlada por transferência de carga;
15 A m-2  5 A m-2: espera-se a deposição de um revestimento rico em
40 A m-2 cobre, controlada por transferência de massa;
 15 A m-2: espera-se a deposição de uma liga de cobre e
cobato;
 40 A m-2: espera-se a deposição de uma liga de cobre e
cobato (com maior teor de cobalto do que a produzida
aplicando 15 A m-2.
Complexação

 Efeito do ligante: um íon metálico pode formar um complexo mais estável do que o outro
com o ligante tartarato;
 Diversos complexos com Cu2+ e Co2+ podem ser formados, mas a K para os complexos
de Cu-tartarato é maior, então a utilização desse ligante permite um maior teor de cobalto
na liga do que se o banho não tivesse tartarato.
 Complexação

 Pico de absorção do cobre é desviado de 810 para 735

nm, para solução contendo tartarto;
 Pico de absorção do cobalto é desviado de 510 para
635 nm, para solução contendo

Tartarato tem Tartarato tem

ligação mais forte ligação mais fraca
com Cu2+ do que com Co2+ do que
com água com água

Cu(II)-tartarato Co(II)-tartarato
 Ensaios de eletrodeposição

 Ligas Cu-Co foram depositadas em aço carbono por DC e

SPC usando solução contendo tartarato;
 Revestimentos foram todos aderentes e de diferentes cores,
dependendo da densidade de corrente aplicada na
eletrodeposição (rosa claro à cinza escuro).
 Ensaios de eletrodeposição

 Eficiência está relacionada à massa de depósito

Ef j
 Eficiência de corrente catódica

 Provavelmente, reações paralelas diminuíram as reações de redução de Cu e Co;

 Na DC, os íons Cu2+ e Co2+ são consumidos continuamente e isso estimula o transporte desses íons para o
substrato;
 Ocorre a polarização catódica do substrato (o potencial da superfície muda)

Evolução de hidrogênio
pH da solução 8,3
Redução de oxigênio

 Essas reações consumem a corrente aplicada, diminuindo a corrente disponível para a redução dos íons metálicos
 Eficiência de corrente catódica

 Na SPC, a Ef é maior do que na DC

 Na DC, o eletrodo é carregado continuamente e o
consumo dos íons metálicos na dupla camada elétrica
também é contínuo e o transporte dos íons em solução
é dificultado;
 Na SPC, a concentração de íons metálicos na dupla
camada elétrica diminui durante o t on e durante o toff os
íons podem migrar ou sofrer difusão até o eletrodo
 Carregamento e descarregamento da dupla camada
elétrica possibilita a recuperação da concentração de
íons na interface
Espessura

hSPC hDC
 Teores

 Deposição normal tanto pra DC quanto SPC

%Cu %Co
 Teores

 Na DC, o aumento de %Co se relaciona com diminuição %Cu

de Ef e h devido às HER e ORR;
 Na SPC, não há relação. j/jm
%Co
SPC

 Se uma reação de redução parcial é controlada por transferência de massa, a outra é

controlada pela cinética de Tafel e a composição varia com os parâmetros de pulso (ciclo
de trabalho e frequência);
 Quando a concentração de Cu2+ é pequena comparada à de Co2+ no eletrólito, o cobre
continua reduzindo durante o toff, o que aumenta o teor de cobre;
 Quando a corrente é desligada, o Co reduzido é redissolvido na solução, o que reduz o
teor de Co na liga;

Toff, reações de complexação

%Co com tartarto e jm
 SPC

 Redução de Co2+ competiu com HER e ORR

 Teores

 Efeito da complexação do cobre pode ter dificultado a

deposição de cobre e ajudado a redução de Co 2+