21

Princfpios de Reatividade:
Rea~6es de Transferencia de
Eletrons

Secretaria de Recursos do AI' da California baixou. em 1994, determinac;ao, para vigorar a partir de 1998,

...... ". de 2% dos novos carros e vefculos leves produzidos no Estado serem vefculos de emissao nula: ista

..,:

e,

'.' vefculos sem emissao de compostos organicos, oxidos de nitrogenio ou monoxido de carbono. Essa fra~ao

devera ser de 5%, em 2001, e de 10% em 2003. Varios estados, nos EVA ~ inclusive muitos de grande popula~ao,
como Maryland, Massachusetts, Nova Jersey e Nova York -,

movimentam-se

para acompanhar as decisoes da Ca-

lifornia. Como sera isso possivel? Aparentemente so vefculos eletricos poderao cumprir as exigencias num futuro
proximo. Os padroes exigidos provocaram grande impulso entre os fabricantes de vefculos e as companhias tecnologicas no sentido de se desenvolverem novas form as de Fontes de energia eletrica. Quaisquer delas, porem, ou sao
baterias ou pilhas de combustivel, e todas dependem de rea~oes de transferencia de eletrons e da eletroqufmica,

que vem a ser a materia deste capitulo.

21.1 REA<;OES DE OXIDA<;AO-REDU<;AO

As rea~6es de oX~ida~ao-red,u~ao,,~ !9.~,~~ar;7rs"tr;f!;,o~
- ocorrem pela transferenCla de eletrons e constltuem classe Importante de rea~6es qufmic~)<Se~ao 4.10). As rea~6es redox ocorrem
pOl'toda parte e constituem parcel a da vida quotidiana. A corrosan e exemplo de rea~ao redox.
ferro e 0 a~o dos carros, pontes e edifica~6es oxidam-se e formam ferrugem, e tambem as
estruturas de aluminio san corrofdas (Fig. 21.1 e Se~ao 21.7).
Muitos processos biologicos dependem de rea~oes de transferencia de eletrons. POl' exemplo, 0 oxigenio que se aspira e convertido em agua e dioxido de carbono.
numero de oxida~ao do
oxigenio nas moleculas dos produtos (HP e r02) e -2, e entao
houve transferencia de eletrons para as moleculas de 02' a fim
de serem reduzidas. De onde provem os eletrons? Pelo menos
numa etapa final eles san transferidos da hemoglobina - gran-

de molecula que contem felTo - para 0 02' Outros processos;,

biologicos de transferencia de eletrons san os da conversaa da
agua em 02' nos vegetais verdes, na fotossfntese e a conversao ,ff.
de N2 a uma forma assimilavel de nitrogenio, como NH4~' par'"
bacterias do solo.

Vma bateria e uma pilha eietroquimica, ou urn conjunta de

pilhas, que produz uma corrente, OU urn fluxo de eletrons, a va]
tagem constante, como resultado de rea~ao de transferencia de
eletrons. A energia para operaI' uma calculadora ou urn computad or, ou para dar partida num carro, ou mesmo para impulsionar urn vefculo eletrico, provem de uma bateria.
As rea~6es redox san importantes na industria quimica e na
produ~ao de metais. Por exemplo. muitos metais san preparados

rosao. Finalmente, descreveremos

sos industriais importantes.

a eletrolise e alguns proces-

Em alguns casos, 0 equilfbrio das rea<;:6esredox pode parecer uma

tarefa formidavel. Afortunadamente, pOl'em, ha maneiras sistem<iticas de as equilibrar. Uma deJas se ilustra pela equa~ao da
rea<;:aoentre os fons cobre(Il) em agua e 0 zinco metalico (Fig.
21.2) (ver Encarte). Como se ve, urn fragmento de zinco esta
imerso numa solu~ao aquosa de sulfato de cobre. Depois de urn
certo tempo, a cor azul da solu~ao de fon CU2~esmaece e 0 cobre metalico se deposita, ou forma urn revestimento, sobre 0 zinco. Alem disso, 0 fragmento de zinco e lentamente solubilizado.
o que esta acontecendo?
o destino dos fons CuH no tubo de ensaio da Fig. 21.2 (ver
Encarte) e evidente; a cor azul do fon cobre(ll) em agua desaparece quando 0 fon e reduzido a cobre metalico. A equa~ao desta
redUl~:aoe

Fig. 21.1 A forma<;iiode ferrugem em pe<;asde ferro ou a<;opode chegar a destruir a integridade de uma estrutura. (c. D. Winters)

ou purificados industrial mente por aplica<;:ao direta da eletricidade, num processo denoJTIinado eletr6lise, no qual a energia
elt~trica provoca altera<;:ao qufmica, como a redu<;:aode ions cobre a cobre metalico.

Outros metais, como 0 ferro, preparam-se mediante agentes redutores qufmicos (ver Se<;:ao4.10).

Somente ha pouco tempo os qufmicos principiaram a entender a maneira de transferencia de eletrons de urn sitio para outro,
nas rea<;:6esredox. Nos dias de hoje, SaGmais bem entendidos os
problemas da preven<;:ao da corrosao, da constru<;:ao de baterias
mais poderosas, do recobrimento eletrolftico de metais. Estes
problemas saG muito interessantes, pois aplicam-se a muitas
quest6es de relevancia pratica.
Para expor a questao das rea<;:6esde transferencia de eletrons,
e da eletroquimica, organizamos a materia como segue. A primeira vista, as equa<;:6esdas rea<;:6esde transferencia de eletrons
podem parecer complicadas. e assim descrevemos algumas tecnicas especiais para equilibrar essas equa<;:6es. Depois, descrevemos as pilhas eletroquflnicas nas quais se produz corrente eletrica gra<;:asa rea<;:aode transferencia de eletrons - estas pilhas
saG denominadas tambem pilhas voltaicas ou pilhas galvanicas. * Isto nos levara a discussao sobre baterias e pilhas de combustivel e depois aos processos de corrosao e de combate a cor-

Como observamos que 0 zinco metalico desaparece, deve ser a

fonte de eletrons que provoca a redu<;:aodo Cu2+. e representamos a rea<;:aopela equa<;:ao

o zinco e 0 agente redutor, pois cede eh~trons e forma. no processo, os fons Zn2~ em agua.
A equa<;:aoda rea<;:aogeral que se passa no tubo de ensaio e
dada pela soma das equa~6es das duas meias-rea~oes: uma da
oxida<;:aodo zinco e outra da redu~ao do fon cobre(IT).

Fig. 21.2 Rea<;aoredox. Fragmento de zinco metalico imerso numa

solu<;aode sulfato de cobre(II) (a esquerda). 0 zineo reage com os ions
de cobre(II) e da cobre metalico e ions zineo em solu<;ao.

o cobre metcilieoacumula-se sobre 0 zineo e a cor azul dos ions de

:"As pilhas voltaicas ou galdinicas sao assim dcnominadas em homenagem ao Conde
Alessandro Volta (t 745, J 827). que estudou real'6es produtnras de corrente eletrica, e ao Dr.
Luigi Galvani (17371798). 'Iue conduziu cSllldos pioneiros sobre eletrieidade animal e pro
duc.;ao quimica de corrente c1clri<:a.

cobre(II) se enfraquece a medida que estes ions desaparecem da soJu<;ao(no centro e a direita). (c. D. Winters) (Esta figura encontra-se reproduzida em cores no Enc'lrte.)

Zn(s) ~

OxidQl;;iio:
Redu(."iio:

+ 2 e- ~

Cu(s)

+ Cu2+(aq) ~

Cu(s)

CuH(aq)
Zn(s)

Zn2+(aq)

+ 2 e-

+ Zn2+(aq)

Observe que a equa~ao de cada meia-rea~ao esta equilibrada no

que se refere a massa; em cada membro de qualquer delas aparece urn Momo de cada especie. Ha tambem urn equilfbrio de carga, isto e, a soma algebrica das cargas em urn membra e igual a
soma algebrica das cargas no outro membra. (No caso, os dois
membros somam a carga +2.) Como a equa<;:aoda rea<;:aogeral
e a soma das duas meias-equa<;:6es equilibradas, a equa<;:aogeral
tambem esta equilibrada quanto a massa e a carga.
A rea~ao redox que vimos ilustra 0 metodo geral de equilibrar outras rea<;:6es redox, como mostram os exemplos seguintes.

EquiUbrio de Equafiio de Redfiio

EX E M P L 0 2 1 . 1

Redox
Equilibre a rea<;:aoentre
(Fig. 4.17).

fon prata(I), Ag+, eo cotre metalico

oxidante recebe. No caso, 0 cobre cede dois eletrons. enquanto

. cada Ion Ag+ recebe urn eletran. Como sao necessarios dois Ions
Ag+ para consumir os dois eletrons praduzidos pelo atomo de
Cu, a meia-rea<;:ao da prata e multiplicada por 2.

6."Etapa. Somar as duas meias-rea(."oes para ter a equa(."iiogeral ou global equilibrada.

Cu(s) ~

+ 2 e" ~

2 Ag+(aq)
Cu(s)

+ 2 Ag+(aq)

Cu2+(aq)

+2e

2 Ag(s)
2 Ag(s)

+ Cu2+(aq)

7."Etapa. Verificar a equaf'clo' geml no que se refere ao equilfbrio de massa (estequiometrico) e de cargo. No caso, dois atomos oUlons de prata aparecem em cada membra, e urn Momo ou
fon de cobre tambem em cada membra. A carga Hquida, em cada
membra, e +2. A equa<;:aoesta equilibrada.
EX ERe
Redox

IC I 0 2 1 . 1 Equilfbrio de Equa(;iio de Rea(;iio

1. Etapa. Jdentificar a rea(."iiocomo processo de oxida(."iio~redu(."iio. Neste caso, 0 numero de oxida<;:aoda prata passa de + 1 Escreva as meias-rea<;:6eseqvilibradas e a equaqaa i6nica geraJ
tambem equilibrada: Identifique 0 agente oxidante, 0 redutar, a
para 0, e 0 do cobre, de 0 para + 2.
substancia oxidada e a reduzida. _
2." Etapa. Dividir 0 processo eln meias-rea(."oes.
Redu(."iio (diminui(."iio do numero de oxida(."iioda Ag):
Ag+(aq) ~
Ag(s)
Oxida(."iio (aumento do ntlmero de oxida(."iiodo eu):
Cu(s) ~
Cu2+(aq)
3."Etapa. Equilibrar estequiometricamente cada meia-rea(."iio.
As meias-rea<;:6es estao equilibradas estequiometricamente; 0
mesmo numera de atomos de cada elemento aparece em cada
membro da equa<;:ao.
4. Etapa. Equilibrar cada meia-rea(."iio em rela(."iioa carga.
Equilibrar-se cada meia-rea<;:ao quanto a carga pela adi<;:aode ele
trans ao membra mais positivo.
Ag+(aq)

Cu(s) ~

+ e-

Ag(s)

Cu2+(aq)

+ 2 e-

,. ~-;'r...(;.~:. _'~-.i::'-:;::-:_;:;/:_:~.<~~2-.~.~
Equilibrar aequa9lf6'i6niq~g&f~rdir,~a~ao
ginatoe 0 acidoo,~aheoetll s()IJ~iib.,
1I2CPlaq)+:Mil04
.~.:';_:"y,.-:.;

Solu~ao"
.:5;;"j

5. Etapa. Multiplicar cada meia-rea(."iiopor'umf~1id1~]'

do. agente redutor deve ceder tantos eletrons cjuantos.6Cag~
,

'.

','

i'~'-,;,

2',>",

"

0,

-:-(aq)~

entre

Mn2+(aq)

~:~<\-~j2::"S'<.i

Ion perman-

+ cO2 (g)

,.Cl:aEtii~~:.'ff'cTdell}1}i6~1'~fffht~sso
COmo rea(."iioredox. nume- para +2 no Mnl>.
~qQCTi$,sa:(:le',*~)ioHzC;:204para +4 no CO2,

,,:s;":~'~t~\i~~9dii~6pS~~de
+ 7 no Mn04

><0

co"
,.:...~-'

Em cada c,!so, a carga eletrica liquida de cada membrOd~:.>

~ao e nu1a.
. ./.f~Lc:!iF:{,

E X EM P l 0 21.2,.,Eqilili~ri~Je Equar;oes de Rearoes

Redox em Solufiio Acid(i~~.

" ' ,~_':'<-_:)~"_';:~;"'-:'.~:'~~;~.:~-."~-;::~_:}f(;:~f:~,',i;~"

,i":,~,

Cada fon Ag' recebe urn eletron.

A prata(l) e 0 agente o~idante e
e reduzida.
Cada aroma de Cu cede dais
eletrons. 0 cobre e 0 agenle
redulor e e axidado.
.0 ,

Problema que seencontra freqUentemente no equilfbrio das

rea<;:6esem solu<;:5esaquo~llseo da participa<;:ao do fon hidrogcnio ou do fon hidr6xidona rea9iio.Em condi<;:5es acidas, 0 Ion
W pode serreagenteou ptodtito"eem condi~5es alcalinas e
posslvel a participa<;:aodoOH-.* tambem posslvel que se tenha que usar 0 par de especiesJF e H20 para equilibrar equa~6es de rea<;:6esem solu<;:aoacida. Analogamente, nas reac;6es
em solu<;:6esalcalinas, talvez seja necessario usar 0 par OH - e
H20. Os Exeniplos 21,2!1t .21Arnpstrain como determinar a
necessidade dessas especi~s.ec01l),(),toloca-las nas equa~6es.

0'

O"~jl~l;~'o;s;,W"

Oxida~'c7(): H,C20iaq)

----7

CO2(g)

H,C,04

e0

A meia-rear.;;aodo Mn04 - estequiometricamente equilibrada tem

a carga + 7 no membro da esquerda e + 2 no da direita. Entao,
somam-se 5 e- ao membra da esquerda, mais positivo.

agente

redutor.

Redu~'c7o: MnO-, (aq)

----7

MnZ'(aq)

OMn04-eoagente

3." Etapa. Equi Iibra r estequiometricamente cada meia-reaf:iio.

Principia-se pelo equilfbrio de todos os Momos, exceto
e H;
estes dois san sempre os ultimos a serem equilibrados, pais aparecem, muitas vezes, em mais de urn reagente ou produto.

Meia-rearc7o do cicido oxalico: Inicialmente,

atomos de C.

5." Etapa. Multiplicar as meias-rea.;;6es pelos !atores apropriados. agente redutor deve ceder tantos eletrans quanta 0 agente
oxidante consumir. A meia-rear.;;ao do H2C204 deve entao ser
multiplicada par 5, e a do Mn04 -, por 2. Assim, 5 moles do agente
redutor (H2C204) proporcionam 10 moles de eletrons que sao
consumidos pelos 2 moles do agente oxidante (Mn04 -).

oxidante.

equilibram-se

os

5 [H2C20iaq)

----7

2 COz(g) + 2 J;I+(aq) + 2 e-]

2[5 e-+ 8 W(aq) + Mn04 -(aq) ----7
Mn2+(aq) + 4 H20(t')]

Os atomos de
estao equilibrados, mas nao os de H. Como a
rear.;;aoocone em solur.;;aoacida, os fons H+ estao presentes. Numa
sohu;c7o 6cida, a equilfbrio de massa (estequiometrico) do H se
consegue pela adirc70 de H+ ao membra da equar.;;aoque for deficiente em Momos de H. No caso do acido oxalico, somamos dois
fons H" ao membro da direita.

6." Etapa. Somar as duas meias-rea.;;oes para ter a equaf'iio geral equilibrada.

10 e- + 16 W(aq) + 2 Mn04 -(aq)

Meia-rea~'c7o do permanganato: Os Momos de Mnja estao equilibrados. mas e necessario ter, no membro da direita, uma especie oxigenada. a fim de se conseguir 0 equilfbrio dos Momos de

----7

2 Mn2+(aq) + 8 H2 OCt')
5 H2C204(aq)

0.

+ 2 Mn04

+ ] 6 H+(aq)

-(aq)

] 0 C0zCg) + 10 H+(aq) + 2 Mn2+(aq) + 8 HP( t')

Nas solu~'6es clcidas, some H20 ao membra que precisa de dtomas de O. Soma-se uma molecula de H20 para cada atomo de
necessaria. Neste caso, e preciso ter quatro moleculas de H20 no
membro da direita.

7." Etapa. Cancelar as reagentes e prodittos comuns aos dois

membros. Ha, nesta rear.;;ao,16 fons H+ a esquerda e 10 Ions H+
a direita. Entao, 0 consumo Ifquido e de 6 fons H+ na rear.;;ao.
5 H2C20iaq)

+ 6 H+(aq) + 2 Mn04 -(aq) ~

10 COig) + 2 Mn2+(aq) + 8 H20 (t')

Agora, existem oito atomos de H nao-equilibrados a direita.

Como antes, 0 equilfbrio dos atomos de H e obtido pel a adi~ao
de fons H' ao membra deficiente de H. No caso, somam-se oito
fons H~ ao membra da esquerda da equar.;;ao.

Resumindo: para equilibrar 0 em solur.;;oesacidas, some uma

H,O no membra deficiente em oxigenio para cada
necessario
e depois some dois fons H-, para cada H20 somada, ao outro
membro da equar.;;ao.

4." Etapa.
Equilibrar as meias-rea.;;oes quanta a carga. A equa<;ao do H2C,0-l estequiometricamente
equilibrada tern carga Ifljuida 0 no membro da esquerda e +2 no da direita. Entao, somam-se 2 e- ao membro da direita, mais positivo.

8." Etapa.

Verificar
massa e de carga.

resultado.final quanto ao equiHbrio de

Equillbrio de massas: 2 Mn, 28 0, 10 C e 16 H em cada membro.

EX E M P l 0 2 1 . 3 Equiltbrio de Equa~jjes de Rea~jjes

Redox em Solu~iio Acida

Equilibrar a equar.;;aoionica geral da rear.;;aoentre 0 composto
organico etanol, CzHsOH e 0 fon dicramato em solur.;;aoacida (ver
Fig. 4.23 - Encarte).

CzHsOH(aq) + CrzO/-(aq)
etanol

fon dicromato;
vermelho-alaranjado

----7

CH3COzH(aq) + Cr3+(aq)
acido acetico

fon
cromo(I1I);
verde

620

CajJrlil/O

21

PriIlCl/)ios ae Reatividade: Rea('i5es de Transferencia de ELetrons

1."Etapa. fdent({tCilra rm~'a(} COIllO processo redox. Neste casa,

oCr se altera de +6 para + 3 (e entao 0 Cr20/- e reduzido) eo
C passa de - 2 para 0 (e 0 C2H50H e oxidado).

3 C2HsOH(aq)

-----7

CH,C02H(aq)

+ 28 H+(aq) + 2 Cr20/-(aq)

3 C2HsOH(aq)

+ 14 HP(f)

-----7

+ 12 H+(aq) + 4 Cr3+(aq) + 14 H20(f)

7." Etapa. liminar reagentes e produtos comuns aos dais

membros. A agua e as fons H+ figuram nos dais membros da
equa<;ao global da etapa anterioLA equa<;ao pode entao ser alg'ebricamente simplificada, e 11 H20 aparecem no membra da
direita e 16 fons H+ no da esquerda. A equa<;ao i6nica final,
equilibrada, e
3 C2HsOH(aq)

e depois cquilibrar 0 H pela adi<;ao de W ao membro da direita

da equa<;ao (dois H- para equilibrar a H20 somada a esquerda e
dois H - para cquilibrar os W "perdidos':. pelo C2HsOH).

Os Momos de

+ 3 H20(f) + 28 H+(aq) + 2 Cr20/-(aq)

3 CH,C02H(aq)

Cr,07' eo agente
oxidante.

Eqllililmlr estequiOllletricamente cada meia-reariio.

Comec;amos pcla mcia-reacao do CH,OH. Os ~itomos de C estao equilibrados. mas os de' e H n~o. primeiro passo, entao,
e samar H20 ao mcmbro deficiente em

Passamos depois para a meia-rea<;ao do Cr20/-.

Cr equilibram-se em primeiro lugar,

-----7

4 CrH(aq)

3." Etapa.

+ 12 W(aq) + 12 e-

C,H,OHe 0

agente redutor.

-----7

3 CH,C02H(aq)
12 e-

Orida{:(/o: C:H,OH(aq)

+ 3 H20()

+ 16 H+(aq) + 2 Crp/-(aq)
3 CH)C02H(aq)

-----7

+ 4 Cr3+(aq) + II H20(t')

Equilibrio de massa: 6 C, 17 0, 34 H e 4 Cr nos dais membros

da equa<;ao.
Equilibria de carga: Carga

+ 12 nos do is membros.

EX E R l!J-eI'~ 21. 2
Equilfbrio de Equafoes de Reafoes
Redif: em Solufiio Acida

cobalto metalico reage com 0 acido nftrico para dar sal de

cobalto(III) e N02 gasoso. A equa<;ao i6nica geral, nao-equilibrad a, e
Finalmente, os atomos de H sao equilibrados par fons H+ colocados no membro da esquerda, deficiente em H.

/r:
//

C,H,OH(aq)

o e'

+ H20(

C) -----7 CH,C02H(aq)

+ 14 W(aq) + Cr207:-(aq)

-----7

+ 4 H+(aq) + 4 e-

2 CrH(aq)

+ 7 H20(f)

Isto confirma que 0 C2H50H e 0 agente redutor (doador de eletrons) e 0 Cr20l . 0 agente oxidante (aceitador de eletrons).
5." Etapa.

Mulfiplicar as lI1eias-rearoes equilibradas par fatores apropriados.

3lC2H,OH(aq) + H20 (f)
2[6 e-

-----7

CH;C02H(aq)

+ 14 W(aq) + Cr207:'- (aq)

-----7

+ 4 W(aq) + 4 e-]

2 Cr'~(aq)

..j..

7 H20( f)]

Tres moles de eta no] produzem 12 moles de eletrons, que san

consumidos por 2 moles do fon dicrnn:uto.

Equilibre a equa<;ao da rea<;ao em solu<;ao acida.

2. Identifique os i).gentes oxidante e redutor e a substancia oxidada e a reduzida. _

Os Exemplos 21.2 e 21.3 ilustram a tecnica de equi]ibrar

equa<;oes de rea~oes redox em solu~ao acida. Nestas circunstancias, as fons H+ au a par fon H+ e H20 sao usados para se
conseguir equilibrar as equa~oes. Em solu<;oes alcalinas,
usam-se, de maneira analoga, os fons OH- ou 0 par OH-' e
H20.
........

EX E !VI'PC0 21. 4 Equiltbrio de Equafoes de Reafoes

Redox em Solufoes Alcalinas

./'

fon bismuto(III), Bj3+, e reduzido a bismuto metalico

estanho(II) em so]u<;aoalcalina. -_.. -

pelo

I." Etapa.
Veri/lmr (jilt' a reo~'c7oe 11/11 processo redox. 0 nulllero de oxida<;ao do Bi passa de + 3 para 0 e 0 do Sn passa de
+2 para +4,

6 OW(aq)

+ 3 Sn02z-(aq)

---7

3 SnO,z-(aq)
Rfdll\Il(l,

Bi(OH>:,(s) ~

Oridal'llo:

Bi(s)

SnOc' (aq) ~

3 SnO/- (aq)

SnO/- (aq)

ECjlli!ihrur esteqllio11letrical11ente cada meia-reariio.

Na soJu<;ao alcalina. 0 fon OH pode ser um reagente ou produto, 0 fon hidroxido e produto da redu<;ao do Bi(OH); a bismuto
metalieo,

3." Etapa.

+ 3

H,O(e)

+ 6 e

+ 2 Bi(OHMs)
---7
2 Bi(s) + 3 SnO/- (aq) + 3 HzO( C)

7." Etapa. Simplificar pela elimincu;:{loa!gebrica de reagentes

e produtos comuns aos dois membros cia equa(:iio. A simplificayao ja foi feita na 6." etapa.

Na mcia-rca<;i'io que e:nvolvc 0 estanho, os atomos de Sn estao equilibrados. mas 0 membro da esquerda e deficiente em
ox igenio.
EX ERe IC I 0 2 1 . 3 EquiUbrio de Equariies de Reariies
Redox em Soluriio Alcalina
Na sollll,:ao alealina. ha duas especies que tem H: 0 fon OH- e a
H:O. 0 fon OH . pOl'em, e rico em oxigenio diante da H,O.
(Metadc dos ,ltomos do OH e de 0, enquanto apenas um ter<;o
tides e tic 0 na HcO.) Entao. pode-se imaginar que 0 OH- seja
fornecedor de fon oxido (e tambem de agua), como sugere a seguinte cqua<;ao hipotetica. equilibrada:

Assil11. somam-se dois fons OH- ao membra defieiente em 0 a

fim de proporcionar 0 ,Homo de 0 faltante, e soma-se tambem
HcO ao outro membro para equilibrar as atomos de H.

Observe que sao neeessLlrios dois fons OH- para dar um aromo
de 0 e que c preciso somal' lima moleeula de H,O ao outro membro para cada citol1lode Ofonzecido pelo OH--.
Adiantc expomos outra maneira de equiJibrar a equayao.
V'

Etapa.

Eqlli!ihrar as meias-rearoes

Pareeem muito promissoras as baterias que operam pela redu~

yao do enxofre (ver D. Peramunage e S. Licht: Science, vol. 261,
p. 1029, 1993.) Uma que esta sendo investigada envolve a reayao entre 0 enxofre e 0 aJumfnio em meio aJcalino.

1. EquiJibre a equayao, mostrando eada meia-reayao equilibrada.

2. Identifique os agentes oxidante e redutor, a substancia oxidada e a reduzida. _
Os exemplos anteriores iJustram metodo de equilibrar equay6es de rea'r0es redox. As eta pas do metodo san sempre as mesmas, mas ha muitas variar8es nos detalhes, especialmente na
etapa do equillbrio estequiometrico, 3." Etapa. Vamos ilustrar
somente algumas dessas varia<;6es. A melhor maneira de aprendel' a equilibrar as equay6es redox e a prarica.
SUGESTOES
PROBLEMAS

E IOEIAS

+ Bi(OH),(s) ~

:2 OH (aq) + SnO,.' (aq) ~

Bi(s)

A RESOLUCAO

DE

no que se refere as car-

gas.

3e

PARA

+ 30H-(aq)

SnO/-(aq)

+ HP() + 2 e-

[sto confirma que 0 Bi(OH), e 0 agente oxidante (aceitador de

elctrons) e que (}SnO-,-'-. 0 redutor (doador de eJetrons).
5." Etapa. Mu!ri/J!icar as l1leias-rearoes pe/osfatores apropriados !Jam iglla/ar 0 lillI/Zero de elefro/ls cedidos e recebidos.

Nunca some fons 02-, ou atomos, de ou moleculas de O2 para

equilibrar 0 oxigenio numa equa,,:ao,(0 oxigenio molecular O2
s6 aparece quando se sabe ser urn reagente ou produto.)
fon 6xido nao pode existir em agua. Porem, muitas vezes parece como se a 02- fosse 0 produto de urna rneia-rea,,:iiode redu,,:aoem solu9ao acida, ou como se fosse reagente necessario na
rea9ao de oxida9ao em solu,,:aoalcalina. Para equilibrar meiasrea90es destes tipos, (a) 0 fan 02- produzido e convertido a H20
em solu9aOacida pela rea9iiocom 0 fon H+ (02" + 2 H+ -7 HP)
ou entao (b) 0 fon 02- faltante e produzido pelos fons OH- em
solU9aOalcalina, sendo a agua outro produto da rea<;;iio(2 OH-

-7

02-

H,O).

E possfvel u-sarsomente 0 par H+ e H20 em solU9iioacida ou 0

par OH- e H20 em solu9ao alcalina (ou H+ oUOH-' isolados, se
for conveniente).

622

Cap(lLtlo 21

Princf/Jios de Realividade: Rear;i5es de Transferencia de Eletronii

Olilro melodo de analisar as reac,:6es em solur;ao alcalina e tratar a mcia-reac:io como se tivesse ocorrido em solueao aeida e
depois junta I' OH a ambos os ll1ell1bros da equa"ao'para "neutralizar" 0 H . Pm exemplo. na meia-reac;:ao, Sn022-(aq) -7
SnO,'" (aq) equilibra-se inicialmente a equa"ao em meio aci-

21.2.MODIFICA<;AO QUIMICA QUE

LEVA A PRODUC~O O.E.CORRENTE
ELETRICA

do.

H20rt)

+ SnO:2- (ag)

--7

SnO/-(aq)

+ 2 H+(aq) + 2 eZn(s)

-----7 Zn2+(aq) + Cu(s)

,..---~~-_.~"
..._~-~
~ --

+ Cu2+(aq)

.--...........

e depois se juntam aos dois membros da equa"ao fons OH- suficientcs para que os Ions H- se eonverlam a agua. Neste caso,
somam-se dois Ions OH . e a equa"iio fica equilibrada depois de
se eliminar 0 cxccsso de moleclilas de agua.

......

.....

...

A reaaoQode ser interessan.~ .JJ:llllL~Iill...rpyj~..!!1~.i.~os~e..!r9n transferidos do zinco para 0 cobre(II) pudessem ser empre.Jados pya acionar urn computador ou urn carro.
p'fOOTema
H20() + 20H (ag) + SnO/-(aq) --7
:~~9_!a!0 .2.<i~..Jrl)~et~J~.Q!Lel~JLQ!!.,dQ.ziI)..o
Rara a
.~~,<ll\!~~.Q.Q.Q..i.Qn,~,,~_~,
assim que un;.Eeda.~.s!.~~~im;.o_Jllergulha
SnO/ (aq) + 2 W(aq) + 2 OH-(aq) + 2 e- ..n~,uolu~iiQ.<i~Jq!1~co'5fe{II). Para US~D~lll'QS::<;:j;_SO
fundamental de uma bateria, 0 zinco metalico e os fons Cu2+
'dev.~~~;t~'e~va~0~~E:~~S~(~ig,jT3.53)s:~i~~~,~~Podem
20H (aq) + SnO"" (ag) --7
entao P~"p.~~~~~~J':._?;i.ll,Q.,.Jl!lC;;._~hQ,Ildutor
para fu,ra
SnOJ2-(aq) + HzO(f) + 2 e- oas~~~o. Qercorrel.~ cir~l;Ii~9externo, \Lt@Y,es
de egU1pa~o
.
a Imentado l<!1!,prrente1~rt:tQ!1l.<g;.1!Q
.el~:r;9..<iC!
911emergulha na
Nunca some U!0Il10Sde H. Oll moleculas de H2, para equilibrar 0 '~olu ao ,u.ns.Cu~t..Q.GQbr.e.m~t~li~q,~?",~~_"deposita"
so5fe

hidrogenio. (0 H2 molecular comparece somcnte se for reagente

ou produto conhecido da rea<;iio.) 0 cql.lilfbrio do hidrogenio se
consegue com Ion H- e H,O em meio acido e corn H,O e OHem mcio alcalino.
Nao sc esquec;:a de cscrclier e considerar todas as cargas nos fons
presentes. Um dos erros mais comuns e 0 da omissao das cargas
correras .

Anodu de Zn
(-)

Zn

(5)

----!>

'0

e!~.!!~~!SU1QJ1~cheJ;.,c.om..9"'siQD.~~:~.

-"--"A montagem que acabamos de descrever s6 opera quando se

insere uma ponte de sal entre os dois compartimentos da pilha,
para manter 0 equilibrio das carga~ ionicas nestes compartimentos. Quando 0 eletrodo de Zn proporciona eletrons para 0 condutor externo, os fons Zn2+(aq) entram na soIu~ao do comparti-

+ 1,10 V
Ponte de sa! com Na,S04

Catodo de Cu
(+)

Zn2+ (aq) + 2eRea~ao global: Zn(s)

2e- + Cu2+ (aq)

+ Cu2+(aq)

-> Zn2+(aq)

----!>

Cu (s)

Cu(s)

Fig. 21,3 Pilha elelroquImica com eletrodos de Cu2(aq)ICu(s) e Zn2+(aq)IZn(s). A celula tern voltagern de 1,10 V nas condi90es do esquema. Os
eletrons passam, pelo circuito externo. do eletrodo de Zn (anodo) para 0 de Cu (calodo). Vma ponte de sat proporciona a liga9ao entre os dois
eletrodos da piJha, permitindo que os fo",: 50/' passem do compartimento cat6dico (do cobre) para 0 an6dico (do zinco).