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Di-ácidos
Os di-ácidos não saturados dão resinas UP com a característica particular de
ter o dobro (C=C) das ligações. Os ácidos insaturados mais frequentemente
utilizados são os isómeros cis-trans, o ácido maleico e o ácido fumárico.
Os ácidos ftálico, tereftálico e adípico são os ácidos saturados
utilizado. Para aumentar a compatibilidade da resina de poliéster com o
monómero e para reduzir a fragilidade do produto final,
é utilizado anidrido ftálico. Se a força for maior ou superior
são necessários pontos de fusão, os ácidos isoftálico ou tereftálico são
utilizado. O número de ligações duplas insaturadas na molécula
determina a reactividade da resina UP e, por conseguinte, a
propriedades mecânicas do produto final.
Di-álcoois
Muitos di-álcoois estão disponíveis, mas os mais utilizados são o etileno,
propileno, dietileno e dipropilenoglicóis. A fim de
alcançar propriedades particulares no produto final, uma mistura de
são também utilizados diferentes di-álcoois ou neopentilglicol.
Monómeros
A cura de uma resina de poliéster é realizada através de um radical livre
mecanismo na presença de um monómero (geralmente estireno)
capazes de reticulação das cadeias de polímeros. A adição de
estireno em quantidades de até 50% também ajuda a fazer a resina
mais fácil de manusear, reduzindo a sua viscosidade. O estireno é o mais
agente de reticulação amplamente utilizado devido à sua disponibilidade, barateza e
rapidez de reacção, e também dá certas propriedades a
o produto final, tais como rigidez, cor clara e resistência a
envelhecimento. Para iniciar a reacção, peróxidos orgânicos como o benzoyl
são utilizados peróxidos. No processo a frio, a reacção pode ser
iniciado por sais metálicos ou diaminas, dependendo do
peróxidos utilizados. A selecção dos peróxidos determinará o
cinética de reacção e é também um parâmetro importante para o "pote
vida" .
PROCESSO DE FABRICO
O processo de fabrico é conhecido como Handlaminieren ou moldagem por contacto
e utiliza um molde aberto. A superfície da frente de
a cadeira é formada pela superfície do molde. Vários eparate
As etapas de trabalho que requerem cuidados e preciões consideráveis são
necessário antes de a cadeira estar terminada. A superfície do molde é
tratado pela primeira vez com um agente de libertação. Sobre isto, uma camada fina
(3-5 mm)
de poliéster é aplicado. Esta primeira camada chama-se "a" camada de gel e
pode ser tingido. Após um tempo de secagem fixo, as esteiras de fibra de vidro são
colocadas em
parte superior da camada de gel. Uma camada de resina é pincelada sobre a
camada de gel,
e o tapete de reforço de fibra é prensado e azeitonado
com uma escova ou rolo até ficar saturado [8]. Como um re ult do
processo de moldagem por contacto, as propriedades da superfície da frente e
as costas da cadeira são diferentes, uma vez que nenhum contra-molde i
aplicado pela parte de trás.
EXAMINATIO VISUAL E MICROSCÓPICO DO
PRESIDÊNCIAS
Das oito cadeiras Panton examinadas, três cadeiras ha e um tran -
camada de gel parental, três cadeiras têm uma camada de gel branco, e duas
cadeiras
ter uma camada de gel de laranja. Uma das oito cadeiras foi feita com
um tapete tecido; todos os outros foram feitos com unwo en irregular
fibra de vidro. É possível que este protótipo tenha sido feito de
'Prepregs' - tapetes de fibra de vidro pré-impregnados com resina. Em quatro
das oito cadeiras, a superfície das costas é bastante "ondulada". Por
comparação, a superfície das costas da cadeira laranja é bastante
até.
Devido às superfícies irregulares, a frente e o verso da laranja
cadeira protótipo foram tratados de forma diferente. Uma secção transversal de
pintura
retirada da frente da cadeira mostra duas camadas finas de preparação
por baixo da camada superior alaranjada. Noutra zona, apenas um chão
camada foi encontrada. Em comparação com outra cadeira, que não é revestida
com tinta, tornou-se claro que diferentes camadas de enchimento
(massa) tinha sido aplicada e lixada até à superfície antes
a camada final foi aplicada. Em contraste com a frente, a parte de trás da
A cadeira laranja mostra apenas uma camada de enchimento muito espessa que é
pintado de laranja.
As superfícies de todas as cadeiras tinham sido tratadas de forma diferente, por isso
que cada uma das oito cadeiras apresenta uma acumulação diferente de gel
camadas de revestimento e pintura. Como resultado, cada uma das cadeiras é uma
protótipo.
ESTADO DO PROTÓTIPO LARANJA
O estado geral do protótipo laranja da cadeira Panton
é bastante estável. Nas secções seguintes, a deterioração é
descrita, desde a camada superior até à camada inferior de poliéster reforçado com
fibra de vidro.
Danos na camada superior alaranjada
Há danos normais tais como sujidade e arranhões na superfície.
Noutras zonas, a tinta laranja está gasta ou ausente e a
anteriormente transparente é visível uma camada de gel. Em torno destas perdas de
tinta
e em algumas outras áreas, a tinta laranja está a descascar.
Noutras zonas, formaram-se pequenas bolhas entre a camada de tinta
e a camada de gel, fazendo com que a tinta se descole. Em outras áreas isoladas
a camada de tinta laranja separou-se, embora a camada de gel
por baixo parece ainda estar intacto.
Danos na camada de gel
Devido ao processo de fabrico, podem ocorrer bolhas de ar. Sobre a primeira
mão, há pequenas bolhas abertas na superfície que são simplesmente
pintado por cima com a tinta laranja. Hoje aparecem tão pouco
poros abertos na superfície. Por outro lado, formaram-se pequenas a
surpreendentemente grandes bolhas entre a camada de gel e o
camada de poliéster reforçado com fibra de vidro, provavelmente devido a uma
fraca
contacto entre estas camadas durante o processo de laminação. Em
o protótipo laranja, apenas foram observadas bolhas mais pequenas
(Placa 39).
Foram encontradas bolhas maiores noutra cadeira do conjunto
de oito que não está pintado de todo. Se olharmos para esta particular
cadeira, por exemplo na base, contra a luz, estas bolhas
aparecem como manchas de luz no material de poliéster. Actualmente, o
as partes de cima das bolhas formam uma pele fina que se está a tornar mais
frágil com o tempo e está em perigo de ser tom. Se esta pele for perdida,
pode surgir uma grande área de perda. Uma grande bolha como esta pode
têm sido a razão da perda no próprio "joelho" esquerdo do
cadeira Panton laranja (Plate 40). As fissuras na camada de gel podem ser
outra explicação para esta perda (Placas 40, 41).
Nas áreas da cadeira que foram fortemente dobradas durante o
processo de fabrico para produzir a forma da cadeira, fissuras
já se formaram. Nestas zonas dobradas, especialmente na laranja
protótipo, as fendas correm na sua maioria paralelamente umas às outras, a partir
do
lado esquerdo para o direito. Estão concentrados no centro do
área de transição do assento para a base, em ambos os "joelhos", na
zonas de transição do assento para as costas de ambos os lados (não no
meio), no meio das costas e no meio da parte superior do
a parte de trás. Neste momento, não existem fendas visíveis que sejam contínuas
de um lado para o outro. As fissuras mais pequenas ligam as maiores
fissuras (Placa 41). As fissuras alcançam a partir da superfície alaranjada
através da camada de gel até à camada de reforço em fibra de vidro
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poliéster, mas parecem não influenciar a estabilidade do mesmo
material.
Como resultado da formação extensa de fissuras finas no gel
o casaco, o poliéster transparente aparece agora amarelo. Em alguns dos
estas áreas a camada de gel parece ter perdido o contacto com a camada
de poliéster reforçado com fibra de vidro, e as partículas soltas estão em
perigo de queda. É possível que a formação de fissuras seja
também responsável pelas perdas no gel coat.
A partir destas observações, conclui-se que a formação de
fissuras na camada de gel e a separação da camada de gel do
camada de poliéster reforçado com fibra de vidro são os tipos mais graves
de deterioração no protótipo laranja da cadeira Panton.
ANÁLISE
A fim de determinar o tamanho das fissuras e o grau de
clivagem, a cadeira foi examinada com ultra-som, termografia
e X-radiografia. Para determinar os componentes do gel coat,
a camada reforçada com fibra de vidro e as várias camadas de tinta, cerca de
40 amostras foram retiradas das oito cadeiras e examinadas por
Espectroscopia de infravermelho de transformação de Fourier (FTIR), térmica
hidrólise e pirólise de metilação cromatografia gasosa em massa
espectrometria (THM -Py-GCMS) e difractometria de raios X (XRD).
A análise FTIR fornece informações sobre o polímero em si,
enquanto que o THM-Py-GCMS pode identificar os vários componentes diferentes
do polímero. Com pirólise (degradação química
causados pela energia térmica), os polímeros são fracionados em
moléculas mais pequenas que podem ser analisadas por GC-MS. O THM-PyGCMS
pode também identificar componentes modificadores como o acrílico,
uretano e resinas de silicone. Tanto FTIR como THM-Py-GCMS são
útil para a identificação de resinas de poliéster e complemento
um ao outro. Além disso, a análise FTIR pode identificar o enchimento
materiais e pigmentos inorgânicos e, por vezes, também orgânicos
pigmentos. No entanto, nem todos os pigmentos inorgânicos podem ser
identificados
pelo FTIR, pelo que a análise de XRD, uma técnica poderosa para identificar
pigmentos, foi também utilizado. Os detalhes dos parâmetros analíticos são
dada no Apêndice.
RESULTADOS E DISCUSSÃO
O exame com ultra-som não foi bem sucedido, porque o gel
que era necessário como meio de contacto entre a superfície da cadeira
e a cabeça de medição deixou marcas redondas na superfície. O
O exame foi imediatamente interrompido. Bater com o índice
dedo deu uma melhor indicação de clivagem entre camadas.
O exame com termografia foi mais bem sucedido. Durante
exame por termografia a superfície do objecto foi
aquecido continuamente por luzes de halogéneo. A temperatura máxima que foi
atingida na cadeira foi de 26°C. O calor que
reflecte a partir da superfície do objecto é monitorizado por um
câmara termográfica, ligada a um computador. Com este método
as diferentes camadas de enchimento por baixo da tinta laranja tornaram-se
visível.
Outro método que se revelou muito bem sucedido foi a radiografia X. A partir destes
exames (termografia e raios X)
foi confirmado que as fissuras na cadeira laranja Panton apenas
estender-se através da camada de gel e não afectar a camada de
poliéster reforçado com fibra de vidro por baixo.
Os componentes ou 'blocos de construção' dos poliésteres (gel
camadas de poliéster e camadas de poliéster com fibra de vidro) das cadeiras
Panton
são as mesmas para sete das cadeiras e consistem, de acordo com a
Análise THM-Py-GCMS, de ácido fumárico, etilenoglicol e
ácido o-ftálico. O poliéster de uma cadeira foi feito de ácido o-ftálico maleico
ácido, 1,2-propanodiol e ácido o-ftálico!
No entanto, embora os blocos de construção da resina de poliéster
são as mesmas, durante a cura da resina de poliéster com o estireno
1Os resultados da análise de todas as amostras estão disponíveis junto do autor.
monómero formam-se várias redes de polímeros complexos diferentes, como um
resultado das condições ambientais (temperatura, relativa
humidade, teor de humidade no ar). A análise FTIR mostrou que
a camada de gel, a camada de poliéster reforçado com fibra de vidro, e o
camadas entre a camada de gel e a tinta consistem em três camadas diferentes
formas de redes de resina de poliéster reticulada.
As várias camadas de tinta protectoras das cadeiras Panton são
feito de resinas alquídicas (uma espécie de resina de poliéster), em alguns casos
modificado com ligações de uretano. Pigmentos orgânicos como o CI 62
(laranja), CI 188 (vermelho) e CI 19 (violeta), bem como inorgânico
pigmentos como o dióxido de titânio (Ti02
), óxido de ferro (Fe203)'.
cromato de chumbo (PbCr04), óxido de chumbo (PbO), óxido de zinco (ZnO).e
são utilizados sulfureto de zinco (ZnS). Enchedores como a argila (mulita),
sulfato de bário (BaS04) e carbonato de cálcio (CaC03)
) foram
também detectados.
CONCLUSÃO
A condição de uma resina de poliéster insaturada reforçada com
A fibra de vidro depende de factores internos e externos, tais como a
fabrico da resina pré-polímero, a cura do sistema de poliéster e a utilização do
objecto. Poliéster insaturado,
quando curado, é um polímero rígido, duro e quebradiço com bom
qualidades de resistência às intempéries [9]. A partir dos resultados analíticos e do
deterioração descrita, as causas prováveis para a deterioração observada
Os danos têm de ser procurados no processo de fabrico.
A camada de gel que é aplicada no topo do molde e a libertação
agente é poliéster puro. Devido à reacção exotérmica durante a
processo de cura dos poliésteres, o calor é gerado no interior do material.
O interior da camada arrefece mais lentamente do que o exterior. O
a face inferior da camada de gel está virada para o molde mais quente; a face
superior
está rodeado de ar mais fresco. Estas diferenças de temperatura causam
tensão no interior da fina camada de gel. Além disso, durante a cura
o poliéster encolhe cerca de 6-8%, por isso há muitos
movimento e tensão dentro desta fina camada de poliéster.
A composição específica do poliéster (a proporção de
resina e endurecedor, por exemplo) e também oxigénio no ar pode
afectar o processo de cura. Por exemplo, se houver muito pouco
peróxido adicionado ao poliéster, haverá apenas um peróxido físico
cura, não a ligação química das moléculas de poliéster que é
necessário para conseguir um poliéster totalmente polimerizado. Se houver
demasiado oxigénio, o poliéster permanece pegajoso e instável.
Em cima da camada de gel, a camada de fibra de vidro e mais
poliéster são aplicados. Esta camada é muito mais espessa e forte
do que a fina camada de gel. Como resultado da presença da fibra de vidro,
o poliéster não encolhe muito, mas encolhe para
em certa medida e, devido ao processo de polimerização exotérmica,
O calor é novamente gerado no interior do material. Agora a fina camada de gel
está presa a esta camada espessa e deve subordinar a sua própria cura
ao processo de cura do poliéster reforçado com fibra de vidro.
É provável que a camada de gel encolha de uma forma diferente da espessura do
camada ao longo do tempo. Como resultado, a camada de gel fenda-se, porque o
material de poliéster em si não é de todo flexível, mas frágil e rígido.
Em áreas onde a tinta laranja se desgastou, a camada transparente
O revestimento de gel é intercalado com fissuras finas. Isto é evidente apenas em
a cadeira laranja Panton. O gel pigmentado branco e laranja
os casacos não mostram sinais de rachaduras finas nas áreas desgastadas.2
Porque a formação de fissuras no gel coat e a separação
da camada de gel da camada de poliéster reforçado com fibra de vidro
são os tipos mais graves de deterioração no Panton laranja
presidente [10, 11], foi iniciado um programa para testar os adesivos adequados.
Foram seleccionados quase 50 adesivos e consolidantes que são utilizados na
conservação. Esta investigação está actualmente em curso.
2 Este fenómeno é também conhecido pelo processo de degradação de
celuloide. Devido à transparência do material, a luz penetra no interior
o poliéster e excita as moléculas, o que leva a quebrar a cadeia de
o polímero. Os produtos de degradação não podem escapar.
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AGRADECIMENTOS
Alexander Dillenz do Institut fUr Kunststoffprufung und Kunststoffkunde,
Universidade de Stuttgart para a análise termográfica.
Thomas Becker do Berner Fachhochschule, Hochschule der KUnste
Bern HKB - Konservierung und Restaurierung, Kunsttechnologisches
Labor, Berna, Suíça para a análise de raios X. Peter B. Hallebeek, do
Instituto Holandês para o Património Cultural, Amsterdão para o XRD
análise. Adri Greeve, Martin De Boer e Eric van Meerten do DSM
Coating and Composite Resins, Zwolle, Países Baixos para a
materiais de referência e para discussões frutuosas sobre resinas de poliéster.
REFERENCES
3 Remmele, M., 'Forms in colour - the designer Verner Panton' in Verner Panton -
The Collected Works, Vitra Design Museum, Weil am Rhein (2000) 18.
9 Davis, A., and Sims, D., Weathering of Polymers, Elsevier Applied Science
Publishers Ltd, London/New York (1983).
10 Karkmann, H., "'Torse aux gants", eine Skulptur des Ktinstlers Arman,
Untersuchungen und exemplarische Uberlegungen zur Konservierung und
Restaurierung eines zeitgenossischen Kunstwerkes aus Polyesterharz', unpublished
diploma thesis, Cologne (2003).
11 Kuhlmann, A., 'Polyesterskulpturen von Niki de Saint Phalle, Wolf Vostell und
Gottfried Kappen. Untersuchung der Schadensphanomene und Moglichkeiten ihrer
Konservierung und Restaurierung', unpublished diploma thesis, Hildesheim (2001).
12 Applied Pyrolysis Handbook, Marcel Dekker, New York (1995).