AULA 1

BATERIAS E CÉLULAS
COMBUSTÍVEIS

Profª Juliana D'angela Mariano

TEMA 1 – FUNDAMENTOS DA BATERIA DE CHUMBO-ÁCIDO

Em nossa aula, falaremos sobre baterias de chumbo-ácido. O conteúdo é

dividido em cinco seções: fundamentos da tecnologia de chumbo-ácido;
desempenho e envelhecimento; questões ambientais; casos reais aplicados;
mercado de baterias.
Antes de começar, existem algumas siglas que devemos saber
relacionadas às baterias:

• PbSO4 – sulfato de chumbo (II) e parte do sal de chumbo do ácido sulfúrico;

• SoC (%) – estado de carga das baterias;
• PSoC (%) – estado parcial de carga;
• DoD (%) – profundidade de descarga; e
• VRLA – bateria de chumbo-ácido regulada por válvula.

Em 1859, o físico francês Gaston Planté foi o primeiro pesquisador a

desenvolver uma bateria de ácido de chumbo. Em seguida, Camille Fauré foi a
pesquisadora que propôs o conceito de placa colada. Nesse ínterim, vários
designs de placas e configurações de células foram introduzidos, mas nenhuma
mudança radical de energia elétrica.

1.1 Reações celulares básicas

Dentro de uma bateria de chumbo-ácido, existem muitos produtos

químicos. O dióxido de chumbo (PbO2) atua como o material ativo positivo, o
chumbo (Pb), como o material ativo negativo, e o ácido sulfúrico (H2SO4,) como o
eletrólito.

1.1.1 Reações celulares básicas – duas considerações

A diminuição na concentração de eletrólito (ou densidade relativa) fornece

um meio conveniente para determinar o grau de descarga que ocorreu ou,
inversamente, verificar o estado de carga (SoC) da célula.
A passagem posterior da corrente dará origem à evolução do hidrogênio no
eletrodo negativo e do oxigênio no positivo. As duas reações resultam em uma
perda de água do eletrólito da célula e constituem um perigo de explosão,
especialmente em alguns tipos de baterias: inundadas, seladas e chumbo-ácido
reguladas por válvula (VRLA).

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1.2 Materiais de construção

O material ativo está disponível em diferentes tipos de placas de grade para

garantir a vida útil da bateria, servindo como o condutor elétrico para a corrente
durante o ciclo de carga e descarga.
Alguns projetos de células e baterias a seguir.

• Placas coladas: a placa mais utilizada hoje em dia é a placa colada,

também conhecida como placa plana. A estrutura se assemelha à seção
transversal de um favo de mel é usada como a placa do eletrodo negativo
em quase todos os casos e serve como a placa positiva na maioria das
aplicações de reserva.
• Placas tubulares: os eletrodos tubulares são placas positivas populares
para aplicações em ciclos pesados. Essa construção usa uma estrutura de
quadro que consiste em uma série de espinhos verticais conectados a um
barramento comum. A pasta é mantida em tubos microporosos não
condutores que são colocados sobre as espinhas individuais.

1.3 Design de células e baterias

Placas espirais (enroladas): como alternativa à colocação das placas

positivas e negativas lado a lado, as duas placas podem ser enroladas em espiral
para criar uma célula de forma cilíndrica.
A UltraBattery® combina uma bateria VRLA com um supercapacitor
assimétrico em uma única unidade, sem a necessidade de controle eletrônico
extra.
Como as placas positivas na célula VRLA e o supercapacitor assimétrico
têm a mesma composição, os dois dispositivos podem ser integrados em uma
unidade conectando internamente o eletrodo do capacitor e a placa negativa
VRLA em paralelo. Ambos os eletrodos agora compartilham a mesma placa
positiva.
Híbrido de supercapacitor: a empresa Axion desenvolveu um híbrido que
usa o eletrodo positivo de bateria de chumbo-ácido padrão com um eletrodo
negativo de supercapacitor feito de carvão ativado.
O dispositivo Axion, embora rotulado como bateria de chumbo-carbono
(PbC), é efetivamente um supercapacitor capaz de aceitar cargas muito altas, o
que é sustentado por um longo ciclo de vida: 1,6 mil ciclos a 100% da profundidade
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de descarga (DoD) são reivindicados. A voltagem da célula depende fortemente
do SoC, e a energia específica (Wh kg -1) é menor do que a de uma bateria
convencional de chumbo-ácido.
Baterias de célula seca: mais um design alternativo foi oferecido pela
empresa Xtreme Power, o PowerCell®. Relata-se que essa inovação faz uso de
design e química de estado sólido exclusivos, fornecendo uma vida útil de mil
ciclos a 100% SoC.

1.3 Aplicações

• Em veículos com motor de combustão interna, a bateria fornece um pulso

rápido de alta corrente para a partida e uma corrente mais baixa sustentada
para outros fins.
• Energia de reserva em telecomunicações e em outras fontes de
alimentação ininterrupta, embora em tal serviço (o chamado serviço
flutuante) a bateria raramente deva ser chamada para descarregar.
• Entre os casos extremos de flutuação e descarga profunda, as baterias em
veículos elétricos híbridos (HEVs) e em unidades de armazenamento (FV
+ Bat) passam a maior parte do tempo circulando em torno de um SoC
intermediário, muitas vezes próximo a 50%, ou seja, serviço de estado de
descarga parcial (PSoC).

TEMA 2 – DESEMPENHO E ENVELHECIMENTO

2.1 Eficiência

• Baterias de chumbo-ácido normalmente têm eficiências coulômbicas (Ah)

de cerca de 85% e eficiências de energia (Wh) de cerca de 70% na maior
parte da faixa de SoC.
• Quanto mais baixas as taxas de carga e descarga, maior é a eficiência.
• A energia e potência por unidade de peso e volume da unidade disponíveis
nas baterias de chumbo-ácido são em grande parte uma função do projeto
da célula. A potência específica, por exemplo, pode variar de menos de 10
a mais de 1000 (W kg-1).

2.2 Vida útil

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 Os fatores que limitam a vida útil de uma bateria de chumbo-ácido e
resultam em falha final dependem do design da bateria, de seus materiais de
construção, da qualidade da construção e das condições de uso.
Existem dois determinantes principais para a vida útil da bateria:

• Falha catastrófica:
o Projeto de célula incorreto e seleção de componente.
o Controle de qualidade deficiente durante a fabricação da bateria.
o Operação incorreta das baterias.
o Danos externos e/ou internos.
• Falha progressiva:
o Parâmetros internos:
• Composição química e propriedades físicas do óxido de chumbo.
• Composição (incluindo aditivos), densidade, método de aplicação,
carregamento e tamanho do pellet da pasta (para placas planas).
• Composição química e estrutura das placas curadas (tipo plano) ou
placas decapadas (tipo tubular).
• Composição química e estrutura das placas formadas.
• Espessura da placa.
o Parâmetros externos:
• Tempo de armazenamento antes de usar.
• Frequência e densidade de corrente de descarga.
• DoD.
• Tempo de espera em estado de descarga parcial ou total.
• Corrente e tensão de recarga.
• Grau de sobrecarga.
• Temperatura.
• Uniformidade de concentração e manutenção de eletrólito.

2.3 Capacidade

Depende do design e da construção da célula, do regime de ciclagem, da

idade, da manutenção e da temperatura.
Algumas considerações devem ser tomadas:

• depende da taxa de descarga;

• a temperatura aumenta, assim como as taxas de corrosão;

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 • DoD, ou seja, a função de PSoC geralmente leva a um ciclo de vida mais
longo; e
• depende da resistência dos componentes e das taxas de transferência de
massa.

Vários fatores são necessários para garantir uma boa capacidade:

fornecimento adequado de ácido, reagentes sólidos de alta área superficial,
manutenção de contato robusto entre as partículas do material ativo e
minimização dos efeitos isolantes do PbSO4.

2.4 Desempenho elétrico e envelhecimento

2.4.1 Autodescarga

Uma bateria de chumbo-ácido típica apresenta autodescarga entre 1% e

5% ao mês a uma temperatura de 20° C. A taxa de autodescarga aumenta com o
aumento da temperatura.
A bateria deve receber uma carga de “atualização”, então o produto de
descarga de sulfato de chumbo será progressivamente mais difícil de reconverter,
e a bateria pode se tornar inutilizável.

2.4.2 Comportamento dinâmico

O carregamento de alta taxa de baterias pode ocorrer em sistemas

fotovoltaicos devido à irradiação, por serem expostos a altas taxas de carga, em
que uma parte da corrente de carga é desviada da reação de carga pretendida
para uma reação secundária parasita, a saber a (indesejável) produção de
hidrogênio.
Esse comportamento pode ser melhorado com a incorporação de carbono
extra de tipo apropriado na placa negativa.

2.5 Gerenciamento de bateria

2.5.1 Medição do estado de carga

Baterias de chumbo-ácido geralmente são monitoradas quanto a corrente,

tensão e, às vezes, temperatura. Normalmente não é necessário monitorar células
individuais.

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 O SoC de baterias de chumbo-ácido é uma área que continua a atrair
pesquisas ativas. Parâmetro é crucial para a vida útil da bateria. Os métodos
variam em simplicidade, desde contagem de Ah básica com estimativa de perda
de carga até filtros de Kalman e redes neurais.

• Métodos de carregamento: eles sofrem de sulfatação e perda precoce de

capacidade, quando estratégias de carregamento apropriadas são
aplicadas. No entanto, a maior parte da capacidade perdida pode ser
recuperada.
• Carregamento de tensão constante (CV): bateria recarregada com uma
configuração de tensão na região de sobrecarga e um limite de corrente
que não a danificará a bateria.
• Carregamento de corrente constante (CC): o carregamento de CC garante
que todas as células serão capazes de atingir a recarga completa em cada
ciclo.
• Combinações de tensão constante corrente constante (CV-CC): esta é
simplesmente uma carga CV limitada por corrente com uma etapa de
acabamento CC em algum nível baixo de corrente.
• Carregamento de baterias VRLA: deve-se levar em consideração a
tendência de que a saturação da estrutura dos poros do material ativo e do
separador se modifique durante a vida, de modo que a fração da corrente
de carga que pode ser absorvida pelo ciclo interno de oxigênio possa se
alterar (aumentar) à medida que a vida prossegue.
• Carregamento rápido: o carregamento rápido geralmente recarrega a
bateria para aproximadamente 95% de SoC. No entanto, leva a uma
proteção significativa contra a corrosão do coletor de corrente no eletrodo
positivo e a menos "amolecimento".

2.5.2 Efeito da ondulação da corrente

Deve-se levar em consideração o fato de que a ondulação da corrente de

baixa frequência causa mais dissipação de calor do que a ondulação de alta
frequência da mesma raiz que significa valor quadrado.

2.6 Gerenciamento de bateria

Segurança:

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 • Os regimes PSoC com taxas modestas de carga e descarga desfrutam de
um aumento significativo na capacidade de armazenamento vitalício.
• Evitar a descarga excessiva e o acúmulo de sulfato duro, principalmente na
placa negativa. A sobrecarga não apenas representa ineficiência
energética, mas também pode causar danos à placa positiva.
• Algumas células podem ser acionadas em “reversão” durante o
carregamento e se tornarem inúteis.
• O hidrogênio gerado durante a sobrecarga de baterias de chumbo-ácido
alojadas em espaços confinados pode representar um risco de explosão. É
necessária uma boa ventilação.

TEMA 3 – QUESTÕES AMBIENTAIS

3.1 Problemas ambientais

• As baterias de chumbo-ácido requerem a menor energia para a produção

e, durante a fabricação, geram as menores emissões de dióxido de carbono
e poluentes critérios (compostos orgânicos voláteis, monóxido de carbono,
óxidos de nitrogênio, partículas e óxidos de enxofre).
• A energia consumida normalmente na produção de 1 kg de bateria de
chumbo-ácido é de 31 MJ (~ 9 kWh).
• 95% dos materiais podem ser reciclados, no Canadá e nos EUA.

As salas de baterias devem ser fisicamente separadas de outras áreas,

desprovidas de fontes de calor localizadas e ter portas e/ou divisórias projetadas
para atender à classificação de resistência ao fogo exigida para a aplicação, tais
como:

• a sala contém sistemas de bateria energizados;

• a sala contém circuitos elétricos energizados;
• as soluções de eletrólito da bateria são líquidos corrosivos; e
• gás hidrogênio é gerado.

As baterias são quebradas mecanicamente ou manualmente para separar

o ácido e as partes componentes. Em cada uma dessas etapas, gases e poeira
de chumbo são liberados no ar, contaminando o local de trabalho e o meio
ambiente. O uso de processos fechados automatizados com dispositivos de
controle de poluição pode reduzir essas emissões.
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 No entanto, práticas de reciclagem não regulamentadas e informais (“de
quintais” ou “caseiras”) ocorrem em muitos países e resultaram em exposição e
envenenamento por chumbo, em que as crianças estão particularmente em risco.
Mostraremos, em outra ocasião, alguns exemplos que acontecem no
Vietnã e no Caribe, onde existem empregos informais na área de reciclagem de
baterias.
Pessoas mais vulneráveis e a exposição ao chumbo afeta a saúde.
Podemos notar que vários grupos podem ser vulneráveis, principalmente
comunidades próximas à indústria de manufatura dessas baterias. Vários também
são os efeitos colaterais sobre a saúde infantil, por exemplo danos cerebrais,
diminuição do QI, impacto no crescimento de crianças, dentre outros problemas
de aprendizado e comportamento. No caso de adultos expostos, pode haver dores
de cabeça, perda de memória, pressão sanguínea alta, doenças de rins e dores
nas articulações.

TEMA 4 – CASOS REAIS APLICADOS

Agora, vejamos um caso real de um sistema de baterias fotovoltaicas da

Universidade de São Paulo. Seus sistemas estão conectados à rede de 500 Ah
conectados a três inversores direcionais.
Este é o sistema FV-Batt analisado, em que temos 10kWp de potência
nominal e 80 baterias de 60 Ah – 4800 Ah – 57,6 kWh.
São dois inversores bidirecionais que estão em que sendo desenvolvidas
as funcionalidades junto com uma empresa de equipamentos local e existem
algumas medidas, como corrente, tensão e geração de energia fotovoltaica em
função de autoalimentação.
Este é o nosso sistema fotovoltaico de bateria com 30 kWp utilizado por
muitos pesquisadores em suas pesquisas no Lactec, como análises de veículos
elétricos ou gerenciamento de energia.

TEMA 5 – MERCADO DE BATERIAS

Aqui, para terminar esta aula, temos os dez principais fabricantes de

baterias de chumbo-ácido, sendo eles: Enersys, GS Yuasa, Exide Technologies,
CSB Battery, Saft, C&D Technologies, Varta, EastPenn Manufacturing, Johnson
Controls, Toshiba.

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 Os custos de armazenamento de energia estacionária dependem da
aplicação particular de, por exemplo arbitragem, armazenamento distribuído e
qualidade de energia com suas respectivas aplicações típicas.
As características estimadas de armazenamento de energia de baterias de
chumbo-ácido em várias aplicações serão apresentadas em outra ocasião.
Podemos ver que os preços são mais altos quando o armazenamento de energia
é aplicado em pequena escala. De acordo com a literatura, espera-se que os
custos da tecnologia convencional caiam nos próximos dez anos em não mais do
que cerca de 5-10%.

5.1 Questões de custo – custo com valor atual ($ por kW)

Baterias de chumbo-ácido e baterias de chumbo-carbono em diferentes

aplicações de armazenamento estacionário serão apresentadas em outro
momento. Iremos poder confirmar os preços atualizados por um estudo sobre
Indústria Mineral da Kateryna Klochko.
Esses são alguns casos reais nos Estados Unidos, todos eles aplicativos
em grande escala com bateria de chumbo-ácido avançada e UltraBattery.
Se você deseja pesquisar todos os sistemas de chumbo-ácido ao redor do
mundo, podem dar uma olhada no Departamento de Energia, onde existe o banco
de dados de armazenamento de energia global. Você pode baixar o arquivo Excel
e aplicar filtros por país, serviços, tecnologia etc.

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