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TERMOQUÍMICA
Termoquímica
TERMOQUÍMICA
DEFINIÇÃO
Termoquímica
Transferência de energia
Mudança física
Mudança química
FOTOSSÍNTESE
6 CO2 (g) + 6 H2O (g) + energia C6H12O6 (s) + 6 O2 (g)
armazenada
energia do Sol energia química Janaína Heberle Bortoluzzi
Termoquímica
Transferência de energia
Processos Químcos
Calor e luz
Termoquímica
Termoquímica
Iluminação
Crescimento
Aquecimento
Movimento
Comunicação
Termoquímica
Energia Mecânica
Energia Radiante
ou Energia Elétrica
Luminosa
Energia Química
Energia Nuclear
Energia Eólica
Janaína Heberle Bortoluzzi
Termoquímica
Conservação da energia
Conversores mecanismos,
A energia naturais
se transforma de uma ouforma
inventados
em outra.
transformam energia de uma forma para outra
Termoquímica
Conversores de Energia
Termoquímica
EXERCÍCIO
Temperatura e Calor
Termoquímica
Temperatura e Calor
- Temperatura
- Quantidade de substância
Água morna
Termoquímica
metal aquecido
água
EQUILÍBRIO TÉRMICO
Direcionalidade: transferência de calor SEMPRE mais quente mais frio
Tarefa: porque o calor da sala não leva sua xícara de café a fervura???
Termoquímica
Termoquímica
Unidades de energia
Unidades de energia
Termoquímica
EXERCÍCIOS
O rótulo em uma caixa de cereal indica que uma porção (com leite
desnatado) fornece 250 Cal. Qual é essa emergia em quilojoules (kJ)?
Termoquímica
Quantidade de material
ΔT = Tfinal - Tinicial
ENDOTÉRMICO
calor transferido vizinhança sistema
EXOTÉRMICO
calor transferido sistema vizinhança
Termoquímica
EXEMPLO
Qual o calor envolvido em uma amostra de 10,0 g de cobre (0,385 J/g K)
quando a sua temperatura for aumentada de 25 C para 325 C?
q = C m ΔT
ENDOTÉRMICO
calor transferido vizinhança cobre (sistema)
Termoquímica
EXERCÍCIOS
Termoquímica
EXERCÍCIOS
q = C m ΔT
59,8 J = C (25 g)(1,00 K)
C = 2,392 J/g . K
Termoquímica
q1 + q2 + q3 + … = 0
qmetal + qágua = 0
(Cágua mágua ΔTágua) + (Cmetal mmetal ΔTmetal) = 0
Termoquímica
EXEMPLO
q = C m ΔT qferro + qágua = 0
Tfinal = 295,0 K = 22 C
Termoquímica
EXERCÍCIOS
Resp. T = 331 C
Janaína Heberle Bortoluzzi
Termoquímica
Exemplo:
O calor necessário para fundir 500,0 g de água a 0 C é:
(500,0 g)(333 J/g) = 1,67 105 J = 167 kJ
Termoquímica
m = 500,0 g
167 kJ 1.130 kJ
Fusão Ebulição Janaína Heberle Bortoluzzi
Termoquímica
Etapa 1
q (para aquecer o gelo de -50 C para 0 C)
= (2,06 J/g K)(500 g)(273,2 – 223,2 K)
= 5,15 104 J
Janaína Heberle Bortoluzzi
Termoquímica
5,15 104 J
Calor de fusão
Etapa 2
q (para derreter o gelo a 0 C) = (500 g)(333 J/g)
= 1,67 105 J
Termoquímica
1,67 105 J
5,15 104 J
Etapa 3
q (para elevar a temperatura da água de 0 C para 100 C)
= (4,184 J/g K)(500 g)(373,2 – 273,2 K)
= 2,09 105 J
Janaína Heberle Bortoluzzi
Termoquímica
1,67 105 J
1,67 105 J
Etapa 5
q (para elevar a temperatura do vapor de 100 C para 200 C)
= (1,92 J/g K)(500 g)(473,2 – 373,2 K)
= 9,60 104 J
Janaína Heberle Bortoluzzi
Termoquímica
1,67 105 J
qtotal = q1 + q2 + q3 + q4 + q5
qtotal = 5,15 104 J + 1,67 105 J + 2,09 105 J + 1,13 106 J + 9,60 104 J
qtotal = 1,60 106 J
Termoquímica
Calor de fusão da água 333 J/g Calor de fusão do ferro 267 J/g
m = 2000 g Calor necessário m = 2000 g Calor necessário
= 666000 J = 666 kJ = 534000 J = 534 kJ
1,5 kg
0,5 kg
C = 0,449 J/g . K
C = 2,06 J/g . K
Temperatura de fusão do ferro = 1.535 C
qrefrigerante + qgelo = 0
mgelo = 87,6 g
Termoquímica
EXERCÍCIOS
q (evaporar o metanol) = 50 kJ
Termoquímica
EXERCÍCIOS
Para preparar um copo de chá gelado, despejam-se 250 mL de
chá, cuja temperatura é de 18,2 C, em um copo que contém cinco
cubos de gelo. Cada cubo tem uma massa aproximada de 15 g.
Que quantidade de gelo derreterá, e quanto gelo permanecerá
flutuando na superfície da bebida? O chá gelado tem densidade de
1,0 g/cm3 e um calor específico de 4,2 J/g.K . O calor de fusão do
gelo é de 333 J/g.
sistema ΔE
Realiza trabalho (w) sobre a vizinhanç
vizinhança
Transfere calor (q) para o sistema na sublimaç
sublimação Janaína Heberle Bortoluzzi
Termoquímica
ΔE = q + w
Afirmaç
Afirmação matemá
matemática da Primeira Lei da Termodinâmica
Conservação da energia
Termoquímica
ΔE = q + w
w = - P x ΔV
w=Fd
P = F/A F=PA
w = - (P A) d
A e d = variação de volume = ΔV
w = - P ΔV
Termoquímica
Entalpia
Convenções de sinais
ΔE = ΔH + w
qP = ΔH
w = - P ΔV
qV = ΔE
Fusão do gelo ΔV w logo ΔE ≈ ΔH
Sublimação CO2 ΔV logo ΔE ΔH
Janaína Heberle Bortoluzzi
Termoquímica
2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (g) ΔH = - 483,6 kJ (2x241,8 kJ) Janaína Heberle Bortoluzzi
Termoquímica
Variações de entalpia
Termoquímica
EXEMPLO:
Qual o valor de entalpia se 454 g de propano, C 3H8, forem queimados?
Termoquímica
EXERCÍCIOS
1 - Que quantidade de energia de calor é necessária para decompor
12,6 g de água líquida às substâncias simples? ΔH = 285,8 kJ
q = 200,06 kJ
2 - A combustão do etano, C2H6, tem uma variação de entalpia de
-2.857,3 kJ para a reação escrita abaixo. Calcule o valor de ΔH
quando 15,0 g de C2H6 são queimados.
2 C2H6 (g) + 7 O2 (g) 4 CO2 (g) + 6 H2O (g)
ΔH = -714,33 kJ
CALORIMETRIA
Técnica experimental
Termoquímica
CALORIMETRIA
q = C m ΔT mede-se
conhecido
Termoquímica
CALORIMETRIA
qreação + qsolução = 0
Calculado com a m e C
Incógnita da equação
CALORIMETRIA
CALORIMETRIA DE PRESSÃO CONSTANTE – medindo ΔH qP
EXEMPLO:
Suponha que você coloque 0,500g de raspas de magnésio em um calorímetro
de copo de café e adicione então 100,0 mL de HCl 1,00 M. A reação que
ocorre é: Mg (s) + 2 HCl (aq) H2 (g) + MgCl2 (aq)
A temperatura da solução aumenta de 22,2 C para 44,8 C. Qual é a
variação de entalpia para a reação por mol de magnésio?
Csolução = 4,20 J/gK e dHCl = 1,00 g/mL
Termoquímica
EXERCÍCIOS
1 – Suponha que você misture 200,0 mL de HCl 0,400M com 200,0
mL de NaOH 0,400 M em um calorímetro de copo de café. A
temperatura das soluções antes da mistura era 25,10 C. Após
misturar e permitir que a reação ocorra, a temperatura é de 27,78 C.
Qual é a entalpia molar de neutralização do ácido? d = 1,00 g/mL
C = 4,20 J/gK
ΔH = -56,3 kJ/mol
Termoquímica
CALORIMETRIA
CALORIMETRIA DE VOLUME CONSTANTE – medindo ΔE qV
Bomba calorimétrica
Calor de combustão
Valor calórico alimentos
EXEMPLO:
Octano, C8H18, um constituinte principal da gasolina:
C8H18 (l) + 25/2 O2 (g) 8 CO2 (g) + 9 H2O (l)
Uma amostra de 1,00 g de octano é queimada em um calorímetro de volume
constante. O calorímetro está em um recipiente isolado contendo 1,2 kg de
água. A temperatura de água e da bomba aumenta de 25 C para 33,20 C.
Cbomba = 837 J/K.
a- qual o calor de combustão por grama do octano?
Termoquímica
EXEMPLO:
Octano, C8H18, um constituinte principal da gasolina:
C8H18 (l) + 25/2 O2 (g) 8 CO2 (g) + 9 H2O (l)
Uma amostra de 1,00 g de octano é queimada em um calorímetro de volume
constante. O calorímetro está em um recipiente isolado contendo 1,2 kg de
água. A temperatura de água e da bomba aumenta de 25 C para 33,20 C.
Cbomba = 837 J/K.
b – Qual é o calor de combustão por mol de octano?
Termoquímica
EXERCÍCIOS
1 – Uma amostra de 1,00 g de açúcar, sacarose (C12H22O11), é
queimada em um calorímetro de bomba. A temperatura de 1,50 103
g de água no calorímetro sobe de 25,0 C para 27,32 C. Cbomba = 837
J/K e Cágua = 4,20 J/gK. Calcule: a) o calor liberado por grama de
sacarose; b) o calor liberado por mol de sacarose.
a - 16,5 kJ/g
b - 5646,3 kJ/mol
A lei de Hess
Termoquímica
Termoquímica
EXEMPLO:
Qual a variação de entalpia para a formação do metano, CH4, a partir de
carbono sólido (como o grafite) e do gás hidrogênio:
C (s) + 2 H2 (g) CH4 (g) ΔH = ??? (reação muito lenta, não pode ser
determinada no laboratório)
Equação 1: C (s) + O2 (g) CO2 (g) ΔH1 = - 393,5 kJ
Equação 2: H2 (g) + ½ O2 (g) H2O (l) ΔH2 = - 285,8 kJ
Equação 3: CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l) ΔH3 = - 890,3 kJ
Inverter Eq.3: CO2 (g) + 2 H2O (l) CH4 (g) + 2 O2 (g) ΔH3 = + 890,3 kJ
Eq.2 x2: 2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (l) ΔH2 = (- 285,8 kJ)x2
= -571,6 kJ
Equação 1: C (s) + O2 (g) CO2 (g) ΔH1 = - 393,5 kJ
EXEMPLO:
Termoquímica
EXERCÍCIOS
1 – o grafite e o diamante são dois alotrópicos de carbono. A variação
de entalpia para o processo Cgrafite Cdiamante não pode ser medida
diretamente, mas pode ser determinada usando a Lei de Hess.
A- Detemine esta variação de entalpia usando os valores
determinados experimentalmente do calor de combustão do grafite
(-393,5 kJ/mol) e do diamante (-395,4 kJ/mol).
B- Desenhe o diagrama de níveis de energia para este sistema.
A – ΔH = + 1,9 kJ
Termoquímica
EXERCÍCIOS
2 – Use a Lei de Hess para calcular a entalpia de formação de CS2 (l)
a partir de C (s) e S (s), usando os seguintes valores de entalpia:
C (s) + O2 (g) CO2 (g) ΔH = - 393,5 kJ
S (s) + O2 (g) SO2 (g) ΔH = - 296,8 kJ
CS2 (l) + 3 O2 (g) CO2 (g) + 2 SO2 (g) ΔH = - 1103,9 kJ
C (s) + 2 S (s) CS2 (l) ΔH = ???
ΔH = 116,8 kJ
Termoquímica
EXERCÍCIOS
1 – Escreva as equações para as reações que definem a entalpia
padrão de formação de FeCl3 (s) e sacarose (açúcar, C12H22O11).
Fe (s), Cl2 (g), C (s), H2 (g), O2 (g)
Termoquímica
ΔHreação = Σ [(3x ΔHf N2)+(½ ΔHf O2)+(6x ΔHf CO2)+(5x ΔHf H2O)]
- Σ [ΔHf (2x ΔHf nitroglicerina)]
ΔHreação = - 2.842 kJ/ 2 mol de nitroglicerina
Termoquímica
EXERCÍCIOS
1 – calcule a entalpia padrão de combustão do benzeno, C 6H6.
C6H6 (l) + 7,5 O2 (g) 6 CO2 (g) + 3 H2O (l)
Tabela de ΔHf
ΔHf benzeno = + 48,95 kJ/mol; ΔHf CO2 (g) = - 393,5 kJ/mol
ΔHf H2O (l) = - 285,83 kJ/mol; ΔHf O2 (g) = 0
ΔH = - 3267,44 kJ/mol
Termoquímica
Reações produto-favorecidas:
4 Fe (s) + 3 O2 (g) 2Fe2O3 (s)
ΔHreação = 2 x ΔHf Fe2O3 (s) = 2 x (-825,5 kJ) = - 1651,0 kJ
EXOTÉRMICO
Reações reagente-favorecidas:
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
ΔHreação = + 179,0 kJ ENDOTÉRMICO
Transferência de calor
metal quente água fria
Reações produto-favorecidas
Reações reagente-favorecidas:
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
sal insolúvel
Termoquímica
Calor e Espontaneidade
Reações produto-favorecidas:
4 Fe (s) + 3 O2 (g) 2Fe2O3 (s) ΔHreação = - 1651,0 kJ
CONCLUSÃO
EXOTÉRMICO
NEM SEMPRE
Dissoluç
Dissolução de NH4NO3:
NH4NO3 (s) + H2O (l) NH4+ (aq) + NO3- (aq) ΔH = + 25,7 kJ/mol
Expansão de um gá
gás no vá
vácuo:
Termoquímica
Calor e Espontaneidade
CONCLUSÃO EXOTÉRMICO NEM SEMPRE
Mudanç
Mudança de fase:
Fusão do gelo (endoté
(endotérmico) H2O (s) H2O (l) ΔH = + 6 kJ/mol
T 0 C espontâneo
T 0 C gelo não funde
T = 0
0 C H2O (l) e gelo (coexistem)
Mudanç
Mudança de Transferência de calor:
Suco gelado deixado em um ambiente quente
Calor e Espontaneidade
Dissoluç
Dissolução de NH4NO3:
Expansão de um gá
gás no vá
vácuo:
Mudanç
Mudança de fase:
Mudanç
Mudança de Transferência de calor:
Termoquímica
Desordem do sistema;
Segunda Lei da Termodinâmica.
Termoquímica
Dispersão de Energia
Movimento
dos átomos
colidindo com
a parede
EQUILÍBRIO
Mesma distribuição
de energia
Dispersão de Energia
Explicaç
Explicação estatí
estatística da dispersão de energia em um sistema
Colisões entre átomos permitem que a energia seja transferida
Termoquímica
Dispersão de Energia
Termoquímica
Dispersão de Energia
Difí
Difícil saber como calcular níveis e como está
está distribuí
distribuída
3 moléculas
- 1:8 – 3 no mesmo A
10 moléculas
- 1:1.024 – 10 no A
PROBABILIDADE n
Sistema 2 frascos
n = no moléculas
(½)n
Dispersão da Matéria
A medida que aumenta o tamanho do recipiente para a mudanç
mudança fífísica ou
quí
química, aumenta o nú
número de estados de energia acessí
acessível as molé
moléculas
do sistema.
Dobro do
volume
Mesma energia
+ estados de
energia disponíveis
estados + próximos
Termoquímica
També
Também é verdadeira para algumas soluç
soluções
Mistura
EXCEÇÕES: algumas soluções aquosas
K+ MnO4-
Termoquímica
Formaç
Formação de uma mistura - tendência de se mover de onde existe
ordem para onde há
há desordem
EXCEÇÕES: algumas soluções aquosas
Dissolução LiOH
Maior desordem íons Li+ e OH-
Maior ordem H2O
RESULTADO maior grau da ordem global do sistema
Janaína Heberle Bortoluzzi
Termoquímica
Ecinética
moléculas
NO2
formando
NO2 (s)
N2 (l)
- 196 C
Termoquímica
Observou a distribuiç
distribuição de energia em diferentes estados de
energia, para calcular a entropia do sistema
S = k log W
No de maneiras pelas
Constante de Boltzmann quais a energia pode ser
1,3807 10-23 J/K distribuída pelos níveis de
energia disponíveis
Janaína Heberle Bortoluzzi
Termoquímica
Resumo
Colocar no quadro
Entropia
Termoquímica
Termoquímica
unidade
Termoquímica
Entropia padrão, So
Termoquímica
Entropia padrão, So
S molé
moléculas maiores > S molé
moléculas menores
S molé
moléculas estruturas complexas > S molé
moléculas estruturas simples
Entropia padrão, So
S T grande ΔS mudanç
mudança de estado
Termoquímica
EXEMPLO
1 – Qual substância apresenta maior entropia sob condições padrão?
a) NO2 (g) ou N2O4 (g)
b) I2 (g) ou I2 (s)
EXERCÍCIO
1 – Qual substância apresenta maior entropia sob condições padrão?
a) O2 (g) ou O3 (g)
b) SnCl4 (l) ou SnCl4 (g)
Termoquímica
Termoquímica
EXERCÍCIO
1 – Calcule a variação de entropia padrão para os processos a seguir:
a) Dissolução de 1,0 mol de NH4Cl (s) em água:
NH4Cl (s) NH4Cl (aq)
Termoquímica
1o ΔSsistema
ΔSsistema = Σ [ΔS produtos] - Σ [ΔS reagentes]
Termoquímica
2o ΔSvizinhança
Reação exotérmica, logo calor da reação é transferido para a vizinhança
qvizinhança = - ΔHsistema ΔSoviz = qrev / T ΔSo = - ΔHosistema / T
ΔHsistema = Σ [ΔH produtos] - Σ [ΔH reagentes]
Termoquímica
3o ΔSuniverso
ΔSo universo = ΔSo sistema + ΔSo vizinhança
Termoquímica
Espontânea ou não???
ΔSo universo = ΔSo sistema + ΔSo vizinhança
Degradação
N2 + 3 H2 témica
2 NH3 reação exotérmica (ΔHosis < 0)
NH4Cl (s) NH3 (g) +
HCl4(g)
mols reação
2 mols endotérmica
(ΔSosis < 0) (ΔHosis > 0)
1 mol (s) 2 mols (g) (ΔSosis > 0)
Para maximizar o rendimento de amônia devem ser
usadas baixas temperaturas
Janaína Heberle Bortoluzzi
Termoquímica
Espontânea ou não???
Degradação témica
NH4Cl (s) NH3 (g) + HCl (g)
reação endotérmica (ΔHosis > 0)
1 mol (s) 2 mols (g) (ΔSosis > 0)
EXERCÍCIO
Termoquímica
EXERCÍCIO
1 – ferro é produzido em um alto forno por meio da redução de óxido
de ferro pelo carbono através da reação abaixo:
2 Fe2O3 (s) + 3 Cgrafite 4 Fe (s) + 3 CO2 (g)
Os parâmetros foram calculados: ΔSoreação = + 560,7 J/K e
ΔHoreação = + 467,9 kJ. Mostre que esta reação deve ser realizada a
altas temperaturas.
Termoquímica
G = H - TS
H e S funções de estado G
ΔGo e Espontaneidade
Termoquímica
ΔGo e Espontaneidade
Diretamente relacionada K
favorecimento da formação de produtos
Termoquímica
Exemplo:
Reaç
Reação que há
há liberaç
liberação de calor ΔHoreaç
reação < 0 e ΔS reaç
o
reação < 0
ΔGoreaç
reação = - 50,9 kJ
Energia disponí
disponível para realizar trabalho = energia livre = 50,8 kJ
Como ΔSoreaç
reação < 0 parte da energia foi usada para tornar o sistema mais
ordenado
Janaína Heberle Bortoluzzi
Termoquímica
Exemplo:
Calcule ΔGoreaç
reação para formaç
formação de metano a 298 K:
C (grafite) + 2 H2 (g) CH4 (g)
ΔHoreaç
reação = ΔH CH4 (g) – [ΔH C (grafite) + 2 x ΔH H2 (g)]
o o o
ΔHoreaç
reação = (-
(- 74,9 kJ/mol) – (0 + 0)
ΔHoreaç
reação = - 74,9 kJ
ΔSoreaç
reação = ΔS CH4 (g) – [ΔS C (grafite) + 2 x ΔS H2 (g)]
o o o
ΔSoreaç
reação = (186,3 J/K.mol) – [5,6 J/K mol + 2 x 130,7 J/K.mol]
ΔSoreaç
reação = - 80,7 J/K
ΔGoreaç
reação = (-
(- 80,7 J/K)(298 K)(1 kJ/1.000J) + (-
(- 74,9 kJ)
ΔGoreaç
reação = - 50,8 kJ = energia livre Janaína Heberle Bortoluzzi
Termoquímica
EXERCÍCIO
Termoquímica
Termoquímica
Termoquímica
Termoquímica
Formaç
Formação de CaO e CO2 DESFAVORÁ
DESFAVORÁVEL A 298 K
Termoquímica
EXERCÍCIO
[C]c[D]d
Q=
[A]a[B]b
ΔG = ΔG o + RT ln Q
ΔG = 0 e Q = K
equilíbrio
0 = ΔGo + RT ln K
ΔGo = - RT ln K
Janaína Heberle Bortoluzzi
Termoquímica
Termoquímica
EXEMPLO
1 – O valor de Kps para o AgCl (s) a 25C é 1,8 x 10-10. Use este valor
para calcular ΔGo da reação.
Ag+ (aq) + Cl- (aq) AgCl (s)
ΔGo = - RT ln K
ΔGo = - (8,134 J/K mol)(298 K) ln 1/1,8 x 10 -10
ΔGo = - 56 kJ/mol
EXERCÍCIO
Termoquímica
Termodinâmica
Primeira Lei:
A energia total do Universo é uma constante.
Segunda Lei:
A entropia total do Universo está
está sempre aumentando.
Terceira Lei:
A entropia de uma substância pura e cristalina, perfeitamente
perfeitamente
formada, é zero a 0 K.
Termoquímica