Massa de fórmula empírica = Massa molecular -> Formula Empírica = Formula Molecular

Massa de fórmula empírica < Massa molecular -> Formula Empírica / Formula Molecular

IDH = x,5 (Atomos de N devem estar na molecula)

IDH < 0 (Nº de H muito elevado)

IDH > 7 (Nº de H não é suficiente)

Ultravioleta (200-400 nm) – Transições eletrónicas (indicam ligações π e conjugadas)

Visível (400-800 nm) – Mesma coisa que UV

Infravermelho (600-4000 cm-1) – Vibrações (Indicam grupos funcionais)

Radiofrequência RMN (200-750 MHz) – Spin (Indicam o nº de hidrogénios (ou carbonos)

dum determinado tipo e envolvimento químico

Bombardeamento de feixes de eletrões ou de átomos em MS (70 eV) – Fragmentação das

moleculas

E = Energia (J)
E = hv = hc
h = Constante de Planck (6,626x10-34 J.s)
v = Frequência (s-1) λ
λ = Comprimento de onda (m)
c = Velocidade da luz (3x108 m/s)

λmax – Comprimento de onda máximo onde ocorre absorção depende da natureza do

cromóforo

εmax – Coeficiente de extinção molar ou absortividade molar. (ε>104 transições de alta

intensidade / ε<103 transições de baixa intensidade)

Cromóforos – Grupos que são os responsáveis pela absorção eletrónica (ex. duplas ligações) –
Cromo do grego “Cor”

Auxocromos – Intensificam a cor da molecula, são grupos que possuem pelo menos um par de
eletrões não ligantes que, quando ligado ao cromóforo, altera o λmax e a intensidade (ex. OH) –
Auxo do grego “Auxiliar”, pois auxilia ao grupo cromóforo.

Efeito Hipercrómico – Aumento da intensidade do λmax Não alteram a transição em causa

(ex. π→π*)
Efeito Hipocrómico –Diminuição da intensidade do λmax

Alteram a transição em causa. Por

Deslocamento Batocrómico – Aumento do λmax exemplo, a polaridade do solvente
ou o pH desloca o λmax
Deslocamento Hipsocrómico – Diminuição do λmax

NOTA IMPORTANTE SOBRE O DESLOCAMENTO: Solventes polares irão estabilizar o estado

fundamental de amostras polares. Aumenta a energia necessária para ocorrer uma transição
eletrónica, consequentemente, o λmax é deslocado para comprimento de ondas menores.

QUESTÃO: Como o pH influencia o máximo de absorção?

Transições no UV-Vis: n → π / π → π* (Pode-se observar σ → σ* ou n → σ* em UV a Vácuo,

como também as transições “normais”, contudo, a menores comprimentos de onda)

Infravermelho

Alteração no momento dipolar da ligação é o que determina a intensidade da absorção.

Quanto maior for a diferença de eletronegatividade, maior é a intensidade da vibração.

Moléculas lineares 3n-5

Moléculas não lineares 3n-6 Estas fórmulas determinam o nº de bandas (n é nº de átomos)

υ= 1
2π √ k
µ
ν=
1
2 πC √ k
µ
Mx . My
µ = Mx+ My k = 500n

Quanto maior o nº de onda, maior é a energia transportada.

Massas
Espectro de massa – x: Indica a razão m/z do ião
y: Indica a abundância relativa de um determinado ião (diretamente
ligada à estabilidade do ião formado, quanto mais estável, maior
abundância.

Técnicas de ionização

Princípios da fragmentação

 Os pontos de ramificação são os primeiros a ser fragmentados

 A estabilidade do catião será predominante sobre a estabilidade do radical (regra de
Stevenson)
 O fragmento mais estável ficará carregado positivamente (catião) o fragmento
remanescente ficará na forma de radical

Tipos de fragmentação

A. Clivagem de uma ligação σ

 Clivagem C-C
 Clivagem C-heteroátomo
 liClivagem α de C-heteroátomo
B. Rearranjos e clivagens α de duas ligações
 Eliminação de H(α) e do heteroátomo
 Retro-Diels-Alder

 Rearranjo de McLafferty (McL)