Sir C.V.

Raman

Espectroscopia Raman

Professor Ubirajara Pereira Rodrigues Filho

 Quântico
Espectroscopia Raman
Ψ10 Clássico
∆
hω L hω S hν1

hν
Ψ02
Ψ01
Esquema Simplificado
do Efeito Raman (Stokes)
ν<ν1 Espalhamento Stokes
ν>ν1 Espalhamento Anti-Stokes
O espalhamento Raman envolve
um transição entre um estado
eletrônico e um estado virtual de O espalhamento de luz leva a uma perda ou
maior energia, mas com energia ganho de energia pelo fóton através da excitação
abaixo do estado eletrônico de modos vibracionais da molécula.
excitado subseqüente, e retorno
para o estado eletrônico original
mas excitado vibracionalmente
emitindo um fóton de energia
menor que o inicial.
 Efeito Raman e Polarizabilidade
Condição principal:

Indução de variação de polarizabilidade

pelo campo elétrico da radiação
eletromagnética.

Elipsóides da polarizabilidade (1/√α)

mostrando a variação de α ao longo
dos modos vibracionais
fundamentais da molécula de água.
 Efeito Raman
Linhas Rayleigh, Stokes e Anti-Stokes
Fóton perde energia para a molécula Fóton ganha energia da molécula

Espalhamento Rayleigh
é mais provável
Exemplo de Espectro Raman
 Espectroscopia Raman
Intensidade Relativa das Linhas Stokes e Anti-Stokes

Note a dependência com o

 Regra de Seleção Raman
Intensidade do Espalhamento Raman
 2 
α ≈  e 2 r 2
 3∆ 
ou  h 2e 2 
2 ∑ n 0
α ≈   f
)  me ∆  n
I∝ Ψ *
final α Ψinicial h=h = 1,05459 x10 −34 Js
2π
α xx α xy α xz e = 1,60219 x10 −19 C
me = 9,10953 x10 −31 kg
α = α yx α yy α yz ∆ = E0 − En ; f n 0 = força do oscilador

α zx α zy α zz Resumindo: A polarizabilidade é
grande para moléculas grandes,
com alta densidade eletrônica e
Resumindo: intensamente (f) coloridas (∆
A Intensidade depende da Polarizabilidade pequeno).
 Espectroscopia Raman
vs
Absorção na Região do Infravermelho

• Regras de Seleção diferentes

– Raman
• Variação de polarizabilidade

– Infravermelho
• Variação de momento de dipolo elétrico
 Espectroscopia Raman
vs
Absorção na Região do Infravermelho
 Espectroscopia Raman Intensificada
por meio da Superfície
• Intensificação do espalhamento Raman pela rugosidade da
superfície ou por nanopartículas de metais nobres. A intensificação
do sinal pode chegar a um fator de 106 vezes, veja o exemplo
abaixo. Em casos especiais a intensificação pode chegar a 1012.

Dalva L. A. de Faria, Marcia L. A. Temperini e Oswaldo Sala, Quím. Nova, 22, no.4 (1999)
Stefan Kruszewski, Cryst. Res. Technol. 41, No. 6, 562 – 569 (2006).
Espectroscopia Raman
Instrumentação