ISEL

Área Departamental de Engenharia Química

Licenciatura em Engenharia Química e Biológica

Química Física
FOLHA DE RESULTADOS

Turma: LEQB31D4 Grupo: 13 Data: 11/ 10 / 2022

Nome: Inês Bexiga, A49635
Nome: Mariana Faia, A49659
Nome: Beatriz Ferreira, A50016
Nome: Ana Beatriz Moreira, A50004

1 – TÍTULO DO TRABALHO: Estudo cinético de uma reação de oxidação

2 – RESUMO:
Na presente atividade experimental realiza-se o estudo cinético de uma reação de oxidação do
iodeto pelo ião persulfato utilizando o método das velocidades iniciais, através da determinação das
ordens parciais de cada reagente e da sua constante de velocidade. Além do mais, averigua-se o efeito
salino na constante de velocidades com o fim de determinar o parâmetro de Debye- Hückel. Por fim,
utilizando a Lei de Arrhénius e da determinação do fator de frequência e da energia de ativação da
reação, estuda-se o efeito da temperatura.
Assim, os resultados obtidos utilizando o método das velocidades iniciais foi uma ordem parcial
-
em relação ao ião I igual a 0,8974, e em relação ao ião S2O82- uma ordem parcial igual a 0,8988, a
constante de velocidade correspondente foi de 3,3384E-03. Quanto ao estudo do efeito salino obteve-se
uma constante de velocidade a força iónica nula, k0, igual a 7,6542E-04 sendo o parâmetro de
Debye-Hückel igual a 1,00874. Em relação ao estudo do efeito da temperatura foi obtida uma energia de
ativação da reação, Ea, igual a 19850,51 J/mol e determinou-se um fator de frequência, A, igual a 13,82.

1
Estudo cinético de uma reação de oxidação
3 – PARTE EXPERIMENTAL
3.1. Concentração das soluções fornecidas:
(a) Solução aquosa 0,1 M de (NH4)2S2O8
(b) Solução aquosa 0,1 M de (NH4)2SO4
(c) Solução aquosa 0,01 M de Na2S2O3
(d) Solução aquosa 0,1 M de KI numa solução aquosa ≈ 0,07 M em (NH4)2SO4

3.2. Equipamentos utilizados (marca e modelo)

● Banho Termostático, Concesus, S.A.R.I;
● Banho Termostático com agitação, LAUDA, A100.

3.3. Registo dos resultados experimentais:

Ensaio t (s) Temperatura (ºC)

1 163 25
2 185 25
3 233 25
4 368 25
5 182 25
6 237 25
7 365 25
8 181 25
9 237 25
10 284 25
11 262 30
12 190 35
13 135 40

2
Estudo cinético de uma reação de oxidação
 4 – TRATAMENTO DE RESULTADOS
4.1. Determinar a concentrações das espécies reaccionais envolvidas
Atenção: Todas as concentrações encontram se em M (mol/L).

Parte Ensaio V (mL) [S2O82-] [I-] [S2O32-] [SO42-] [K+] [Na+] [NH4+]

1 25 0,04 0,04 0,002 0 0,04 0,004 0,136

2 25 0,04 0,032 0,002 0,008 0,032 0,004 0,1408
A 3 25 0,04 0,024 0,002 0,016 0,024 0,004 0,1456
4 25 0,04 0,016 0,002 0,024 0,016 0,004 0,1504
5 25 0,032 0,04 0,002 0,008 0,04 0,004 0,136
6 25 0,024 0,04 0,002 0,016 0,04 0,004 0,136
7 25 0,016 0,04 0,002 0,024 0,04 0,004 0,136
8 30 0,033333 0,033333 0,001667 0 0,033333 0,003333 0,113333
B 9 35 0,028571 0,028571 0,001429 0 0,028571 0,002857 0,097143
10 40 0,025 0,025 0,00125 0 0,025 0,0025 0,085
11 25 0,04 0,016 0,002 0,024 0,016 0,004 0,1504
C
12 25 0,04 0,016 0,002 0,024 0,016 0,004 0,1504
13 25 0,04 0,016 0,002 0,024 0,016 0,004 0,1504

Para as concentrações apresentadas na tabela 2, primeiramente foi calculado o número de moles de

cada ião, tendo em conta o volume colocado de cada solução aquosa em cada um dos ensaios, assim
procederam-se os seguintes cálculos, relativos ao ensaio 1:
Atenção: Verifica-se que a estequiometria varia em algumas reações.

● [S2O82-] - Equação da reação (1): (𝑁𝐻4)2𝑆2𝑂8 → 𝑆2𝑂82− + 2 𝑁𝐻4

+

⎡ ⎤ −3
2−
( )
⎢ 𝑁𝐻4 𝑆2𝑂8⎥ × 𝑉(𝑎)×10 𝐿 −3
0,1 𝑀 × 10×10 𝐿
⎡⎢𝑆 𝑂 ⎤⎥ = ⎣ 2 ⎦
−3 = −3 = 0, 04 𝑚𝑜𝑙/𝐿
⎣ 2 8 ⎦ 𝑉𝑒𝑛𝑠𝑎𝑖𝑜 1×10 𝐿 25×10 𝐿

3
Estudo cinético de uma reação de oxidação
 + −
● [I-] - Equação da reação (2): 𝐾𝐼 → 𝐾 + 𝐼

−3
[𝐾𝐼] × 𝑉(𝑑)×10 𝐿 −3

[𝐼−] = −3
𝑉𝑒𝑛𝑠𝑎𝑖𝑜 1×10 𝐿
=
0,1 𝑀 × 10×10 𝐿
−3
25×10 𝐿
= 0, 04 𝑚𝑜𝑙/𝐿

−3
+ [𝐾𝐼] × 𝑉(𝑑)×10 𝐿 −3

[ ]
𝐾 = −3
𝑉𝑒𝑛𝑠𝑎𝑖𝑜 1×10 𝐿
=
0,1 𝑀 × 10×10 𝐿
25×10 𝐿
−3 = 0, 04 𝑚𝑜𝑙/𝐿

2− 2− +
● ⎡⎢𝑆2𝑂3 ⎤⎥ - Equação da reação (3): 𝑁𝑎2𝑆2𝑂3 → 𝑆2𝑂3 + 2 𝑁𝑎
⎣ ⎦

−3
[𝑁𝑎2𝑆2𝑂3] × 𝑉(𝑐)×10 𝐿 −3
⎡⎢𝑆 𝑂 2−⎤⎥ = −3 =
0,01 𝑀 × 5×10 𝐿
−3 = 0, 002 𝑚𝑜𝑙/𝐿
⎣ 2 3 ⎦ 𝑉𝑒𝑛𝑠𝑎𝑖𝑜 1×10 𝐿 25×10 𝐿

−3
+ [𝑁𝑎2𝑆2𝑂3] ×2× 𝑉(𝑐)×10 𝐿 −3

[𝑁𝑎 ] = −3
𝑉𝑒𝑛𝑠𝑎𝑖𝑜 1×10 𝐿
=
0,01 𝑀 ×2× 5×10 𝐿
25×10 𝐿
−3 = 0, 004 𝑚𝑜𝑙/𝐿

2−
● ⎡⎢𝑆𝑂4 ⎤⎥ - Equação da reação (4):
⎣ ⎦ (𝑁𝐻4)2𝑆𝑂4 → 𝑆𝑂42− + 2 𝑁𝐻4
+

⎡⎢𝑆𝑂 2−⎤⎥ = 0 𝑚𝑜𝑙/𝐿

⎣ 4 ⎦

● ⎡⎢𝑁𝐻 + ⎤⎥ , encontra-se presente nas equações das reações 1,2 e 4:

⎣ 4 ⎦

−3 −3 −3
+
( )2 ( )2
([ 𝑁𝐻4 𝑆2𝑂8] ×2× 𝑉(𝑎)×10 𝐿)+([ 𝑁𝐻4 𝑆𝑂4]×2×𝑉(𝑏)×10 +([ 𝑁𝐻4 𝑆2𝑂8] ×2×𝑉(𝑑)×10 ( )2
⎡⎢𝑁𝐻 ⎤⎥ = −3
⎣ 4 ⎦ 𝑉𝑒𝑛𝑠𝑎𝑖𝑜 1×10 𝐿

−3 −3 −3
(0,1 ×2× 10×10 𝐿)+(0,1×2×0×10 +(0,07 ×2×10×10 )
= −3 = 0, 136
25×10 𝐿

Nos restantes ensaios procedeu-se analogamente para calcular as concentrações dos iões
consoante os diferentes volumes nos mesmos, sempre tendo em conta que iões se encontram no ensaio
preparado.

4
Estudo cinético de uma reação de oxidação
4.2. Determinar as velocidades iniciais e a força iónica.

Parte Ensaio v0 Força Iónica, I

1 6,1350E-06 0,1

2 5,4054E-06 0,096

3 4,2918E-06 0,092

A 4 2,7174E-06 0,088

5 5,4945E-06 0,084

6 4,2194E-06 0,068

7 2,7397E-06 0,052

8 4,6041E-06 0,083333

B 9 3,0139E-06 0,071429

10 2,2007E-06 0,0625

Com o intuito de calcular a velocidade inicial para o ensaio 1 e recorrendo aos valores das
tabelas 1 e 2 obteve-se o seguinte:
2−
[𝑆2𝑂3 ]𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑣0 = ( ) 2×∆𝑡
0,002 −1 −1
𝑣0 = 2×163
= 6, 1350𝐸 − 06 𝑚𝑜𝑙 𝐿 𝑠

Relativamente à força iónica:

1 2
𝐼= 2
∑𝑖𝑐𝑖𝑧𝑖
2− 2
[ −] (
([𝑆2𝑂8 ]×(−2) )+( 𝐼 × −1)
2
) (0,04×4)+(0,04×1) −1
𝐼= 2
= 2
= 0, 1 𝑚𝑜𝑙 𝐿

Nos restantes ensaios procedeu-se analogamente para calcular a velocidade inicial e força
2− − 2−
iónica (sendo esta calculada a partir da equação: 𝑆2𝑂8 + 2𝐼 → 2𝑆𝑂4 + 𝐼2 ) consoante as

equações acima referidas.

5
Estudo cinético de uma reação de oxidação
 4.3. Determinar as ordens parciais em relação a cada um dos reagentes, assim como a constante
de velocidade média.

Parte Ensaio ln [ I - ] ln [S2O82- ] ln v0 k

1 -3,2189 -3,2189 -12,0015 3,0849E-03
2 -3,4420 -3,2189 -12,1281 3,3975E-03
3 -3,7297 -3,2189 -12,3588 3,5968E-03
A 4 -4,1352 -3,2189 -12,8158 3,4160E-03
5 -3,2189 -3,4420 -12,1118 3,3764E-03
6 -3,2189 -3,7297 -12,3758 3,3579E-03
7 -3,2189 -4,1352 -12,8077 3,1390E-03

Tomando o ln [I-] um valor constante, obtém-se a seguinte equação:

− 2−
ln 𝑙𝑛 𝑣0 = ln 𝑙𝑛 𝑘 𝑛 𝑙𝑛 [𝐼 ]0 + 𝑚 ln 𝑙𝑛 [ 𝑆2𝑂8 ]0
2−
ln 𝑙𝑛 𝑣0 =+ 𝑚 ln 𝑙𝑛 [ 𝑆2𝑂8 ]0
𝑦 = 𝑎 + 𝑏 𝑥

Desta forma, representou-se o gráfico 1:

2−
Tomando o 𝑙𝑛⁡[𝑆2𝑂8 ]0um valor constante, obtém-se a seguinte equação:

6
Estudo cinético de uma reação de oxidação
 2− −
ln 𝑙𝑛 𝑣0 = ln 𝑙𝑛 𝑘 𝑚 𝑙𝑛 [𝑆2𝑂8 ]0 + 𝑛 ln 𝑙𝑛 [ 𝐼 ]0
−
ln 𝑙𝑛 𝑣0 =+ 𝑛 ln 𝑙𝑛 [ 𝐼 ]0
𝑦 = 𝑎 + 𝑏 𝑥

Desta forma, representou-se o gráfico 2:

− 2−
A ordem parcial do ião 𝐼 é n, a ordem parcial do ião 𝑆2𝑂8 é m. Estas ordens parciais,

correspondem ao declive do seu gráfico correspondente. Para chegar a cada equação de reta, foi
necessário recorrer ao método das velocidades iniciais, este método consiste na realização de vários
ensaios à mesma temperatura (neste caso, os 7 primeiros ensaios encontravam-se a 25ºC), enquanto a
concentração de um dos reagentes varia e a concentração do outro é constante, isto é verificado através
dos valores da tabela 4. Nos ensaios 5,6 e 7, ln [ I - ] é constante, no entanto em ln [S2O82- ] varia.

Para as constantes de velocidade de cada ensaio utilizou-se a seguinte formula:

2− 𝑚 − 𝑛
𝑣≅𝑣0 = 𝑘[𝑆2𝑂8 ]0 [𝐼 ]0

Ordem parcial em relação ao ião [ I - ] = 0,8974

Ordem parcial em relação ao ião [S2O82- ] = 0,8988
Constante de velocidade média = 3,3384E-03

7
Estudo cinético de uma reação de oxidação
4.4. Determinar o valor da constante de velocidade a força iónica nula, assim como o parâmetro de
Debye-Hückel.

Parte Ensaio I1/2 k log k

8 0,288675 3,2727E-03 -2,48509
B 9 0,267261 2,8709E-03 -2,54199
10 0,25 2,7013E-03 -2,56843

Recorrendo a equação de Brönsted que relaciona a constante de velocidade e a força iónica:

log 𝑙𝑜𝑔 𝑘 = log 𝑙𝑜𝑔 𝑘0 + 2𝐴 𝑧𝐴 𝑧𝐵 𝐼

𝑦= 𝑎 +𝑏 𝑥

Constante de velocidade a força iónica nula, k0 = 7,6542E-04

Parâmetro de Debye-Hückel, A = 1,00874

4.5. Aplicar a Lei de Arrhénius e determinar a energia de ativação da reação (Ea) bem como o fator
pré-exponencial ou fator de frequência.

8
Estudo cinético de uma reação de oxidação
 Parte Ensaio ln k 1/T

4 -5,67929248 0,04

C 11 -4,86495975 0,0333333

12 -4,99156537 0,0285714

13 -5,222248 0,025

Nota: O valor de 1/T corresponde a uma temperatura medida em Kelvin.

Com a equação de Arrhénius:

−𝐸𝑎

𝑘 = 𝐴×𝑒 𝑅𝑇
Foi possível converter a equação da reta numa forma logarítmica:
𝐸𝑎
ln 𝑙𝑛 𝑘 = ln 𝑙𝑛 𝐴 − 𝑅𝑇
𝑦 = 𝑎 − 𝑏𝑥

Energia de ativação da reação, Ea = 19850,51 J/mol

Fator de frequência, A = 13,82

5 – CONCLUSÕES

9
Estudo cinético de uma reação de oxidação
 Ao realizar a atividade experimental, e depois de se efetuar todos os cálculos, pode-se tirar
algumas conclusões sobre a velocidade das reações (na parte A e B), sobre a força iónica (em A e B) e
ainda analisar o que acontece devido ao aumento da temperatura na parte C.
O cálculo da velocidade das reações é diretamente proporcional à quantidade do ião [S2O32- ]:

Deste modo, conclui-se que em A, de 1 a 7, uma vez que a concentração do ião [S2O42- ] se
mantém constante, a velocidade irá depender apenas do dobro do tempo. Assim, o valor da velocidade
inicial vai diminuindo de 1 a 7.
Em B, a concentração do ião [S2O42- ] vai diminuindo sucessivamente do ensaio 8 a 10. Uma vez
que a quantidade do ião [S2O42- ] é diretamente proporcional com a velocidade inicial, esta vai diminuir
também.
Todos estes resultados estão apresentados na tabela 3.
O cálculo da força Iónica, depende da concentração dos iões e do quadrado das respetivas
cargas:

Em A, a concentração do ião [S2O82- ] é igual nos ensaios 1 a 4, variando apenas a quantidade

do ião [I-], que vai diminuindo sucessivamente. Uma vez que a carga dos iões é constante, o valor da
força iónica vai diminuir consequentemente.
Ao contrário do que acontece nos ensaios 1 a 4, a concentração do ião [I-] é constante nos ensaios 5 a 7,
variando apenas a concentração do ião [S2O82- ], que vai diminuindo sucessivamente. Por esta razão, a
força iónica vai diminuir do ensaio 5 a 7 também.
Em B, do ensaio 8 a 10, a concentração do ião [S2O82- ] é sempre igual à concentração do ião [I-],
na mesma reação. Uma vez que os valores estão a diminuir do ensaio 8 para o 10, e a carga dos iões é
constante, o valor da força iónica vai diminuir consequentemente.
Todos estes resultados estão apresentados na tabela 3.
Relativamente à determinação das ordens parciais em relação a cada um dos reagentes,
verificou-se através dos valores da tabela 4, que nos ensaios 5 a 7, ln [ I - ] é constante, no entanto em ln
[S2O82- ] varia, e nos ensaios 1 a 4 é exatamente o contrário.
Em C, as reações foram sujeitas a um aumento de temperatura nos ensaios de 11 a 13,
sucessivamente.

10
Estudo cinético de uma reação de oxidação
 Ao determinar o valor da constante de velocidade a força iónica nula, assim como o parâmetro
de Debye-Hückel, nota-se através da equação de Brönsted, sendo esta uma relação matemática que
relaciona a constante de velocidade com a força iónica, que o declive da reta é positivo, isto acontece
quando os iões envolvidos têm cargas de sinal igual e nota-se através da seguinte reação
2− − 2−
𝑆2𝑂8 + 2𝐼 → 2𝑆𝑂4 + 𝐼2, que os iões presentes têm de facto cargas iguais.

Como cargas dos reagentes têm o mesmo sinal, o complexo ativado terá maior carga que os
reagentes. O aumento da força iónica favorecerá as interações entre o complexo ativado e a atmosfera
iónica, relativamente às interações entre os reagentes e a referida atmosfera, o que promoverá um
aumento da constante de velocidade
Aplicou-se a lei de Arrhénius, de modo a dar um significado logarítmico à reta do gráfico 4:

Desta forma, a equação de Arrhénius, relaciona a constante de velocidade com a temperatura,

pela equação de reta, estes dois fatores são inversamente proporcionais, logo, o aumento da constante
de velocidade pode provocar a diminuição da temperatura, ou vice-versa.

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Estudo cinético de uma reação de oxidação
6 – BIBLIOGRAFIA

1- MARTINS, Ângela COELHO, José A NUNES, Nelson LEITÃO, Rúben - Protocolos dos
trabalhos práticos: Efeito da adição de um surfactante nas propriedades de solução.

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Estudo cinético de uma reação de oxidação
 Laboratórios de Química Física
Docente: Ângela Nunes

Turma: LEQB31D4
Grupo: 13

Inês Bexiga, nº 49635

(Inês Bexiga)

Mariana Faia, nº49659

(Mariana Faia)

Ana Beatriz Moreira, nº 50004

(Ana Beatriz Moreira)

Beatriz Ferreira, nº 50016

(Beatriz Ferreira)

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Estudo cinético de uma reação de oxidação
 14
Estudo cinético de uma reação de oxidação