Química Analítica Experimental II

SUMÁRIO

1 – Introdução
1.1 Cálculos em análise quantitativa.......................................................................2
1.2 Calibração de pipetas........................................................................................3

2 – Gravimetria
2.1 Determinação de Água Livre.............................................................................5
2.2 Determinação de Cinzas e Voláteis...................................................................5
2.3 Determinação de Níquel com Dimetilglioxima...................................................6
2.4 Determinação de Sulfato com Cloreto de Bário................................................6

3 – Titrimetria de Neutralização
3.1 Preparo e Padronização de HCl e NaOH..........................................................7
3.2 Determinação de Ácido Acético em Vinagre e H3PO4 em Ácido Fosfórico......8
3.3 Análise de Mistura de Hidróxido e Carbonato...................................................9
3.4 Análise de Mistura de Bicarbonato e Carbonato...............................................9

4 – Titrimetria de Precipitação
4.1 Determinação do Teor de Cloreto na H2O do Mar pelo Método de Mohr.........9
4.2 Determinação do Teor de Cloreto na H2O do Mar pelo Método de Volhard...10

5 – Titrimetria de Complexação
5.1 Determinação do Teor de Níquel por Titulação de Retorno com EDTA.........10
5.2 Determinação do Teor de Cálcio e Magnésio em Água usando EDTA..........11

6 – Titrimetria REDOX
6.1 Determinação do Teor de H2O2.......................................................................11
6.2 Determinação do Teor de Cl2 em Alvejante.....................................................12

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1 – INTRODUÇÃO

1.1 – Cálculos em análises quantitativas

Os métodos clássicos são estequiométricos e, por conseguinte os resultados das determinações
desses métodos são calculados a partir de proporções estequiométricas perfeitamente definidas. É possível
dizer que os resultados de uma análise gravimétrica ou titrimétrica envolvem a determinação de um fator
estequiométrico e de um fator de diluição.
Exemplo 1: Calcular a concentração de ferro (%Fe p/p) presente em uma amostra sabendo que 1,5 g
de amostra, após ser solubilizada, foi diluída a 100 mL com água destilada – gerando solução chamada de
solução para análise. Da solução para análise foi retirada uma alíquota de 50 mL que foi diluída a 200 mL –
gerando solução chamada de diluição final. Finalmente, 25 mL da diluição final foram tratados com
hidróxido de amônio, que gerou 0,035 g de precipitado após calcinação.

FATOR ESTEQUIOMÉTRICO

FATOR DE DILUIÇÃO

Base seca e base úmida (ou base natural)

É possível expressar concentração dos constituintes de uma amostra sólida considerando a H2O livre
(também chamada de umidade) presente, e neste caso a concentração será expressa em base úmida ou
base natural.

Em alguns casos pode ser de interesse expressar a concentração de um constituinte com relação à
massa de amostra descontada a quantidade de H2O livre, sendo que a concentração será chamada de base
seca.

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Exemplo 2: Considerar que um material apresente 12% de água livre e 15% de MgCl2.
Calcular a porcentagem de cloreto em base seca.
Base de Cálculo: 100g 12g H2O
15g MgCl2

Exemplo 3: Uma amostra contém 23,8% de Na2SO4 expresso em base natural. Calcular a
% SO42- em base seca, considerando que a amostra contém 3,4% de H2O livre.
2−
1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2𝑆𝑂4 → 1 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑂4

Assumindo uma massa para base de cálculo de 100g

1.2 – Calibração de pipetas

1. Colocar 200 mL de água destilada em um béquer de 250 mL e cobri-lo com vidro relógio.
2. Aguardar até que ocorra a estabilização entre a temperatura da água e do ambiente.
3. O material a ser usado também deve ser deixado para que sua temperatura estabilize: Erlenmeyer de
25mL com tampa; pipeta volumétrica de 20 mL a ser calibrada, béquer de 50 mL.
4. Medir a temperatura da água.
5. Tarar o erlenmeyer tampado, anotando sua massa com resolução de 0,1 mg identificada como M1.
6. Aspirar com a pipeta volumétrica porção de água destilada termicamente equalizada acima do traço de
referência.
7. Descartar na pia.
8. Repetir os passos 6 e 7.
9. Aspirar com a pipeta volumétrica porção de água destilada termicamente equalizada acima do traço de
referência.
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 Química Analítica Experimental II

10. Secar com papel toalha a parte externa da pipeta.

11. Ajustar o volume do líquido na pipeta.
12. Transferir o conteúdo para o erlenmeyer, tomando cuidado de encostar a ponta da pipeta na parede
interna do erlenmeyer,.
13. Manter a ponta da pipeta encostada na parede por 10 segundos após o fluxo de líquido ter terminado.
14. Fechar o erlenmeyer.
15. Pesar o conjunto erlenmeyer+líquido, com resolução de 0,1 mg, e identificar como M2.
16. Calcular a massa de água transferida (M2-M1).
17. Repetir os procedimentos dos passos 4 até 16 mais duas vezes. Ao final existirão três leituras de
temperatura e de massa de água transferida.
18. Calcular a temperatura média (Tm) e a massa média transferida (Mm).
19. Usando (Tm) e (Mm), e com o auxílio da Tabela 1, calcular o volume transferido para a temperatura de
calibração e para 20oC.
20. Verificar se a pipeta pertence à Classe A ou B, conforme a Tabela 2.

Tabela 1. Volume ocupado por 1,000g de água, pesado ao ar, empregando-se massas-padrão de aço
inoxidável.
Volume (mL)
Temperatura, Corrigida
T (ºC) Em T para 20oC
15 1,0019 1,0020
16 1,0021 1,0022
17 1,0022 1,0023
18 1,0024 1,0025
19 1,0026 1,0026
20 1,0028 1,0028
21 1,0030 1,0030
22 1,0033 1,0032
23 1,0035 1,0034
24 1,0037 1,0036
25 1,0040 1,0037
26 1,0043 1,0041
27 1,0045 1,0043
28 1,0048 1,0046
29 1,0051 1,0048
30 1,0054 1,0052

Fonte: SKOOG, WEST, HOLLER E CROUCH. Fundamentos de Química Analítica (trad. 8aed), p45.

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Tabela 2. Características de frascos volumétricos de Classe A.

Tipo de Frasco Erro máximo admissível
(mL) (mL)
1 +0,01
2 +0,015
5 +0,02
10 +0,02
25 +0,03
50 +0,05
100 +0,08
200 +0,10
250 +0,12
500 +0,20
1000 +0,30
2000 +0,50
Fonte: HAGE E CARR. Química Analítica e Análise Quantitativa, p44.

2 – GRAVIMETRIA
2.1 – Determinação de Água Livre
o
1. Colocar na estufa estabilizada a 100 - 105 C por 1 hora a cápsula de alumínio ou porcelana.

2. Retirar da estufa e colocar no dessecador por 20 minutos.

3. Pesar a cápsula, registrando a massa (m1).
4. Pesar aproximadamente 2 g da amostra a analisar. Registrar a massa de amostra efetivamente pesada
(m2).
o
5. Colocar a cápsula na estufa a 100 - 105 C por 30 minutos.

6. Retirar a cápsula da estufa e colocar no dessecador por 10 minutos.

7. Pesar o conjunto cápsula/amostra seca (m3).
8. Expressar o resultado em %H2O livre.

2.2 – Determinação de Cinzas e Voláteis

o
1. Calcinar o cadinho a 500 C, por 30 minutos.

2. Pesar o cadinho, após ter esfriado no dessecador, anotando sua tara (m1).
3. Pesar aproximadamente 1 g da amostra no cadinho, registrando a massa real (m2).
4. Carbonizar a amostra no bico de Bunsen.
o
5. Calcinar a amostra na mufla a 500 C por 30 minutos.

6. Retirar a amostra da mufla e colocar no dessecador por 10 minutos para esfriar.

7. Pesar, anotando a massa (m3).
8. Calcular: % de cinzas e %material volátil.

2.3 – Determinação de Níquel com Dimetilglioxima

1. Transferir 10 mL da amostra para béquer de 250mL.
2. Diluir a 100 mL com água destilada.
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3. Adicionar 4 gotas de vermelho de metila.

4. Adicionar lentamente NH4OH (1:1) até que a solução se torne amarela.

5. Sob agitação contínua, adicionar rapidamente 20 mL de solução de dimetilglioxima 1%.

o
6. Manter a solução a 60 C por 20 minutos.

7. Deixar em repouso por 20 minutos a temperatura ambiente.

8. Filtrar em cadinho de vidro que tenha sido previamente seco e tarado.
9. Lavar o precipitado com 4 porções de 25 mL de água destilada.
o
10. Secar o cadinho a 110 C por 30 minutos.

11. Resfriar o cadinho em dessecador por 15 minutos.

12. Repesar o cadinho.
13. Calcular conforme solicitado.

2.4 – Determinação de Sulfato com Cloreto de Bário

1. Transferir uma alíquota de 25 mL para béquer de 250 mL.
2. Adicionar 1 mL de HCl 2 mol L-1.
3. Diluir com água destilada a 100 mL.
4. Aquecer à ebulição.
5. Adicionar gota a gota 15 mL de BaCl2 5%.
6. Deixar sobre a chapa elétrica por 15 minutos.
7. Filtrar através de papel filtro quantitativo 41, usando funil de Büchner.
8. Lavar o precipitado com 2 porções de 25 mL de água destilada.
9. Descartar o filtrado, lavando o Kitasato abundantemente com água destilada.
10. Lavar o precipitado com 25 mL de água destilada.
11. Ao conteúdo do Kitasato adicionar 4 gotas de HNO3 0,5 mol L-1 e duas gotas de AgNO3 0,1 mol L-1.
12. Se a solução ficar turva, repetir os passos 8 a 11 até que a solução fique límpida; se a solução estiver
límpida realizar o passo 13.
13. Transferir o papel filtro para cadinho que tenha sido previamente seco e tarado.
14. Carbonizar o papel filtro em bico de Bunsen.
o
15. Calcinar o cadinho por 30 minutos a 600 C.

16. Resfriar o cadinho por 15 minutos em dessecador.

17. Pesar o cadinho.
18. Expressar o resultado conforme solicitado.

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3 – TITRIMETRIA DE NEUTRALIZAÇÃO
3.1 Preparo e Padronização de HCl e NaOH

3.1.1 Preparo de NaOH 0,1mol L-1

1 - Em um béquer de polietileno de 50 mL pesar massa de NaOH em pastilhas suficiente para preparar 1 L
de solução 0,1 mol L-1.
2 - Adicionar aproximadamente 30 mL de água destilada à soda.
3 - Com auxílio de bastão de vidro agitar a solução.
4 - Transferir a solução para balão volumétrico de 1000 mL, utilizando funil de haste longa.
5 - Repetir o procedimento até que todo sólido tenha sido transferido.
6 - Ajustar o volume do balão volumétrico com água destilada, usando uma pipeta graduada de 10mL.
7 - Homogeneizar a solução.
8 - Transferir para frasco de polietileno devidamente etiquetado.

3.1.2 Padronização da solução de NaOH 0,1 mol L-1

1 - Em um béquer de vidro de 50 mL pesar massa de biftalato de potássio (KHC8H4O4), previamente seco a
120oC por 2 horas, suficiente para preparar 500 mL de solução 0,1 mol L-1.
2 - Adicionar aproximadamente 30 mL de água destilada, aquecendo suavemente.
3 - Com auxílio de bastão de vidro agitar a solução.
4 - Transferir a solução para balão volumétrico de 500 mL, utilizando funil de haste longa.
5 - Repetir o procedimento até que todo sólido tenha sido transferido.
6 - Ajustar o volume do balão volumétrico com água destilada, usando uma pipeta graduada de 10mL.
7 - Homogeneizar a solução.
8 - Usando uma pipeta volumétrica, transferir 20 mL da solução de biftalato de potássio para erlenmeyer de
250mL.
9 - Adicionar 4 gotas de fenolftaleína 0,1%.
10- Titular com a solução de NaOH previamente preparada, até que a solução se torne rósea.
11- Anotar o volume de NaOH gasto.
12-Calcular a concentração real da soda preparada.

3.1.3 Preparo de HCl 0,1mol L-1

1 - Adicionar aproximadamente 300 mL de água destilada a um balão volumétrico de 1000mL.
2 - Usando uma proveta, transferir para o balão volumétrico, volume de HCl pa (12 mol L-1) suficiente para
obter uma solução 0,1 mol L-1.
2 - Ajustar o volume do balão volumétrico com água destilada.
3 - Homogeneizar a solução.
4 – Transferir para frasco de vidro devidamente identificado.

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3.1.4 Padronização da solução de HCl 0,1mol L-1

1 - Em um béquer de polietileno de 50 mL pesar massa de carbonato de sódio (Na2CO3), previamente seco a
270oC por 30 minutos, suficiente para preparar 500 mL de solução 0,1 mol L-1.
2 - Adicionar aproximadamente 30 mL de água destilada.
3 - Com auxílio de bastão de vidro agitar a solução.
4 - Transferir a solução para balão volumétrico de 500 mL, utilizando funil de haste longa.
5 - Repetir o procedimento até que todo sólido tenha sido transferido.
6 - Ajustar o volume do balão volumétrico com água destilada.
7 - Homogeneizar a solução.
8 - Usando uma pipeta volumétrica, transferir 10mL da solução de carbonato de sódio para erlenmeyer de
250mL.
9 - Adicionar 4 gotas de alaranjado de metila 0,1%.
10- Titular com solução de HCl previamente preparada, até que a solução se torne alaranjada.
11- Anotar o volume de HCl gasto.
12- Calcular a concentração real do ácido preparado.

3.2 - Determinação de Ácido Acético em Vinagre e H3PO4 em Ácido Fosfórico

3.2.1 Análise de vinagre
1 Transferir 10 mL de vinagre para balão volumétrico de 100 mL.
2 Completar o volume com água destilada, homogeneizando a solução.
3 Transferir alíquota de 20mL para erlenmeyer de 250mL.
4 Adicionar 4 gotas de fenolftaleína 0,1%.
5 Titular com NaOH ~0,1mol L-1, até que a solução se torne levemente rósea.
6 Calcular o %(P/V) de CH3COOH.

3.2.2 Análise de ácido fosfórico

1 Transferir 1 mL de ácido fosfórico para balão volumétrico de 200 mL.
2 Completar o volume com água destilada, homogeneizando a solução.
3 Transferir alíquota de 10 mL para erlenmeyer de 250 mL.
4 Adicionar 4 gotas de alaranjado de metila 0,2%.
5 Titular com NaOH ~0,1 mol L-1, até que a solução se torne amarelada.
6 Anotar o volume (v1) gasto.
7 Transferir nova alíquota de 10mL para erlenmeyer de 250mL que esteja limpo.
8 Adicionar 4 gotas de timolftaleína 0,1%.
9 Titular com NaOH ~0,1mol L-1, até que a solução se torne azulada.
10 Anotar o volume (v2) gasto.
11 Calcular % de H3PO4, usando os dois volumes gastos.

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3.3 - Análise de Mistura de Hidróxido e Carbonato

1 Transferir alíquota de 25 mL de solução-problema para erlenmeyer de 250mL
2 Adicionar 4 gotas de fenolftaleína 0,1%
3 Titular com HCl 0,1 mol L-1, até que a solução se torne incolor
4 Anotar o volume (v) gasto
5 Não completar a bureta
6 Adicionar 4 gotas de alaranjado de metila 0,2%
7 Titular com HCl 0,1 mol L-1, até que a solução assuma a coloração alaranjada
8 Anotar o volume total (V) gasto
9 Calcular a porcentagem de carbonato e hidróxido presentes na amostra

3.4 - Análise de Mistura de Bicarbonato e Carbonato

1 Transferir alíquota de 25 mL de solução-problema para erlenmeyer de 250mL
2 Adicionar 4 gotas de fenolftaleína 0,1%
3 Titular com HCl 0,1mol L-1, até que a solução se torne incolor
4 Anotar o volume (v) gasto
5 Não completar a bureta
6 Adicionar 4 gotas de alaranjado de metila 0,2%
7 Titular com HCl 0,1 mol L-1, até que a solução assuma a coloração alaranjada
8 Anotar o volume total (V) gasto
9 Expressar os resultados em % de CaCO3 e % de Ca(HCO3)2 presente na amostra

4 – TITRIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO

4.1 - Determinação do teor de Cloretos na Água do Mar pelo Método de Mohr

4.1.1 Preparo e padronização de nitrato de prata (AgNO3) 0,1mol L-1
1 Preparar 250 mL de solução NaCl 0,10 mol L-1
2 Transferir alíquota de 10 mL de solução de NaCl 0,10 mol L-1 para erlenmeyer de 250mL
3 Adicionar 1 mL de K2CrO4 5%
4 Titular lentamente com AgNO3 e sob contínua agitação, até que a cor vermelha persista mesmo após
vigorosa agitação
5 Calcular a concentração da solução de AgNO3
6 Descartar no frasco: RESÍDUOS DE CROMO.

4.1.2 Análise da amostra

1 Transferir alíquota de 20 mL de água do mar para balão volumétrico de 200 mL
2 Transferir 25 mL para erlenmeyer de 250mL
3 Adicionar 1 mL de K2CrO4 5%
4 Titular com AgNO3 até que leve coloração vermelha persista
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 Química Analítica Experimental II

5 Calcular a concentração de cloreto, expressa em mg L-1.

6 Descartar no frasco: RESÍDUOS DE CROMO.

4.2 Determinação do teor de Cloretos na Água do Mar pelo Método de Volhard

4.2.1 Preparo e padronização de tiocianato de amônio (NH4SCN) 0,1mol L-1
1 Pesar massa de NH4SCN suficiente para preparar 1 L de solução 0,1 mol L-1
2 Transferir 10 mL de solução AgNO3 0,1 mol L-1 para erlenmeyer de 250 mL
3 Adicionar 5 mL de HNO3 6mol L-1
4 Adicionar 1 mL de solução de sulfato férrico amoniacal 30%
5 Titular com solução de NH4SCN recém preparada até o aparecimento de coloração vermelho-marrom
6 Calcular a concentração molar da solução de NH4SCN preparada
7 Descartar no frasco: RESÍDUOS DE TIOCIANATO.

4.2.2 Análise da amostra

1 Transferir alíquota de 20 mL de água do mar para balão volumétrico de 200 mL
2 Transferir 10 mL para erlenmeyer de 250mL
3 Adicionar 5 mL de HNO3 6mol L-1
4 Adicionar 10 mL de AgNO3 0,1mol L-1
5 Adicionar 1 mL de solução de sulfato férrico amoniacal 30%
6 Titular com solução de NH4SCN até o aparecimento de coloração vermelho-marrom
7 Calcular a concentração de cloreto, expressa em mg L-1.
8 Descartar no frasco: RESÍDUOS DE TIOCIANATO.

5 – TITRIMETRIA DE COMPLEXAÇÃO

5.1 - Determinação do teor de níquel por titulação de retorno com EDTA

5.1.1 Preparo e padronização de solução de EDTA 0,01mol L-1
1 Preparar 1 L de solução de EDTA 0,01 mol L-1, pela diluição de solução de EDTA 0,1 mol L-1,
previamente preparada.
2 Preparar 1 L de solução de MgSO4 0,01 mol L-1, pesando massa adequada do sal.
3 Transferir 20 mL da solução de EDTA 0,01 mol L-1 para erlenmeyer de 250mL.
4 Adicionar 20 mL de água destilada.
5 Adicionar 2 mL de solução-tampão pH 10.
6 Adicionar ponta de espátula de indicador negro de eriocromo-T 0,4%.
7 Titular com solução de sulfato de magnésio até que a coloração da solução se torne vermelho-vinho.
8 Calcular a concentração da solução de EDTA.

5.1.2 Análise da amostra

1 Transferir 20 mL da amostra para erlenmeyer de 250 mL.
2 Adicionar 2 mL de solução-tampão pH 10.
3 Transferir 20 mL da solução de EDTA 0,01 mol L-1 para erlenmeyer de 250 mL.

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 Química Analítica Experimental II

4 Adicionar ponta de espátula de indicador negro de eriocromo-T 0,4%.

5 Titular com solução de sulfato de magnésio 0,01 mol L-1, até que a coloração da solução se torne
vermelho-vinho.
6 Calcular a porcentagem (P/V) de níquel na amostra.
7 Descartar os resíduos em frasco com identificação: “RESÍDUOS DE SULFETO”

5.2 - Determinação do teor de cálcio e magnésio em água usando EDTA

5.2.1 Cátions totais
1 Transferir 25 mL de amostra para erlenmeyer de 250mL
2 Adicionar 2 mL de solução tampão pH 10
3 Adicionar ponta de espátula de negro de eriocromo-T 1%
4 Titular com solução de EDTA 0,01mol L-1, até que a solução assuma coloração azul puro
5 O volume de EDTA gasto está relacionado com a concentração de cálcio e magnésio

5.2.2 Teor de cálcio

1 Transferir 25 mL da amostra para erlenmeyer de 250 mL
2 Adicionar 2,5 mL de solução de NaOH 20%
3 Adicionar ponta de espátula de Calcon 1%
4 Titular com solução de EDTA 0,01 mol L-1, até que a coloração da solução se torne azul
5 O volume de EDTA gasto está relacionado com a concentração de cálcio
6 Calcular a massa total de cálcio e magnésio, expressando-as em gramas de CaCO3 e de MgCO3

6 – TITRIMETRIA REDOX

6.1 - Determinação do teor de O2 em H2O2

6.1.1 Padronização da solução de permanganato de potássio
1 Preparar 1 L de Na2C2O4 0,67 g L-1. A massa do sal, que deve ter sido seco a 105oC por uma hora e
deve ser conhecida com exatidão de 0,1mg.
2 Transferir 20 mL da solução de oxalato de sódio para erlenmeyer de 250mL.
3 Adicionar 10 mL de H2SO4 1:5.
4 Aquecer a solução a + 90oC.
5 Titular com solução de KMnO4 0,32 g L-1 até que a solução assuma coloração rósea.
6 Calcular a concentração real da solução de permanganato de potássio, expressando-a em mol L-1.

6.1.2 Análise do peróxido de hidrogênio

1 Transferir 25 mL da amostra para erlenmeyer de 250mL.
2 Adicionar 10 mL de H2SO4 1:5.
3 Titular com solução de KMnO4 0,32 g L-1 até que a solução assuma coloração rósea.
4 Expressar os resultados em mg O2/mL da amostra e em volumes de O2.

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 Química Analítica Experimental II

6.2 - Determinação do teor de Cl2 em alvejante

6.2.1 Padronização da solução de tiossulfato de sódio (Na2S2O3)
1 Preparar 1L de solução de Na2S2O3.5H2O 0,1 mol L-1.
2 Transferir 20mL de água destilada para erlenmeyer de 250 mL.
3 Adicionar 2mL de HCl p.a.
4 Transferir 20mL da solução de KIO3 0,017 mol L-1.
5 Adicionar 7mL de solução de KI 10%.
6 Titular com Na2S2O3 até que a solução adquira coloração amarelo claro.
7 Adicionar 7 gotas de solução de amido 1%.
8 Completar a titulação (azul🡪 incolor).

6.2.2 Determinação do teor de cloro disponível

1 Transferir 25 mL da solução problema para erlenmeyer de 250 mL.
2 Adicionar 2 mL de HCl pa.
3 Adicionar 7 mL de solução de KI 10%.
4 Misturar as soluções; deixar em local escuro por 5 minutos
5 Titular com solução de Na2S2O3 até que a solução esteja amarelo clara.
6 Adicionar 7 gotas de solução de amido 1%.
7 Completar a titulação até que a solução se torne incolor.
8 Expressar os resultados em % Cl2 (p/v)

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 Química Analítica Experimental II

FURG

EQA

QUÍMICA ANALÍTICA

EXPERIMENTAL II

Análise Quantitativa

Márcio Raimundo Milani

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