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Físico-Química
Cinética Química
2
Enzimas
A Cinética Química estuda a velocidade com que as reações se processam. Analisa, por
exemplo, os catalisadores, substâncias capazes de acelerar a velocidade das reações tornando possível
a produção de diversos produtos, como alimentos, remédios e cosméticos, os quais sem os
catalisadores necessitariam de maior tempo para serem formados.
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Os catalisadores aumentam a velocidade de uma reação química sem serem consumidos. Eles não
alteram a quantidade de produto, mas, sim, diminuem o tempo necessário para formá-lo. São
substâncias que aumentam a velocidade da reação direta e da reação inversa.
Um exemplo de catalisador é a enzima.
Enzima é uma proteína que catalisa uma reação que ocorre em um organismo vivo. Em uma
única célula, podem ser encontradas até 3 000 enzimas. A maioria delas é de proteínas globulares e,
portanto, solúveis em água. As cadeias de aminoácidos e a forma tridimensional das enzimas
desempenham um papel muito importante em sua atividade catalítica.
O peróxido de hidrogênio (H2O2) forma-se no metabolismo e é tóxico para o organismo. A
enzima peroxídase (ou catalase) acelera a sua decomposição. A molécula de H2O2 liga-se a uma parte
específica da enzima, chamada de sítio ativo. O reagente é chamado de substrato e o composto
resultante é denominado complexo enzima-substrato. No complexo, a ligação O — H quebra-se
e as ligações oxigênio-oxigênio formam-se. A enzima libera os produtos e está pronta para reagir com
outra molécula de H2O2. Esse modelo da ação catalítica da enzima é chamado de modelo da chave
e fechadura (ou chave-cadeado).
enzima
H2O2(aq) ⎯⎯⎯→ H2O(l) + 1/2O2(g)
Quando uma reação que ocorre em um organismo vivo é catalisada por composto orgânico
(principalmente enzima), temos uma biocatálise.
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A + B → C + D
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|Δn |
a) vm = ––––
Δt 3. Classificação das reações
Δ n: variação da quantidade de matéria (mols). quanto à velocidade
Reações instantâneas
|Δm | Reações que se realizam com velocidade altíssima,
b) vm = –––––
Δt cuja determinação é extremamente difícil.
Δ m: variação da massa. Exemplos
Reações explosivas, reações de precipitação, reações de
|ΔV | neutralização de ácido por base etc.
c) vm = –––––
Δt
AgNO3 + NaCl → ↓AgCl + NaNO3
ΔV: variação do volume. ppt
|Δ M |
d) vm = ––––– Reações lentas
Δt
Reações que ocorrem com velocidade baixa.
Δ M: variação da concentração em quantidade
Exemplos
de matéria, mol/L.
Nas condições ambientais, sem fatores externos
(faísca elétrica, aumento de temperatura, catalisador) a
Todas essas variações são tomadas em módulo, de reação do gás hidrogênio com gás oxigênio é muito lenta.
maneira a fazer com que a velocidade resulte em uma
2H2 + O2 → 2H2O
quantidade positiva.
Exemplos
Na reação do KMnO4 com ácido oxálico, a colora-
A ⎯⎯⎯→ B ção violeta passa lentamente para incolor.
t=0 100g 0g
2KMnO4 + 3H2SO4 + 5H2C2O4 →
t = 10min 70g 30g violeta
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–––
BC
tgα = –––––
––– = rapidez
AC
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1. (UFMG) – Analise este gráfico, em que está representada a Obteve-se a tabela abaixo:
variação da concentração de um reagente em função do
Mols de CO2 Tempo em minutos
tempo em uma reação química:
0 0
20 10
35 20
45 30
50 40
52 50
ΔM M2 – M1
v = –––––– = –––––––––– Resposta: v0 – 10 = 2mol/min
Δt t2 – t1
ΔM : variação da concentração em módulo. 3. Calcule a velocidade média da reação da questão anterior nos
Δt: tempo gasto nessa variação. demais intervalos.
No intervalo entre 1,00 e 5,00 minutos, temos: Resolução
0,100mol/L – 0,900mol/L Δn 35 – 20
v = ––––––––––––––––––––––––––– = 0,200(mol/L)/min v10 – 20 = ––– = ––––––– = 1,5
5,00min – 1,00min Δt 10
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Resolução
[PA ] /10 molL
– –3 –1
Podemos determinar a velocidade instantânea nos instantes
100, 250 e 400 segundos por meio do ângulo de inclinação da [P] /10 molL
–3 –1
tangente da curva em cada ponto.
Aproximadamente, calculemos a velocidade da reação ao Resolução
redor de 100, 250 e 400 segundos. Itens a e b:
I Ao redor de 100s Verifiquemos no gráfico as concentrações de PA– e i-P nos
Volume150 – Volume50 instantes 100s e 200s.
v100 = ––––––––––––––––––––– = 0,44mL/s
150 – 50
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Cálculo da concentração de P:
No instante igual a 200s, temos para 1 litro de solução:
1mol de P –––––– 1mol de PA–
x –––––– 7,7 . 10–3mol de PA–
x = 7,7 . 10–3mol de P
PA– conc.
––––––––––
10–3mol/L
0 6,8 7,7 Concentração de P no instante zero: 9,7 . 10–3mol/L
conc. c) Para um mesmo intervalo de tempo, forma-se maior
i-P –––––––––– 0 1,8 2,0 quantidade (mols) de PA– (hidrólise) do que de i-P
10–3mol/L
(isomerização). Logo, a hidrólise tem maior velocidade de
conc.
P ––––––––––
10–3mol/L
9,7 1,1 0
reação.
7. Dada a tabela abaixo em relação à reação 2HBr → H2 + Br2, 10. (Unicamp-SP) – Os cigarros eletrônicos, de modo geral,
qual a velocidade média dessa reação em relação ao HBr, no contêm uma cápsula com uma solução líquida de nicotina e
intervalo de 0 a 5 minutos? aromatizantes que são vaporizados e posteriormente inalados
pelo usuário. Apesar de as propagandas afirmarem que a
Tempo (min) Mols de HBr
concentração de substâncias tóxicas nos cigarros eletrônicos
0 0,200 é menor, a principal substância causadora da dependência, a
5 0,175 nicotina, está presente em grande parte desses produtos. A
10 0,070 nicotina é inicialmente absorvida e, em seguida, metabolizada
no organismo. Após um período, a diminuição de sua
15 0,040
concentração no plasma sanguíneo faz com que o usuário
20 0,024 sinta a necessidade da inalação de uma nova dose. O gráfico
abaixo mostra a concentração de nicotina no plasma
8. Qual a velocidade média da reação citada na questão anterior, sanguíneo de três indivíduos, em função do tempo, após
no intervalo mencionado, em relação ao H2? utilização de um cigarro eletrônico, aspirando a mesma
dosagem da substância.
9. (Unicamp-SP) – Amostras de magnésio foram colocadas em
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soluções de ácido clorídrico a diversas concentrações e tem-
Indivíduo X
peraturas, havendo total dissolução do metal e despren- Indivíduo Y
Nicotina no plasma (ng/mL)
I 2,0g 10,0min
II 0,40g 2,0min 5
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a) maior para o indivíduo X e a velocidade média de 13. (Unicamp-SP) – Aspectos cinéticos do uso do medicamento:
metabolização é menor para o indivíduo Y. a) Que formulação é absorvida mais rapidamente?
b) maior para o indivíduo X e a velocidade média de b) Que formulação apresenta maior tempo de manutenção
metabolização é menor para o indivíduo Z. da concentração mínima efetiva? E qual é esse tempo?
c) menor para o indivíduo Z e a velocidade média de c) Se o paciente iniciar o tratamento com a formulação A e
metabolização é maior para o indivíduo Y.
em seguida passar para a formulação B, depois de
d) menor para o indivíduo Z e a velocidade média de
quantas horas da ingestão da formulação A ele deve
metabolização é menor para o indivíduo X.
iniciar a ingestão da formulação B? Explique.
11. (Fuvest-SP) – A figura a seguir indica a variação da quan-
tidade de reagente em função do tempo (t), num sistema em 14. (Unicamp-SP) – Aspectos econômicos e de dosagem no uso
reação química. Calcule a velocidade dessa reação. do medicamento:
a) Considere que um determinado tratamento deve prolon-
gar-se por sete dias, independentemente da formulação
utilizada (A ou B), e que as cápsulas de ambas as
formulações têm a mesma quantidade do medicamento,
custam o mesmo preço e podem ser compradas por
unidade. Qual tratamento custaria menos? Explique.
b) Um paciente que precisa ingerir, por exemplo, 10mg do
medicamento e tem à sua disposição comprimidos de
20mg, simplesmente corta o comprimido ao meio e
ingere apenas uma metade por vez. Suponha o caso de
12. (ITA-SP) – Considere a reação química representada pela alguém que precisa ingerir a quantidade de 10mg do
seguinte equação: princípio ativo, mas que tem à sua disposição o
4NO2(g) + O2(g) →
← 2N2O5(g) medicamento na forma de uma solução aquosa na
Num determinado instante de tempo t da reação, veri - concentração de 20mg por gota. Como essa pessoa
fica-se que o oxigênio está sendo consumido a uma poderia proceder, considerando que seja impossível
velocidade de 2,4 x 10–2mol . L–1 . s–1. Nesse tempo t, a “cortar” uma gota pela metade?
velocidade de consumo de NO2 será de
a) 6,0 x 10–3mol . L–1 . s–1. b) 1,2 x 10–2mol . L–1 . s–1.
15. (UFMG) – A reação de decomposição do pentóxido de
c) 2,4 x 10–2mol . L–1 . s–1. d) 4,8 x 10–2mol . L–1 . s–1.
dinitrogênio, N2O5, que produz dióxido de nitrogênio, NO2, e
e) 9,6 x 10–2mol . L–1 . s–1.
oxigênio, O2, foi realizada num recipiente de 1 litro, à tem-
peratura de 25°C.
Use o enunciado e o gráfico seguintes para responder às
questões 13 e 14: 1. Escreva a equação balanceada que representa essa rea-
ção.
A eficiência na administração oral de um medicamento leva 2. Analise este gráfico, em que está representada a concen-
em conta vários parâmetros, entre os quais: o tempo para se
tração do N2O5 em função do tempo, ao longo dessa
atingir a concentração máxima na corrente sanguínea; a
reação:
concentração mínima efetiva (CME), que é a concentração
mínima necessária para que o paciente apresente resposta
adequada ao medicamento; a quantidade total de medi-
camento no sangue após a sua administração. O diagrama a
seguir mostra a variação da concentração no sangue (mi-
crogramas por mililitro – µg/mL), em função do tempo, para a
mesma quantidade de um mesmo medicamento em duas
formulações diferentes.
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5. Condições para que Diz-se, então, que a afinidade química dos halogê-
uma reação ocorra nios para com o hidrogênio decresce do flúor para o iodo.
Por outro lado, os reagentes devem estar em contato,
Condições fundamentais para que entre eles possam estabelecerem-se as intera-
ções químicas que determinam uma reação.
As condições fundamentais para que As interações químicas são devidas às colisões entre
uma reação ocorra são afinidade química e as partículas dos reagentes, como veremos a seguir.
contato entre os reagentes.
Condições acessórias
As substâncias colocadas para reagir devem possuir Deve haver choque entre partículas
tendência para entrar em reação. ativadas energeticamente e ocorrer uma
Quando se misturam hidrogênio com flúor, cloro e boa orientação na colisão.
bromo, forma-se preferencialmente o HF, depois o HCl
e, por último, o HBr. Somente depois de acabar o flúor é As condições acessórias explicam quando uma rea-
que o hidrogênio reage com o cloro, e somente depois de ção, termodinamicamente possível (existe afinidade e
todo o cloro ter reagido, se ainda houver hidrogênio, é contato), é lenta ou rápida, isto é, estão relacionadas com
que se dá a combinação deste com o bromo. a velocidade da reação.
Para o gás nitrogênio (N2) reagir com oxigênio (O2), é necessário que suas moléculas colidam com suficiente energia e em uma orientação
determinada.
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A2 + B2 → AB + AB
Observe que:
E2 – E3 (b + c) é maior que E2 – E1(b).
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A primeira reação (I) necessita de 40,7kcal/mol para se iniciar (barreira alta). A segunda reação (II) necessita
apenas de 2,3kcal/mol (barreira baixa).
Portanto, a reação II é mais rápida, pois necessita de menos energia para se iniciar.
Uma molécula de hidrogênio colidindo com uma molécula de iodo, com energia cinética suficiente e orientação apropriada, combina-se
para formar um complexo H2I2. A energia da colisão provoca distensão das ligações I — I e H — H e suas rupturas, com formação de duas moléculas de HI.
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27. (UFRS-Modelo Enem) – As figuras a seguir representam as O gráfico que esboça a variação da energia potencial no
colisões entre as moléculas reagentes de uma mesma reação progresso da reação é representado por:
em três situações:
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Resposta: E.
→ complexo ativado ←
reagentes ← → produtos + calor
Resolução
O consumo energético deve ser mínimo, o que elimina as
30. (UFSCar-SP-Modelo Enem) – Diversos processos industriais alternativas a, b e d, nas quais as reações apresentadas são
envolvem reações químicas, que devem ocorrer de forma endotérmicas (absorvem energia).
controlada e otimizada para gerar lucros. O processo ideal Na reação da alternativa e, o rendimento no instante t é maior
deveria ser o mais rápido possível, com rendimento máximo, que o rendimento na reação da alternativa c.
consumo energético mínimo e com a menor geração de resí- Observe que na reação da alternativa e, o rendimento no
duos tóxicos para a obtenção de um produto estável. Reações instante t é máximo, a reação é exotérmica (libera energia), a
energia de ativação é pequena e, portanto, o processo é
hipotéticas para obtenção de um mesmo produto (P) de
rápido.
interesse industrial estão representadas nos gráficos
Resposta: E.
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31. (UnB-DF) – Considere os estudos cinéticos de uma reação 08. O ponto E representa o complexo ativado da reação.
química e julgue os itens abaixo. 16. A + D representa a energia do complexo ativado.
(1) Toda reação é produzida por colisões, mas nem toda
colisão gera uma reação. 34. (Mogi das Cruzes-SP) – Considere o diagrama para a reação
(2) Uma colisão altamente energética pode produzir uma A←→ B.
reação.
(3) Toda colisão com orientação adequada produz uma reação.
(4) A diferença energética entre produtos e reagentes é
denominada energia de ativação da reação.
(5) A velocidade média de uma reação pode ser determinada
pela expressão:
concentração dos produtos
vm = ––––––––––––––––––––––––––
concentração dos reagentes
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36. (UFPR) – Uma reação química pode ocorrer no sentido 38. (UNIP) – As equações abaixo e os respectivos gráficos repre-
R → P ou P → R. O gráfico de variação de entalpia é: sentam reações distintas, entre diferentes gases, levadas a
efeito à mesma pressão e temperatura.
Assinale as corretas:
01. A transformação R → P é exotérmica com ΔH = – B.
02. A reação P → R tem maior energia de ativação que
R → P.
04. A reação P → R é endotérmica com ΔH = B.
As velocidades das reações I, II e III estão na seguinte ordem:
08. A energia liberada em R → P é A + B.
a) I > II > III b) I > III > II
16. A energia de ativação de P → R é A + B.
c) I = II = III d) III > II > I
32. R → P é mais lenta que P → R.
e) Apenas com estes dados, não é possível prever qual a
reação que se processa mais rapidamente.
37. (UnB-DF) – O diagrama a seguir representa esquematica- 39. (UEPA) – O diagrama energético que representa a equação
mente as variações de energia na combustão do metano, termoquímica:
poluente atmosférico.
H2(g) + I2(g) →
← 2HI(g) + 3kcal
encontra-se na alternativa:
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40. (UnB-DF) – De acordo com o gráfico, pode-se afirmar: 42. (UFG-GO) – A reação (I) tem energia de ativação 20kcal/mol.
Seus produtos possuem 10kcal/mol de energia própria, e a
reação iniciou-se com a formação de um complexo ativado,
que apresentava 40kcal/mol. A reação (II) apresenta energia
própria dos reagentes 60kcal/mol. O estado ativado
apresenta 90kcal/mol e a energia dos produtos é 70kcal/mol.
Assinale qual(quais) afirmativa(s) é(são) correta(s).
01. A energia própria dos reagentes na reação I é
20kcal/mol.
02. A reação I absorve 10kcal/mol.
04. A energia de ativação da reação II é 30kcal/mol.
(1) A energia de ativação da reação direta é igual à energia de 08. A reação II libera 10kcal/mol.
ativação da reação inversa. 16. A reação I é mais rápida que a reação II.
(2) A energia de ativação da reação direta é maior que a
energia de ativação da reação inversa. 43. (Fuvest-SP) – Os movimentos das moléculas antes e depois
(3) A energia de ativação da reação inversa é (C – B). de uma reação química obedecem aos princípios físicos de
(4) A energia de ativação da reação direta é (C – A). colisões. Para tanto, cada átomo é representado como um
(5) C é a energia do complexo ativado. corpo pontual com uma certa massa, ocupando uma posição
no espaço e com uma determinada velocidade (representada
41. (Fuvest-SP) – Recentemente, um estudo científico associou na forma vetorial). Costumeiramente, os corpos pontuais são
a detecção de fosfina (PH3) na atmosfera em Vênus com uma representados como esferas com diâmetros proporcionais à
possível existência de vida no planeta. Na Terra, a fosfina massa atômica. As colisões ocorrem conservando a
pode ser encontrada naturalmente em ambientes onde quantidade de movimento.
ocorre a degradação de matéria orgânica, como pântanos. Por Considerando um referencial no qual as moléculas neutras
ser mais densa que o ar, grande quantidade de fosfina se encontram-se paradas antes e após a colisão, a alternativa
acumula sobre as superfícies de corpos d’água e áreas que melhor representa o arranjo de íons e moléculas instan-
baixas, muitas vezes reagindo espontaneamente com tes antes e instantes depois de uma colisão que leva à reação
oxigênio, formando ácido fosfórico (H3PO4).
F− + H3CCl → CH3F + Cl− é
a) Utilizando os menores coeficientes estequiométricos
inteiros possíveis, escreva a equação balanceada para o
processo de combustão descrito para a fosfina.
b) Os ambientes onde se encontram altas quantidades de
fosfina são compatíveis com a vida de seres aeróbios ou
anaeróbios? Justifique sua resposta com base na
reatividade da fosfina.
c) Em ambientes como os pântanos, além da fosfina,
também é produzido metano (CH4). Com base na energia
de ativação e na energia liberada na combustão de cada
espécie, explique por que a combustão da fosfina é a
primeira a ocorrer na natureza e por que ela é capaz de
iniciar a combustão do metano.
Superfície de contato
Ao dissolvermos um pedaço de zinco em uma solução aquosa de ácido clorídrico, ocorre a reação:
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Luz
O3 + UV → O + O2
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O ozônio se forma na baixa atmosfera pelo seguinte mecanismo: Para reduzir o smog fotoquímico, deve-se diminuir a liberação
I) Sob a ação da luz, o NO2 se decompõe produzindo átomo de de hidrocarboneto para a atmosfera, regulando o automóvel
oxigênio, muito reativo, pois tem elétron não emparelhado. Vamos re- periodicamente, não usando gasolina para remover manchas,
presentá-lo por • O •. verificando se a tampa do tanque de gasolina está vedando-o
completamente. Deve-se colocar o conversor catalítico para
minimizar a emissão de CO e NOx. Se possível, utilizar outro
combustível (metanol, etanol, gás natural).
II) O átomo de oxigênio (• O •) combina-se com uma molécula de
b)
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44. A deterioração de um alimento é resultado de a) essas partes do tênis são feitas com materiais diferentes.
transformações químicas que decorrem, na b) o tênis se aquece mais quando tem suas partes
maioria dos casos, da interação do alimento separadas.
com micro-organismos ou, ainda, da interação com o oxigênio c) a permeabilidade do tênis em contato com a água diminui.
do ar, como é o caso da rancificação de gorduras. Para d) aumenta a superfície total do tênis em contato com o ar.
conservar por mais tempo um alimento, deve-se, portanto, Resolução
procurar impedir ou retardar ao máximo a ocorrência dessas Quanto maior a superfície de contato, maior será a velocidade
transformações. do processo.
Os processos comumente utilizados para conservar Resposta: D.
alimentos levam em conta os seguintes fatores:
I. micro-organismos dependem da água líquida para sua 46. (UFPB) – Um dos capítulos interessantes da química
sobrevivência. relaciona-se à cinética, que estuda a velocidade das reações e
II. micro-organismos necessitam de temperaturas adequadas os fatores que a influenciam, como temperatura, pressão e
para crescerem e se multiplicarem. A multiplicação de natureza dos reagentes.
micro-organismos, em geral, é mais rápida entre 25°C e Para fixar o assunto com seus alunos, um professor, utilizando
45°C, aproximadamente. comprimidos de Sonrisal, antiácido efervescente à base de
III. transformações químicas têm maior rapidez quanto maior NaHCO3, realizou os seguintes experimentos:
for a temperatura e a superfície de contato das I. Em um copo com 100mL de água fria, dissolveu um
substâncias que interagem. comprimido. Num segundo copo com a mesma quanti-
IV. há substâncias que acrescentadas ao alimento dificultam a dade de água, porém morna, dissolveu outro comprimido.
sobrevivência ou a multiplicação de micro-organismos. II. Utilizando mais uma vez dois comprimidos e copos com o
V. no ar há micro-organismos que, encontrando alimento, mesmo volume de água, à mesma temperatura,
água líquida e temperaturas adequadas, crescem e se comparou a velocidade da reação usando um comprimido
multiplicam. inteiro e outro finamente triturado.
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48. As afirmações abaixo, relativas à cinética química, estão cor- 49. (PUC-Camp-SP) – Numa reação que obedece à Regra de
retas, exceto: van’t Hoff para a influência da temperatura na velocidade das
a) As reações que não envolvem rearranjos de ligações são reações, a 15°C observa-se a formação de 0,8mol de uma
normalmente rápidas, à temperatura ambiente. determinada substância por minuto. Elevando-se a tempe-
b) A velocidade das reações químicas aumenta quando a ratura até 25°C, a nova velocidade poderá ser (em mol/min):
temperatura se eleva. a) 0,8 b) 1,6 c) 2,4
c) A velocidade de uma reação é proporcional ao número de d) 3,2 e) b e c corretas
colisões que ocorrem entre os reagentes, por unidade de Resolução
tempo. Quando a temperatura aumenta de 10°C, a velocidade duplica
d) O estado de agregação dos reagentes não modifica a ou triplica.
velocidade das reações. Resposta: E.
50. (UERJ-Modelo Enem) – Quando se leva uma esponja de aço A respeito do diagrama, assinale a alternativa falsa:
à chama de um bico de gás, a velocidade da reação de
a) No gráfico,
oxidação é tão grande que incendeia o material. O mesmo não
ocorre ao se levar uma lâmina de aço à chama. Nessas
experiências, o fator que determina a diferença de
representa o complexo ativado.
velocidades da reação é
b) Na reação direta, os reagentes possuem uma entalpia
a) a pressão. b) o catalisador.
intrínseca H1 e devem vencer uma barreira de entalpia de
c) o estado físico. d) a concentração.
ativação ΔE1 para formarem os produtos.
e) a superfície de contato.
c) Na reação oposta, os produtos possuem uma entalpia
intrínseca H2 e devem vencer uma barreira de entalpia de
51. (UNIP) – O diagrama abaixo ilustra a variação da entalpia
ativação ΔE2 para passarem novamente a reagentes.
durante a reação:
d) A velocidade, segundo a qual a reação ocorre, é deter-
minada pela necessidade de vencer a barreira energética.
e) O aumento da temperatura do sistema aumenta a
velocidade da reação direta e diminui a velocidade da
inversa.
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53. (UEL-PR) – Batata picada cozinha mais rapidamente do que 56. (Fuvest-SP-Modelo Enem) – Foram realizados quatro expe-
igual massa de batata inteira. Isto porque, na batata picada, rimentos. Cada um deles consistiu na adição de solução
I) há mais amido. aquosa de ácido sulfúrico de concentração 1mol/L a certa
II) a superfície de contato com a água quente é maior. massa de ferro. A 25°C e 1atm, mediram-se os volumes de
III) há maior teor de umidade. hidrogênio desprendido em função do tempo. No final de
cada experimento, sempre sobrou ferro que não reagiu. A
Dessas afirmativas, apenas tabela mostra o tipo de ferro usado em cada experimento, a
a) I é correta. temperatura e o volume da solução de ácido sulfúrico usado.
b) II é correta. O gráfico mostra os resultados.
c) III é correta.
Volume da
d) I e II são corretas. Tempe-
Experimento Material solução de
e) II e III são corretas ratura/°C
H2SO4/mL
D limalha 40 80
187
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Experimento Tempo/min 0 1 2 3 4 5 6 7
I (vol. H2)/cm3 0 18 33 48 60 63 63 63
II (vol. H2)/cm3 0 28 49 60 62 63 63 63
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Mn2+
2MnO–4 + 5H2C2O4 + 5H+ ⎯⎯→ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O
Exemplo
Outro exemplo O hidrogênio (gás) e o etileno (gás) reagem, formando etano, sob
a ação catalítica de alguns metais sólidos, como a platina e o níquel.
NO
3Cu + 8HNO3 ⎯⎯→ 3Cu(NO3)2 + 4H2O + 2NO
Pt(s)
H2(g) + C2H4(g) ⎯⎯→ C2H6(g)
191
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Finalizando as considerações teóricas sobre catalisadores, apresentaremos duas frases que sintetizam os con-
ceitos aqui emitidos e abrem novas perspectivas no campo da Química.
“... Um sistema molecular passa de um estado para outro através de todos os caminhos intermediários possíveis, mas o
caminho mais econômico em energia será seguido com mais frequência.”
“Em muitos casos, não se compreendem ainda de maneira perfeitamente clara os métodos específicos da ação dos catalisadores.
Para encontrar um catalisador conveniente a determinada reação, em geral, é necessário um longo tempo de pesquisa.
Entretanto, podemos esperar pelo dia em que será possível encontrar um catalisador sob medida para cada necessidade. Essa
perspectiva explica a grande atividade que se desenvolve nessa fronteira da Química”.
18. O buraco na camada de ozônio Essa reação é lenta, mas pode ser acelerada por
vários catalisadores, como átomos Cl.
Na alta atmosfera, o ozônio (O3) é formado por um
processo em duas etapas: Cl + O3 ⎯⎯⎯→ ClO + O2
1) Dissociação de uma molécula de O2: ClO + O ⎯⎯⎯→ Cl + O2
–––––––––––––––––––––––––––
O3 + O ⎯⎯⎯→ 2O2
luz U.V.
O2 ⎯⎯⎯⎯→ 2O
Os compostos que têm cloro, flúor e carbono na sua
constituição (CFC) são fontes de átomos de cloro. Por
2) Colisão de um átomo O com uma molécula de O2: exemplo, os compostos CFCl3 e CF2Cl2 foram muito
utilizados como gases refrigerantes e propelentes de ae-
O2 + O ⎯⎯⎯→ O3 rossóis. A uma altura de 30 a 40km, a radiação ultravioleta
decompõe esses compostos fornecendo átomos de cloro:
O ozônio se decompõe da seguinte maneira:
luz
O3 + O ⎯⎯⎯→ 2O2 CFCl3 ⎯⎯⎯→ CFCl2 + Cl
luz
CF2Cl2 ⎯⎯⎯→ CF2Cl + Cl
192
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O ozônio é muito importante na atmosfera superior devido à sua habilidade em absorver luz ultravioleta. Uma
diminuição na concentração de ozônio de 5% aumentaria a incidência de câncer de pele em 25%.
Atualmente os compostos CFC estão sendo substituídos como propelentes nos aerossóis por outros gases, como
propano e butano.
Quando um catalisador é gerado pela ação de luz, temos uma fotocatálise. Como exemplo, verifique a aceleração
••
da decomposição do ozônio (O3) por radical ou átomo de cloro • Cl . Este é gerado pela decomposição dos CFC
••
(clorofluorocarbono) pela radiação ultravioleta.
A constante k, denominada constante de veloci- Tal expressão deve ser assim lida:
dade da reação, é uma constante de proporcionali-
“A velocidade da reação é proporcional ao produto
dade, numericamente igual à velocidade da reação
da concentração em mol/L de nitrogênio pela concen-
para concentrações unitárias dos reagentes.
tração em mol/L de hidrogênio elevada à 3.a potência.”
Uma reação rápida tem uma constante k elevada,
enquanto uma reação lenta tem um pequeno valor para Nota
essa constante. Quando uma substância tem concentração constante, esta fica
A constante k é característica da reação e o seu valor incluída no valor da constante de velocidade k, isto é, essa
concentração não é escrita na fórmula. Um líquido puro e um
aumenta quando a temperatura aumenta.
sólido têm concentração constante.
Infelizmente, nem sempre tal lei conduz a resultados
exatos para a velocidade das reações. Muitas vezes a ex-
pressão que determina a velocidade da reação é diferente Um sólido e um líquido puro têm volume próprio. Se
da expressão obtida pela Lei de Guldberg-Waage. A dife- o volume dobra, a quantidade em mols também dobra e,
rença, na maioria dos casos, encontra-se nos expoentes da assim, a concentração não muda.
lei da velocidade. A única maneira de determinar, com
certeza, os expoentes na equação da lei da velocidade é Consideremos certa quantidade de sólido na forma
executar a experiência. Portanto, é importante observar de cubo.
quantidade em mols: n
que a verdadeira lei de velocidade só é determinada
experimentalmente. volume: V
n
concentração: M = –––
V
quantidade em mols: 2n
volume: 2V
2n n
concentração: M = ––– = ––
2V V
Exemplo
Admitindo que seja uma reação elementar, temos: Assim, tendo-se 100g de ozônio a 20°C e fazendo-se
a sua decomposição, após 2 dias permanecerão 50g de
v = k [N2] . [H2]3 ozônio.
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61. No processo de fabricação de pão, os padeiros, após prepara- II. Durante a fermentação, ocorre produção de gás carbônico,
rem a massa utilizando fermento biológico, separam uma por- que se vai acumulando em cavidades no interior da massa,
ção de massa em forma de “bola” e a mergulham num re- o que faz a bola subir.
cipiente com água, aguardando que ela suba, como pode ser III. A fermentação transforma a glicose em álcool. Como o ál-
cool tem maior densidade do que a água, a bola de massa
observado, respectivamente, em I e II do esquema abaixo.
sobe.
Quando isso acontece, a massa está pronta para ir ao forno.
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62. A duração do efeito de alguns fármacos está rela- 63. O milho-verde recém-colhido tem um sabor adoci-
cionada à sua meia-vida, tempo necessário para cado. Já o milho-verde comprado na feira, um ou
que a quantidade original do fármaco no orga- dois dias depois de colhido, não é mais doce, pois
nismo se reduza à metade. A cada intervalo de tempo corres- cerca de 50% dos carboidratos responsáveis pelo sabor
pondente a uma meia-vida, a quantidade de fármaco existente adocicado são convertidos em amido nas primeiras 24 horas.
no organismo no final do intervalo é igual a 50% da quantidade Para preservar o sabor do milho-verde, pode-se usar o
no início desse intervalo. seguinte procedimento em três etapas:
1.o descascar e mergulhar as espigas em água fervente por
alguns minutos;
2.o resfriá-las em água corrente;
3.o conservá-las na geladeira.
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68. (PUC-Camp-SP) – Os métodos de obtenção da amônia e do Após 35 anos, a massa do pesticida será mais próxima de
etanol: 3,9g.
Resposta: A.
Fe
I) N2(g) + 3H2(g) ⎯⎯⎯→ 2NH3(g)
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72. Qual a expressão de velocidade (Lei de Guldberg-Waage) para c) Fe(s) + 2HCl(aq) → FeCl2(aq) + H2(g)
as reações elementares que se seguem:
a) 2NH3(g) → N2(g) + 3H2(g) Resolução
v = k [HCl]2
Resolução Observação:
v = k [NH3]2 Na expressão da lei de velocidade, não entra sólido. Um
b) N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g) sólido apresenta concentração constante. O valor dessa
concentração já faz parte do valor da constante de
Resolução velocidade.
v = k [N2] [H2]3 v = k’ . [Fe] . [HCl]2 = k . [HCl]2
73. (Fuvest-SP-Modelo Enem) – A chamada “química verde” uti- 75. O sulfeto de mercúrio (II) foi usado como
liza métodos e técnicas próprios para reduzir a utilização e/ou pigmento vermelho para pinturas de quadros e
a geração de substâncias nocivas ao ser humano e ao murais. Esse pigmento, conhecido como
ambiente. vermilion, escurece com o passar dos anos, fenômeno cuja
origem é alvo de pesquisas. Aventou-se a hipótese de que o
vermilion seja decomposto sob a ação da luz, produzindo uma
Dela faz parte o desenvolvimento de
fina camada de mercúrio metálico na superfície. Essa reação
a) produtos não biodegradáveis e compostos orgânicos
seria catalisada por íon cloreto presente na umidade do ar.
persistentes no ambiente para combater pragas. (WOGAN, T. Mercury's Dark Influence on Art. Disponível em:
b) técnicas de análise para o monitoramento da poluição www.chemistryworld.com. Acesso em: 26 abr. 2018.
ambiental e processos catalíticos para reduzir a toxicidade Adaptado.)
de poluentes atmosféricos.
c) produtos não biodegradáveis e processos que utilizam Segundo a hipótese proposta, o íon cloreto atua na decom-
derivados do petróleo como matéria-prima. posição fotoquímica do vermilion
d) compostos orgânicos, persistentes no ambiente, para a) reagindo como agente oxidante.
combater pragas, e processos catalíticos, a fim de reduzir b) deslocando o equilíbrio químico.
c) diminuindo a energia de ativação.
a toxicidade de poluentes atmosféricos.
d) precipitando cloreto de mercúrio.
e) técnicas de análise para o monitoramento da poluição am-
e) absorvendo a energia da luz visível.
biental e processos que utilizam derivados do petróleo
como matéria-prima.
76. (UnB-DF) – Muito provavelmente, os primórdios da Química
relacionam-se à necessidade da conservação de alimentos,
que é realizada por meio do controle das reações químicas
74. (Unicamp-SP) – A velocidade de uma reação química foi es- que neles ocorrem. Esse controle pode ser feito de diversas
tudada medindo-se a concentração do produto X em função maneiras, inclusive pelo uso de substâncias conservantes,
do tempo. As curvas A e B no gráfico são os resultados de como o dióxido de enxofre, que controla o escurecimento de
dois experimentos iguais, com exceção da presença de alimentos, agindo como antioxidante.
catalisador em um deles. Qual das curvas se refere ao
experimento realizado com catalisador? Justifique a resposta. Com o auxílio do texto, julgue os itens abaixo, relacionados ao
controle das reações ocorridas nos alimentos.
(1) Para a indústria alimentícia, não é vantajoso aumentar a
concentração de dióxido de enxofre nos alimentos, pois
isso acarretaria um aumento na velocidade de
decomposição deles.
(2) A presença de dióxido de enxofre diminui a energia de
ativação da reação que leva ao escurecimento dos
alimentos.
(3) Os alimentos conservam-se por meio de refrigeração
devido ao aumento das colisões entre as moléculas das
substâncias que os compõem.
(4) Infere-se do texto que o dióxido de enxofre se oxida mais
facilmente que as substâncias do alimento ao qual ele é
adicionado.
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(5) Um dos produtos das reações envolvendo o dióxido de b) dióxido de carbono em etanol, sendo que A, B, C e D
enxofre deve conter enxofre com número de oxidação representam, respectivamente: biocatálise, catálise ho-
menor que + 4. mogênea, fotocatálise e catálise heterogênea.
c) metano em metanol, sendo que A, B, C e D representam,
77. (Unicamp-SP) – Com o objetivo de mitigar problemas am- respectivamente: biocatálise, catálise homogênea, catáli-
bientais e encontrar alternativas viáveis para a produção de se heterogênea e fotocatálise.
combustíveis, muitas propostas têm sido sugeridas. As figu- d) metano em metanol, sendo que A, B, C e D representam,
ras a seguir mostram rotas de transformação que possi- respectivamente: biocatálise, catálise homogênea, fotoca-
bilitariam alcançar o objetivo citado. tálise e catálise heterogênea.
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80. (UFRJ) – Em uma reação de decomposição, podemos fazer Considerando-se essas reações, é incorreto afirmar que
uso do conceito de meia-vida, que é o tempo necessário para a) o cloro é um catalisador do processo global.
que a concentração do reagente se reduza à metade da b) o átomo de cloro é reduzido na etapa I.
concentração inicial. c) o CCl2F2 deve causar maior dano à camada de ozônio que
A meia-vida da reação representada no diagrama a seguir o CClF3.
é 2,4 horas a 30°C. d) o processo global converte duas moléculas de O3 em três
moléculas de O2.
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85. (UFSC) – Uma reação genérica A + B → C + D, em deter- b) ATP e CTP agem de modo sinérgico.
minadas condições de pressão, temperatura e concentração, c) ATP e CTP agem independentemente da concentração do
ocorre com velocidade de 4mol/L . s. Nas mesmas condições, substrato.
mas na presença das substâncias (X, Y, Z e W), as d) ATP é um ativador e CTP um inibidor enzimático.
velocidades da reação são:
e) ATP e CTP competem pelo substrato.
A + B ⎯→ C + D v1 = 9mol/L . s
X
88. (Unicamp-SP) – Soluções aquosas de água oxigenada, H2O2,
A + B ⎯→ C + D v2 = 2mol/L . s
Y decompõem-se dando água e gás oxigênio. A figura a seguir
A + B ⎯⎯⎯→ C + D v3 = 14mol/L . s representa a decomposição de três soluções de água
X+Z
A + B ⎯⎯⎯→ C + D v4 = 7mol/L . s oxigenada em função do tempo, sendo que uma delas foi
X+W
catalisada por óxido de ferro (III), Fe2O3.
Com base nesses fatos, é correto afirmar: a) Qual das curvas representa a reação mais lenta? Justifique
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Cl Cl
| luz |
a) F — C — F ⎯⎯⎯→ F — C • + Cl •
| |
Cl F
b) Cl • + O3 ⎯→ ClO • + O2
c) ClO • + O • ⎯→ Cl • + O2
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Nas questões de 95 a 97, você deve aplicar a Lei de 101. (Unicamp-SP) – A equação abaixo representa, de maneira
Guldberg-Waage (lei da ação das massas, que relaciona simplificada e incompleta, a formação de aldeídos na oxi-
concentração e velocidade) às reações elementares dação que ocorre em gorduras insaturadas, fenômeno
apresentadas: responsável pelo aparecimento de gosto ruim (ranço), por
exemplo, na manteiga.
95. 2CO(g) + O2(g) → 2CO2(g) R — C = C — R + O2 = R — C — H
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103. A sacarase (ou invertase) é uma enzima que 105. (UFMG) – Em dois experimentos, soluções de ácido clo-
atua no intestino humano hidrolisando o dis- rídrico foram adicionadas a amostras idênticas de magnésio
sacarídeo sacarose nos monossacarídeos gli- metálico. Em ambos os experimentos, o magnésio estava em
cose e frutose. Em um estudo cinético da reação de hidrólise excesso e a solução recobria inteiramente esse metal. O
da sacarose (C12H22O11), foram dissolvidos 171g de sacarose gráfico abaixo representa, para cada experimento, o volume
em 500mL de água. Observou-se que, a cada 100 minutos de total de hidrogênio desprendido em função do tempo.
reação, a concentração de sacarose foi reduzida à metade,
qualquer que fosse o momento escolhido como tempo inicial.
As massas molares dos elementos H, C e O são iguais a
1, 12 e 16gmo1–1, respectivamente.
Qual é a concentração de sacarose depois de 400 minutos do
início da reação de hidrólise?
a) 2,50 x 10–3mol . L–1 b) 6,25 x 10–2mol. L–1
c) 1,25 x 10–1mol. L–1 d) 2,50 x 10–1mol. L–1
e) 4,27 x 10–1mol. L–1
A + 2B → AB2 (velocidade v)
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v = v1 = k [A] [B]
Segundo a Lei de Guldberg-Waage, a equação da velocidade, baseando-se na equação global (portanto, errada), seria:
Mas, quando temos a tabela experimental de variação de velocidade, devemos deduzir a equação da velocidade.
v = k [A]x [B]y
206
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Podemos, também, falar de ordem de reação com referência a uma espécie determinada.
Tal reação é de 1.a ordem em relação ao hidrogênio e de 2.a ordem em relação ao monóxido de nitrogênio.
v = k [A]
– reação de 1.a ordem: quando dobramos a concentração de A, dobramos também a velocidade da reação.
v = k [X]2
Observação
Como falamos anteriormente, nem sempre a Lei de Guldberg- Waage aplicada à reação global é a lei experimental da velocidade. Podemos dizer
que a lei experimental da velocidade corresponde à velocidade da etapa lenta da reação, pois esta é a etapa determinante da velocidade
da reação e, por isso, sua velocidade coincide com a velocidade da reação global.
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Portanto, repetindo:
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Ea Ea
– –––– ln k1 = ln A – ––––
ln k = ln A + ln e RT RT1
1 :
de ln k contra –––
T k2 Ea 1 1
ln –––– = – ––– ––– – ––– , equação que permite
k1 R T2 T1
Ea
1 Ea 1
ln k = ln A – –––– ––– = – –––– ––– + ln A
R T R T obter Ea.
↓ ↓ ↓ ↓ ↓ ↓ ↓
y = b + a x = a x + b
(equação de uma reta) 29. Equações de concentração
em função do tempo
Assim, se fizermos o gráfico do logaritmo neperiano
Essas equações mostram as relações matemáticas
1
de k (ln k) contra –– , o resultado será uma reta com coe- entre a concentração e o tempo, isto é, permitem saber as
T
concentrações de reagentes e produtos depois de a reação
Ea
ficiente angular negativo dado por – ––– . Desta ma- avançar durante um certo intervalo de tempo. Elas
T podem ser usadas para calcular-se a concentração em
neira, temos a possibilidade de determinar a energia de qualquer instante, ou vice-versa.
ativação Ea a partir dos valores experimentais de k obti- Com os métodos do cálculo diferencial e integral,
dos a várias temperaturas. podemos transformar a lei da velocidade das reações
numa relação matemática entre a concentração e o
tempo. Como só trabalharemos com as equações
finais, não deduziremos estes resultados.
equação equação coefi-
gráfico
da velo- integrada de ciente
retilíneo
cidade velocidade angular
ordem
v = k [R]0 [R]t – [R]0 = – kt [R] x t –k
zero
1.a [R]t
v = k [R]1 ln –––– = – kt ln[R] x t –k
ordem [R]0
2.a 1 1 1
v = k [R]2 –––– – –––– = kt ––– x t k
ordem [R]t [R]0 [R]
1 R
Δ ––– início das leituras dos instrumentos de medida).
T [R]t: concentração do reagente no instante t.
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Exemplos
Reação de ordem zero Conclusão
Pt As equações integradas de velocidades ilustram uma maneira
2NH3(g) ⎯→ N2(g) + 3H2(g) útil de determinar a ordem de uma reação. Gráficos baseados
nestas equações mostram uma reta exclusivamente quando:
v = k [NH3]0 = k
• [R] for plotada contra o tempo num processo de ordem
zero (velocidade = k).
• l n [R] for plotado contra o tempo num processo de
primeira ordem (velocidade = k [R]).
• 1
––– for plotado contra o tempo num processo de segunda
[R]
ordem com a equação de velocidade do tipo “veloci-
dade = k [R]2.
1 [R] 1
[R]t = ––– [R]0 ou ––––t = –––
2 [R]0 2
[R]t
l n ––––– = –kt
Reação de segunda ordem [R]0
2NO2(g) → 2NO(g) + O2(g) v = k [NO2]2
l n (1/2) = –kt1/2
Exemplo
2H2O2(aq) → 2H2O(l) + O2(g) t1/2 = 650 min
Considerando a concentração inical de H2O2 igual a 0,020mol/L, depois de 650min ela cai à metade, isto é, a
0,010mol/L. A concentração cai novamente à metade (a 0,0050mol/L) depois de outro intervalo de 650min.
Exemplos
Fique Atento!
1. (ITA-SP) – A Equação de Arrhenius 2. A decomposição química de um determinado gás A(g) é
k = A e–Ea/RT mostra a relação de dependência representada pela equação:
da constante de velocidade (k) de uma reação
A(g) → B(g) + C(g)
química com a temperatura (T), em kelvin
(K), com a constante universal dos gases (R), A reação pode ocorrer numa mesma temperatura por dois
com o fator pré-exponencial (A) e com a caminhos diferentes (I e II), ambos com lei de velocidade de
energia de ativação (Ea). A curva a seguir primeira ordem. Sendo v a velocidade da reação, k a constante de
mostra a variação da constante de velocidade velocidade, ΔH a variação de entalpia da reação e t1/2 o tempo de
com o inverso da temperatura absoluta, para meia-vida da espécie A, é correto afirmar que
uma dada reação química que obedece à equação acima. A partir da
kI (t1/2)II
análise deste gráfico, assinale a opção que apresenta o valor da a) ΔHI < ΔHII b) ––– = ––––––––
kII (t1/2)I
razão Ea/R para essa reação.
[B] . [C] [B] . [C]
c) kI = –––––––– d) vII = kII ––––––––
[A] [A]
vI kII
e) –––– = –––––
vII kI
Resolução
As equações da velocidade são, respectivamente:
vI = kI [A]
vII = kII [A]
0,693
t1/2 = –––––
k
0,693
(t1/2)I = –––––
kI
0,693
(t1/2)II = –––––
kII
R
E a Ea 1 kI (t1/2)II
l n k = l n A – ––– = – ––– . ––– + l n A –––– = –––––––
RT T kII (t1/2)I
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Abaixo estão o gráfico correspondente ao estudo cinético cita- Volume de água em cada experiência:
do e uma tabela a ser preenchida com os volumes das solu- Exp. 1 = 1000mL – (25mL + 25mL) = 950mL
ções-estoque e os de água, necessários para preparar as solu- Exp. 2 = 1000mL – (50mL + 25mL) = 925mL
ções das experiências de 1 a 4. Exp. 3 = 1000mL – (50mL + 50mL) = 900mL
a) Escreva a equação química balanceada que representa a
Exp. 4 = 1000mL – (25mL + 25mL) = 950mL
reação de oxirredução citada.
Preenchendo a tabela, temos:
b) Preencha a tabela abaixo.
c) No gráfico, preencha cada um dos círculos com o número Volume (mL) Volume (mL)
correspondente à experiência realizada. Justifique sua de solução- de solução- Volume
escolha com base em argumentos cinéticos e na Experiência estoque de estoque de (mL) de
quantidade de iodo formado em cada experiência. iodeto de persulfato de água
potássio potássio
mols de I2 produzido
velocidade da reação = –––––––––––––––––––––– = 1 25mL 25mL 950mL
tempo 2 50mL 25mL 925mL
= k . CI– . CS 2– 3 50mL 50mL 900mL
2O8
4 25mL 25mL 950mL
CI– e CS 2– = concentrações das respectivas espé-
2O8 c) A equação da reação é:
cies químicas, em mol/L 2–
2I– + S2O82– → 2SO4 + I2
k = constante de velocidade, dependente da
temperatura Cálculo da quantidade de I2 formada em cada experiência:
Experiência 1
Volume (mL) Volume (mL) 2– forma
2mol de I– –––– 1mol de S2O8 –––––– 1mol de I2
de solução- de solução- Volume
2–
Experiência estoque de estoque de (mL) de 1,0 . 10–2mol de I– –––– 0,5. 10 –2mol de S2O8 ––– x
iodeto de persulfato de água 2–
x = 0,5 . 10 – 2 mol de I2 (excesso de S2O8 )
potássio potássio
1 Experiência 2
2– forma
2mol de I– ––– 1mol de S2O8 ––––––– 1mol de I2
2
2–
3 2,0 . 10–2mol de I– ––– 1,0 .10 –2mol de S2O8 ––– y
4 y = 1,0 . 10 – 2mol de I2
Experiência 3
2– forma
2mol de I– ––– 1mol de S2O8 –––––– 1mol de I2
2–
2,0 . 10 –2mol de I– ––– 1,0 .10 –2mol de S2O8 ––– z
2–
z = 1,0 . 10 – 2mol de I2 (excesso de S2O8 )
Experiência 4
2– forma
2mol de I– ––– 1mol de S2O8 –––––– 1mol de I2
Resolução
2–
a) Considerando coeficiente 1 para K2S2O8 (substância com 1,0 . 10 –2mol de I– ––– 0,5.10 –2mol de S2O8 ––– w
maior quantidade de átomos): w = 0,5 . 10 – 2 mol de I2 (excesso de S2O8 )
2–
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110. (UECE) – Assinale a alternativa correta: 113. (PUC-RJ) – Dados experimentais sobre a reação do brometo
a) Reação não elementar é a que ocorre por meio de duas ou de t-butila com hidroxila, a 55°C:
mais etapas elementares. (CH3)3CBr + OH– → (CH3)3COH + Br –
b) 2NO + H2 → N2O + H2O é um exemplo de reação
elementar porque ocorre por meio de três colisões entre Concentração inicial (mol/L) Velocidade
duas moléculas de NO e uma de H2. (CH3)3CBr OH– (mol . L–1 . s–1)
c) No processo: 1) 0,10 0,10 0,0010
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116. (UFES) – Os dados da tabela seguinte referem-se ao Com os resultados das velocidades iniciais obtidos, montou-se
processo químico: a seguinte tabela:
117. (UFPE/UFRPE)
Número do [Cl2] [Fe2+] Velocidades 120. (UFSC) – O nitrogênio do ar não é assimilável, mas por uma
experimento inicial inicial iniciais relativas ação simbiótica entre os legumes e certas bactérias que
I) 0,10 1 1 existem nos nódulos das raízes, ele é fixado no solo em
forma de compostos amoniacais. A cada ano, em toda a
II) 0,20 1 2
superfície terrestre, um bilhão de toneladas de nitrogênio
III) 0,10 0,5 0,5 atmosférico é transformado em N2 fixado, sendo que, entre
IV) 0,05 0,05 0,025 todas as reações químicas realizadas, a síntese da amônia a
partir de hidrogênio e nitrogênio atmosférico é a mais
Com relação aos dados experimentais constantes na tabela
importante, conhecida como Processo de Haber:
acima, relativos à reação:
N2(g) + 3H2(g) →
← 2NH3(g)
Cl2(aq) + 2Fe2+(aq) → 2Cl–(aq) + 2Fe3+(aq)
Em uma experiência para determinar a lei de velocidade
a expressão que sugere a lei de velocidade de reação é:
dessa reação, os dados da tabela a seguir foram obtidos:
a) v = k [Cl2] [Fe2+]2 b) v = k [Cl2] [Fe2+]
c) v = k [Cl2]2 [Fe2+]2 d) v = k [Cl2]2 [Fe2+]0 Velocidade,
[N2], mol . L–1 [H2], mol . L–1
e) v = k [Cl2]0 [Fe2+]2 mol . L–1 . min–1
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121. (Unesp-Modelo Enem) – O gás cloreto de carbonila, COCl2 125. (UNIP-SP) – Considerando a reação química
(fosgênio), extremamente tóxico, é usado na síntese de
NO2(g) + CO(g) → NO(g) + CO2(g)
muitos compostos orgânicos. Conhecendo os seguintes
dados coletados a uma dada temperatura: verifica-se que a velocidade (rapidez) dela é dada pela equação:
Concentração v = k [NO2]2
Velocidade inicial
inicial (mol. L–1)
(mol COCl2 . L–1. s–1) A etapa lenta do processo poderia ser:
Experimento CO(g) Cl2(g) a) 2NO2 → NO3 + NO
b) NO2 + CO2 → NO3 + CO
1 0,12 0,20 0,09
c) NO3 + CO → NO2 + CO2
d) 2NO2 + 2CO → 2NO + 2CO2
2 0,24 0,20 0,18
e) 2NO2 → NO + O3
3 0,24 0,40 0,72
126. (UNIP-SP) – A reação A(g) + B(g) → C(g) é de primeira or-
dem com relação a A e de primeira ordem com relação a B.
a expressão da lei de velocidade e o valor da constante k de
Comprimindo os gases a 1/4 do volume original, a velo-
velocidade para a reação que produz o cloreto de carbonila,
cidade de reação
CO(g) + Cl2(g) → COCl2(g), são, respectivamente: a) não se altera. b) diminui 4 vezes.
a) v = k [CO(g)]1 + [Cl2(g)]2, k = 0,56L2 . mol–2. s–1 c) diminui 16 vezes. d) aumenta 8 vezes.
b) v = k [CO(g)]2 [Cl2(g)]1, k = 31,3L2 . mol–2. s–1 e) aumenta 16 vezes.
c) v = k [Cl2(g)]2 , k = 2,25L2 . mol–2 . s–1
127. (UFRGS) – As curvas desenhadas no gráfico abaixo repre-
d) v = k [CO(g)]1 [Cl2(g)]2, k = 18,8L2 . mol–2. s–1
sentam a variação da velocidade de uma reação monomo-
e) v = k [CO(g)]1 [Cl2(g)]1, k = 0,28L2 . mol–2. s–1 lecular em função da concentração do reagente.
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a) Apresente a expressão da velocidade da reação de oxida- A tabela abaixo mostra os resultados obtidos:
ção do brometo de hidrogênio.
Conc./mol . L–1 Tempo/min
b) Utilizando a equação global da oxidação do brometo de
hidrogênio, determine o número de mols de Br2 produzido 0,80 zero
quando são consumidos 3,2g de O2.
0,40 9,0
Dado: massa molar: O2(32g/mol).
0,20 18,0
130. (UnB-DF) – Nos últimos anos, tem-se observado uma con- 0,10 27,0
siderável diminuição da camada de ozônio na atmosfera.
Segundo alguns cientistas, o crescente aumento da incidên- a) Partindo-se de 500mL da solução de C6H5N2Cl e coletan-
cia de câncer de pele pode estar relacionado à destruição da do-se o nitrogênio (isento de umidade) à pressão de 1atm
camada de ozônio na estratosfera pela ação dos clorofluor-
e 40°C, qual o volume obtido desse gás decorridos 27 mi-
carbonetos (CFC). Isso ocorre por meio de uma sucessão de
nutos? Mostre com cálculos.
processos químicos, cuja fase final é representada a seguir:
b) A partir dos dados da tabela, pode-se mostrar que a
etapa I: Cl + O3 → ClO + O2 velocidade da reação é dada pela expressão:
etapa II: ClO + O → Cl + O2 v = k [C6H5N2Cl]
––––––––––––––––––– Demonstre esse fato utilizando os dados da tabela.
equação global O + O3 → 2O2
Sugestão: calcule a velocidade média nas concentrações
0,60 e 0,30mol/L.
Analisando as equações acima e considerando a Constante
Volume molar de gás a 1atm e 40°C = 26L/mol.
de Avogadro igual a 6 x 1023mol–1 e a massa molar do O
igual a 16g/mol, julgue os seguintes itens.
133. (UnB-DF) – O ozônio (O3) é uma das formas naturais de asso-
(1) Pela equação global, verifica-se que, a partir de um mol
de moléculas de ozônio, obtêm-se 12 x 1023 moléculas ciação dos átomos de oxigênio. Sua alta reatividade o trans-
de gás oxigênio. forma em substância tóxica capaz de destruir micro-organismos
(2) Segundo a equação global, conclui-se que, a partir de 48g e prejudicar o crescimento de plantas. Mas em estado puro e
de ozônio, são obtidos 64g de oxigênio. livre na estratosfera (camada atmosférica situada entre 15 e
(3) Segundo a teoria das colisões, todos os choques entre os 50 quilômetros de altura), esse gás participa de interações
átomos de cloro e as moléculas de ozônio levam à essenciais para a defesa da vida, razão pela qual os cientistas
formação de ClO e O2. têm alertado as autoridades para os riscos de destruição da
(4) A etapa determinante do processo representado acima camada de ozônio. O cloro liberado a partir da decomposição
será aquela que possuir maior energia de ativação.
dos clorofluorcarbonetos destrói o ozônio conforme
representado pelas equações a seguir.
131. (UNIP-SP) – Para a reação
I) Cl(g) + O3(g) → ClO(g) + O2(g)
2A + B → C + 2D
II) ClO(g) + O(g) → Cl(g) + O2(g)
a ordem total é 2. É incorreto afirmar: ––––––––––––––––––––––––––––
O(g) + O3(g) → 2O2(g)
a) A reação pode ser de segunda ordem com relação a A.
v = k [A]2 (Camada de ozônio: um filtro ameaçado. In: Ciência Hoje,
b) A reação pode ser de primeira ordem com relação a A e vol 5, n. 28. Adaptado.)
de primeira ordem com relação a B.
v = k . [A] . [B] A partir da análise dessas reações, julgue os itens seguintes.
c) A reação pode ser de segunda ordem com relação a B. 1) Pela Lei de Hess, se as equações I e II forem exotér-
v = k . [B]2 micas, a variação de entalpia da reação global apresen-
tada será menor que zero.
d) A reação é elementar, isto é, processa-se numa única etapa.
2) A velocidade da reação global de destruição do ozônio é
e) Se a equação de velocidade for
inversamente proporcional à velocidade da etapa mais
v = k . [A] [B]
lenta.
pode-se afirmar que a duplicação da concentração de A 3) O gráfico da variação de energia para a equação global
acarreta a duplicação da velocidade da reação. mostra que, se essa equação for exotérmica, a entalpia
do gás oxigênio será maior que a soma da entalpia do
132. (Fuvest-SP) – O composto C6H5N2Cl reage quantitativamen- oxigênio atômico com a entalpia do ozônio.
te com água, a 40°C, ocorrendo a formação de fenol, ácido 4) Segundo essas reações, a destruição do ozônio não
clorídrico e liberação de nitrogênio: ocorre por colisões efetivas entre átomos de oxigênio (O)
e moléculas de ozônio (O3).
C6H5N2Cl(aq) + H2O(l) → C6H5OH(aq) + HCl(aq) + N2(g) 5) Em um sistema fechado, pode-se diminuir a velocidade
de destruição do ozônio aumentando-se a pressão do
Em um experimento, uma certa quantidade de C6H5N2Cl foi
sistema.
colocada em presença de água a 40°C e acompanhou-se a
variação da concentração de C6H5N2Cl com o tempo.
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134. O gráfico abaixo representa as cinco etapas do mecanismo 136. (UEM-PR) – Com base no perfil para as reações 1 e 2 des-
de uma reação química. Nele, R, S, T, U, V e W indicam as critas pelas curvas do gráfico a seguir, assinale o que for
espécies químicas envolvidas no mecanismo. correto.
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(UFRJ) – As questões 138 e 139 referem-se ao texto a 141. (UFG-GO) – Uma das formas de representar mecanismos de
seguir. reações químicas é apresentada no gráfico a seguir, que
mostra as várias etapas de uma reação.
A redução das concentrações de gases responsáveis pelo
efeito estufa constitui o desafio central do trabalho de muitos
pesquisadores. Uma das possibilidades para o sequestro do
CO2 atmosférico é sua transformação em outras moléculas.
O diagrama a seguir mostra a conversão do gás carbônico em
metanol.
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143. (Fuvest-SP-Modelo Enem) – Um estudante desejava estu- 144. (ITA-SP) – Considere o seguinte mecanismo de reação
dar, experimentalmente, o efeito da temperatura sobre a genérica:
velocidade de uma transformação química. Essa transfor- A4+ + B2+ → A3+ + B3+ (etapa lenta)
mação pode ser representada por:
A4+ + B3+ → A3+ + B4+ (etapa rápida)
catalisador C+ + B4+ → C3+ + B2+ (etapa rápida)
A + B ⎯⎯⎯⎯⎯→ P
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14) a) A formulação B, pois na formulação A o paciente 31) Corretos: 1 e 2 32) Corretas: 01, 02, 08, 32 (soma: 43)
precisa ingerir 4 cápsulas por dia, e na formulação B
ele só precisa ingerir 3 cápsulas diárias. 33) Corretas: 01, 02, 04, 08 (soma: 15) 34) E 35) B
b) Diluir uma gota do remédio em um volume conhecido
de água (um copo, duas colheres, xícara, 100mL etc.) 36) Corretas: 01, 02, 04, 16 (soma: 23) 37) Corretos: 1, 2 e 3
e tomar metade do volume da água utilizada.
38) D 39) C 40) Corretas: 3, 4 e 5
15) 1) 2N2O5 → 4NO2 + 1O2
2) 41) a) 1PH3 + 2O2 → 1H3PO4
b) Favorece a vida dos seres anaeróbios.
c) A energia de ativação da combustão da fosfina é men-
or e mais rápida que a do metano. A energia liberada
na combustão da fosfina fornece a energia de ati-
vação da combustão do metano.
24) C 25) A
60) a) Seis dias.
26) a) Como a velocidade média permanece constante no b) A estabilidade do ozônio diminui com o aumento da
intervalo de tempo entre 0 e 14min, a velocidade inicial temperatura e é menor em solução.
é dada por:
vi = – ([H2]final – [H2]inicial) / (tfinal – tinicial) =
73) B 74) curva A 75) C
= – (3 – 10) / (14 – 0) = 0,5mol/L . min
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