UNIVERSIDADE FEDERAL DE MINAS GERAIS

INTRODUÇÃO/ HISTÓRICO/OPORTUNIDADES

*Importância dos polímeros no mundo atual

*Utilização de macromoléculas é tão antiga como o Homem

(50 a 30 mil anos aC)
- Amido, peles, fibras, madeira, betume, algodão, verniz, borracha

Primeiro Período – Do início até 1914 (1a Guerra Mundial)

*Especulações sobre a natureza biológica das macromoléculas

*Surgimento do conceito de colóides
*Primeiras indústrias para produção de matérias poliméricas artificiais
(nitrato de celulose, viscose e resinas de fenol-formaldeído.
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INTRODUÇÃO/ HISTÓRICO/OPORTUNIDADES

Segundo Período – 1914 a 1942 “Período Clássico da Ciência dos Polímeros”

*Existência de macromoléculas é estabelecida

*Cristalografia fornece informações estruturais detalhadas
*Elucidação de mecanismo e cinética de polimerização
*Invenção da maioria dos equipamentos para processamento de polímeros
*Poliamidas/ Polietileno/ Politetrafluoretileno/Silicones

**Lideranças: Satudinger, Mark, Meyer, Carothes, Schulz e Kuln

Início da carreira científica de FLORY

Terceiro Período – 1942-1960

*A Ciência dos Polímeros atinge a maturidade
*Contribuições iniciais em quase todos os aspectos da Ciência dos Polímeros
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INTRODUÇÃO/ HISTÓRICO/OPORTUNIDADES

Quarto Período – 1960 - dias atuais

*Rápida expansão no consumo de polímeros
*Estabelecimento de novos processos de polimerização em escala industrial
*Melhor controle da estrutura molecular e desempenho dos polímeros
*Preparação de novos polímeros inacessíveis pelas rotas tradicionais
*Biopolímeros/ Sistemas Poliméricos para Administração Controlada de
Medicamentos
* Reciclagem de Polímeros
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INTRODUÇÃO/ HISTÓRICO/OPORTUNIDADES

OPORTUNIDADES/TENDÊNCIAS
Consumo mundial de Termoplásticos projetado para 2004: 183 milhões
de toneladas**
PP: 20,1% / PET: 17,8% / PVC: 17,5% / PEAD 15,8% / PEBD: 9,6% / PEBDL: 9,6%
PS: 7,0% / ABS: 2,6%
TABELA 1: Consumo de Plásticos (%)
PEBD/PEBDL PEAD PP PVC PS PET Policarbonato

América 100 100 100 100 100 100 100

Do
Norte
Europa 86 65 89 86 94 88 33

Brasil 11 10 11 11 10 11 1

**fonte: Revista Polímeros -Ciência e Tecnologia, ABPol, Janeiro-março 2003

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TERMOS FUNDAMENTAIS

1- POLÍMEROS
*Macromoléculas (103 a 107) compostas por unidades repetitivas pequenas
e quimicamente simples, os meros. Apresentam características próprias, gerais,
muito mais dominantes do que aquelas que decorrem da natureza química dos
átomos que as constituem ou dos grupamentos presentes.

2- MONÔMEROS
* “Material de partida” para a formação dos polímeros.

3- POLIMOLECULARIDADE
Os polímeros não são produtos homogêneos; contêm mistura de moléculas de
variadas massas molares.
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TERMOS FUNDAMENTAIS

4- POLIMERIZAÇÃO
Reação Química que conduz à formação de polímeros.
*Condensação ou “ Por Etapas”
*Adição ou “Crescimento da Cadeia”

5- GRAU DE POLIMERIZAÇÃO (GP)

*Número de unidades repetitivas (meros) da cadeia polimérica
Mpol= Mmon . GP
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TERMOS FUNDAMENTAIS

6- MASSA MOLAR MÉDIA ou PESO MOLECULAR MÉDIO

*Massa molar numérica média (Mn)

*Massa molar ponderal média (Mw)

7- FUNCIONALIDADE DO MONÔMERO ( f )
*Número de grupos funcionais reativos por molécula de monômero.
f≥2.
Quando f=2, polímero linear.
Quando f>2, o polímero poderá conter ligações cruzadas.
Adicionalmente deve-se ter condições adequadas à polimerização.
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TERMOS FUNDAMENTAIS

8- COPOLÍMERO

Quando há mais de um tipo de mero na composição do polímeros. Os

monômeros que dão origem ao copolímeros são chamados de comonômeros.

Homopolímero; quando há apenas um tipo de mero na composição do

polímero.

Monômeros Polímeros Homopolímero

Copolímero Alternado
Em Bloco/Grafitizado
Estatísticos
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TERMOS FUNDAMENTAIS

9- TATICIDADE

A reação de polimerização pode gerar mais de um tipo de configuração

macromolecular.

Taticidade é a ordem em que aparecem as configurações D ou L.

Polímeros Isotáticos: Aqueles nos quais todos os átomos de carbono

assimétricos possuem a mesma configuração.

Polímeros Sindiotáticos: Aqueles que possuem alternância de configuração.

Polímeros Atáticos: Aqueles que não possuem qualquer ordem, dispondo-se ao

acaso.
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ESQUEMA DE CLASSIFICAÇÃO DE POLÍMEROS

1- ESTRUTURA

1.1-Massa de moléculas individuais

1.1.1-Ramificada ou linear
1.1.2-Estereoisomerismo
*Taticidade- Isotático/Sindiotático/Atático

1.2- Redes Poliméricas

Presença de ligações cruzadas
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ESQUEMA DE CLASSIFICAÇÃO DE POLÍMEROS

2-ESTADO FÍSICO
Parcialmente Cristalino: possui certo grau de cristalinidade
Amorfo: completamente desordenado

3-CARACTERÍSTICAS DE FUSIBILIDADE/PROCESSOS TECNOLÓGICOS

TERMOPLÁSTICO: polímeros que amolecem e escoam sob aplicação de calor e

pressão. Vantagem: podem ser moldados várias vezes

TERMORRÍGIDO: polímeros que quando aquecidos reagem

IRREVERSÍVELMENTE- aplicações posteriores de calor e pressão não causam
amolecimento ou escoamento.
Vantagem: obtenção de materiais com elevada resistência mecânica: pneus e bolas
de boliche.
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ESQUEMA DE CLASSIFICAÇÃO DE POLÍMEROS

4- QUÍMICA

4.1- Composição elementar

4.2- Grupos Químicos presentes- éter/éster/ acrilamida, etc.
4.3- Tipo de síntese- crescimento de cadeia/ abertura de anel/
transesterificação,etc.

5- USO FINAL
Adesivo
Borracha
Fibra
Plástico
Revestimento
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FORÇAS MOLECULARES E LIGAÇÕES QUÍMICAS EM

POLÍMEROS

1-Ligações Primárias

RESPONSÁVEIS PELAS ESTABILIDADES TÉRMICA E FOTOQUÍMICA

DOS POLÍMEROS.

1.1- Covalentes
*COMPARTILHAMENTO de elétrons por dois átomos.
- TIPO DE LIGAÇÃO PREDOMINANTE EM POLÍMEROS.
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FORÇAS MOLECULARES E LIGAÇÕES QUÍMICAS EM

POLÍMEROS

Características da Ligações Covalentes:

Alta energia: 35 a 150 Kcal/mol

Pequenas distâncias interatômicas : 0,11 a 0,16 nm
Ângulos entre as ligações sucessivas: constante

1.2- Iônicas
- DOAÇÃO de elétrons por um átomo a outro.
- Pouco encontrada em substâncias macromoleculares- Ionômeros –grupos
carboxílicos ionizáveis que podem criar ligações cruzadas iônicas.
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FORÇAS MOLECULARES E LIGAÇÕES QUÍMICAS EM

POLÍMEROS

1.3-Coordenadas
**Ambos os elétrons compartilhados vêm do MESMO ÁTOMO- DOADOR
- Ligações com propriedades intermediárias entre as ligações iônicas e
covalentes.
- Polímeros inorgânico-orgânico - Silicone

1.4- Ligações Metálicas

- Conceito de nuvem de elétrons livres, com alta mobilidade.
- Sistemas poliméricos - Metalocenos - ligação metal-orgânico.
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FORÇAS MOLECULARES E LIGAÇÕES QUÍMICAS EM

POLÍMEROS

2- Ligação Secundárias
Forças que “atuam” entre as moléculas – ou entre seus segmentos : Forças de
van der Waals.

RESPONSÁVEIS PELAS PROPRIEDADES FÍSICAS

COMO VOLATILIDADE, VISCOSIDADE, FUSÃO, MISCIBILIDADE,
SOLUBILIDADE

2.1- Forças Dipolares

Molécula Polar Momento de dipolo Força de atração molecular

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FORÇAS MOLECULARES E LIGAÇÕES QUÍMICAS EM

POLÍMEROS

2.2- Forças de Indução

Dipolo permanente Dipolo Induzido Forças de Indução

(molécula 1) ( molécula 2-Polarizabilidade)

2.3- Forças de Dispersão

Momento de dipolo Perturbação das nuvens Forças de
como conseqüência eletrônicas dos átomos vizinhos dispersão
de diferentes
configurações
de elétrons e núcleos
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FORÇAS MOLECULARES E LIGAÇÕES QUÍMICAS EM

POLÍMEROS

2.4- Ligações de Hidrogênio

TIPO DE LIGAÇÃO PARTICULARMENTE IMPORTANTE EM

POLÍMEROS

*Ligação na qual um átomo de H está ligado a dois outros átomos. Ocorre

entre grupos funcionais na mesma ou em diferentes moléculas.

*H ligado a grupo acídico (hidroxil, carboxil, amina ou amida) e o outro grupo

deve ser básico (oxigênio de carbonilas, nitrogênios de aminas ou amidas e,
ocasionalmente, halogênios).
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FORÇAS MOLECULARES E LIGAÇÕES QUÍMICAS EM

POLÍMEROS

3- Densidade de Energia Coesiva (CED)

Fornece uma medida da força de ligação secundária

CED = energia molar de vaporização/volume molar do líquido

(CED)1/2 - parâmetro de solubilidade

Líquidos com parâmetro de solubilidade semelhantes estão aptos a

solubilizarem o mesmo soluto e são mutuamente compatíveis.
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PRINCIPAIS POLÍMEROS DE INTERESSE
INDUSTRIAL

1- Plásticos e/ou Fibras

1.1- Resultantes de Poliadição:

Polietileno, polipropileno, poliestireno, poli(cloreto de vinila), poli(tetrafluoro-etileno),
poli(acetato de vinila), poli(acrilato de alquila), poli(metacrilato de metila),
poliacrilonitrila, polioximetileno, policaprolactama (poliamida 6)

1.2- Resultantes de Policondensação

Poliéteres, poliésteres, poliamidas, resinas fenólicas, resinas aminadas

1.3- Resultantes de outras polirreações

Poliuretanos
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PRINCIPAIS POLÍMEROS DE INTERESSE
INDUSTRIAL

1.4- Resultantes de Modificação de Polímeros

Celulose, poli(acetato de vinila)

2- Borrachas
2.1- Resultantes de Poliadição:
Borracha natural, elastômero BR, EPR, IIR, SBR, elastômeros fluorados, dentre
outros.
2.2- Resultantes de Policondensacão
Polissulfetos, polissiloxanos, poliuretanos