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Química e Física de Materiais 125 (2011) 739–748

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Química e Física de Materiais

página inicial do jornal: www.elsevier.com/locate/matchemphys

Relação entre microestrutura, dureza e resistência à corrosão em ferros fundidos com

alto cromo com 20% em peso, 27% em peso de Cr e 36% em peso de Cr
A. Wiengmoona,ÿ, JTH Pearce b, T. Chairuangsri c
a
Departamento de Física, Faculdade de Ciências, Universidade Naresuan, Phitsanulok 65000, Tailândia b Centro Nacional
de Tecnologia de Metais e Materiais, Patumthani 12120, Tailândia
c
Departamento de Química Industrial, Faculdade de Ciências, Universidade de Chiang Mai, Chiang Mai 50200, Tailândia

informações do artigo abstrato

Historia do artigo: As microestruturas, dureza e comportamento à corrosão de ferros fundidos com alto teor de cromo com 20, 27 e 36% em peso de Cr foram
Recebido em 19 de outubro de 2009
comparados. A matriz em ferros fundidos com alto teor de cromo com 20% em peso de Cr, 27% em peso de Cr e 36% em peso de Cr é perlita,
Recebido em formato revisado em 30 de agosto de 2010
austenita e ferrita, respectivamente. O carboneto eutético em todos os casos é M7C3 com estequiometria como (Cr3.37, Fe3.63)C3, (Cr4.75,
Aceito em 25 de setembro de 2010
Fe2.25)C3 e (Cr5.55, Fe1.45)C3, respectivamente. Após desestabilização a 1000 ÿC por 4 h seguida de resfriamento com ar forçado, a
microestrutura dos ferros fundidos com alto teor de cromo tratáveis termicamente com 20% em peso de Cr e 27% em peso de Cr consistia em
Palavras-chave:
carbonetos secundários precipitados dentro de uma matriz de martensita, com os carbonetos eutéticos permanecendo inalterado. O tipo de
Ferros fundidos com alto teor de cromo
carboneto secundário é M7C3 em ferro fundido com 20% em peso de Cr, enquanto ambos os carbonetos secundários M23C6 e M7C3 estão
Microestrutura
Dureza presentes no ferro fundido com alto teor de cromo com 27% em peso de Cr. O tamanho e a fração volumétrica dos carbonetos secundários no
Resistência à corrosão ferro fundido com alto teor de cromo com 20% em peso de Cr foram maiores do que no ferro fundido com alto teor de cromo com 27% em
peso de Cr. A dureza do ferro fundido com alto teor de cromo com 20% em peso de Cr tratado termicamente foi maior do que a do ferro fundido
com alto teor de cromo com 27% em peso de Cr tratado termicamente. Testes de polarização anódica mostraram que um filme passivo pode
se formar mais rapidamente no ferro fundido com alto teor de cromo com 27% em peso de Cr do que no ferro fundido com alto teor de cromo
com 20% em peso de Cr, e a matriz ferrítica no ferro fundido com alto teor de cromo com 36% em peso de Cr foi o mais resistente à corrosão,
pois exibiu uma faixa passiva mais ampla e menor densidade de corrente do que as matrizes perlíticas ou austeníticas/martensíticas em ferros
fundidos com alto cromo com 20% em peso de Cr e 27% em peso de Cr.
Para ambos os ferros fundidos com alto teor de cromo com 20% em peso de Cr e 27% em peso de Cr, o tratamento térmico de desestabilização
proporcionou uma ligeira melhoria na resistência à corrosão.
© 2010 Elsevier BV Todos os direitos reservados.

1. Introdução carbonetos tic M7C3 normalmente se transformam em martensita [3,4]. Os ferros

Para resistência à abrasão, quase todos os ferros fundidos com alto teor de cromo
são usados como ligas hipoeutéticas contendo 10–30% em peso de Cr e 2–3,5% em
peso C. Em aplicações de desgaste que não envolvem corrosão, por exemplo, como
rolos e mesas na pulverização de carvão ou em moinhos de bolas a seco, as ligas mais
populares baseiam-se em níveis de Cr de 18 a 22% em peso.
Em aplicações de desgaste úmido onde é necessária resistência combinada à abrasão
e à corrosão, por exemplo, bombeamento de polpa em processos de extração, são
preferidos graus contendo 25–30% em peso de Cr. Os ferros hipoeutéticos com alto
teor de Cr solidificam-se como dendritos primários de austenita com uma rede de
carbonetos eutéticos interdendríticos M7C3 . Dependendo da espessura e composição
da seção, notadamente da relação Cr/C e dos níveis de Mo e Ni, a austenita primária
pode permanecer estável no resfriamento das peças fundidas ou pode transformar-se
total ou parcialmente em perlita [1,2]. Em ferros fundidos com alto teor de cromo, onde a
austenita primária é retida, parte da austenita eutética adjacente à eutec-
fundidos com alto teor de cromo contendo 30–40% em peso de Cr com níveis mais
baixos de C em 1,5–2,4% em peso de C têm estruturas de matriz ferrítica. A ferrita é
normalmente indesejável em ferros fundidos com alto cromo resistentes à abrasão, uma
vez que é mais macia que a austenita e não endurece significativamente durante o
serviço de desgaste [5]. No entanto, existem ferros fundidos ferríticos com alto teor de
cromo que foram desenvolvidos para resistência combinada à corrosão e à abrasão e,
em particular, para resistência ao calor [6,7]. A resistência ao desgaste e as propriedades
mecânicas dos ferros com alto teor de cromo dependem do tipo, morfologia e distribuição
dos carbonetos, e da natureza da estrutura da matriz de suporte que, por sua vez,
depende da composição química e do tamanho da seção da peça fundida de desgaste e
de quaisquer tratamentos térmicos subsequentes [1,2,7,8]. Sua resistência à abrasão e
corrosão normalmente pode ser melhorada por tratamentos térmicos de desestabilização
e têmpera [9,10]. Após o endurecimento ao ar a partir de temperaturas de desestabilização,
a microestrutura de um ferro fundido com alto teor de Cr e alto cromo consiste em
carbonetos eutéticos, que normalmente não são afetados pelo tratamento térmico, e
carbonetos secundários precipitados em uma matriz de sítio de marta mais uma pequena
quantidade de austenita retida. [11–14].

ÿ Autor correspondente. Tel.: +66 55 963561; fax: +66 55 963501.

Endereço de e-mail: ampornw@nu.ac.th (A. Wiengmoon). Qualquer austenita retida é transformada em martensita e/ou bainita

0254-0584/$ – ver capa © 2010 Elsevier BV Todos os direitos reservados. doi:10.1016/

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740 A. Wiengmoon et al. / Química e Física de Materiais 125 (2011) 739–748

tabela 1
Composição química das ligas neste experimento.

Ligas Composição química (% em peso)

C Cr E Mn S P Em Com Sn Mo Al Relação Cr/C

20 Cr 3h00 20h40 0,66 0,26 0,034 0,047 0,15 0,23 0,02 0,02 0,003 6,80
27 Cr 2,72 26,60 0,78 0,25 0,025 0,043 0,16 0,22 0,02 0,02 0,006 9,78
36 Cr 2.13 36h00 0,75 0,14 0,022 0,041 0,17 0,20 0,02 0,03 0,002 16h90

durante os tratamentos de têmpera subsequentes. Os tipos de secundário
O carboneto formado durante a desestabilização depende da composição e da
temperatura de desestabilização. Os carbonetos secundários em
Ferros fundidos com alto teor de cromo com 15–20% em peso de Cr são relatados como M7C3 e
M6C [11,15–18] e como M23C6 em fundição de alto cromo com 25–30% em peso de Cr
ferros [11,18–20].
temperatura. A liga 36Cr é um ferro não tratável termicamente e só foi estudada no
condição como lançado.
2.2. Investigação microestrutural
Os corpos de prova metalográficos foram preparados normalmente, montados em
resina, lixamento em papéis de carboneto de silício graduados lubrificados com água e polimento com

Apesar desses estudos anteriores, há um interesse contínuo
em relação à natureza dos carbonetos secundários e sua relação com sua matriz de
austenita original [15–17], especialmente em Cr
conteúdo na faixa de 15–30% em peso de Cr. Além disso, a relação entre microestrutura,
dureza e resistência à corrosão de alta
ferros de cromo com matrizes diferentes não foram sistematicamente abordados pelo
mesmo método de teste. O presente trabalho
portanto, examinou as microestruturas em escala fina, a dureza
e resistência à corrosão de ferros fundidos com alto teor de cromo contendo
pasta diamantada até acabamento de 1 m. Os espécimes foram condicionados em 4 g de permanganato
de potássio e 4 g de hidróxido de sódio em 100 ml de água destilada, para revelar o aspecto geral.
microestrutura, e em 50 ml de HCl e 10 g de Na2S2O5 em 100 ml de água destilada para
distinguir entre áreas martensíticas e austeníticas. Outros exemplares foram
gravado profundamente em 10 vol.% HCl em metanol por 24 h para remover a matriz e permitir a
morfologia dos carbonetos a serem examinados. As microestruturas foram estudadas usando um
Microscópio óptico Olympus BX60M (LM) e microscópio eletrônico de varredura LEO 1455VP (SEM). O
tamanho da seção transversal e o espaçamento do carboneto eutético foram aproximados
por medições de dez áreas diferentes em SEMmicrografias. As frações de volume
de carbonetos eutéticos em cada ferro e dos carbonetos secundários no desestabilizado
ferros fundidos com alto teor de cromo foram determinados por um método de contagem de pontos. A

20, 27 e 36% em peso de Cr, representando diferentes níveis de Cr desde baixo
para alto, para comparar sistematicamente perlítico, austenítico, ferrítico e
estruturas de matriz desestabilizadas e endurecidas ao ar.
2. Experimental
distribuição de carbonetos secundários foi então comparada medindo a contagem por área
(Cs/100 m2) de partículas. A natureza dos carbonetos secundários e sua cristalografia foram examinadas
usando um microscópio eletrônico de transmissão (TEM) JEM2010.
Folhas finas para TEM foram preparadas por um método típico relatado em anteriores
trabalho [22,23].

2.3. Análise de difração de raios X (XRD)

2.1. Preparação de materiais e tratamento térmico

As fases presentes nos ferros fundidos com alto teor de cromo também foram determinadas usando um
A Tabela 1 mostra as composições químicas das ligas utilizadas neste experimento. As amostras
Difratômetro Philips X'pert com fonte de raios X Cu K configurada para cobrir uma faixa de 2
foram moldadas a 1450 ÿC em moldes de areia seca como pequenos blocos
30–130ÿ e registrar dados em passos de 0,04ÿ a uma velocidade de 0,004ÿ minÿ1. Os espécimes
90 mm × 30 mm × 20 mm de espessura. A composição de cada liga em termos de
com faces quadradas de 20 mm para DRX foram preparadas da mesma forma que as amostras para
O conteúdo de Cr e C foi plotado na superfície líquida primária do Fe – Cr – C LM e SEM, mas não foram gravados.
sistema [21] na Fig. 1. Esperava-se que a liga 20Cr e a liga 27Cr solidificassem como austenita
matrizes, enquanto uma matriz de ferrita era esperada na liga 36Cr. Ligas 20Cr e 27Cr 2.4. Medição de dureza
foram endurecidos por desestabilização a 1000 ÿC por 4 h, seguido de resfriamento ao ar até a temperatura ambiente

Os corpos de prova preparados para LM e MEV também foram utilizados para as medições de dureza.
O teste de macrodureza Vickers foi realizado em amostras não atacadas
utilizando carga de 30 kgf (HV30) com tempo de recuo de 15 s. Os valores médios são baseados
em dez áreas diferentes. O teste de microdureza Vickers foi realizado em
corpos de prova usando carga de 100 gf (HV0.1) e 15 s de tempo de indentação. Os valores médios são
baseados em dez áreas diferentes. Testadores de dureza Brooks foram usados para estes
Medidas.

2.5. Teste de corrosão

Informações sobre o comportamento à corrosão de ligas de ferro branco são importantes

seleção de materiais para peças de desgaste que devem suportar os efeitos combinados
de abrasão e corrosão em aplicações como moagem úmida e transporte de lama.
Neste trabalho foi utilizada uma técnica potenciodinâmica para indicar corrosão aquosa
resistência através da análise das características de polarização anódica usando um potenciostato ECO
Chem, modelo de laboratório automático PGSTAT 30 com uma solução contendo ácido H2SO4 0,5 M para um
taxa de aumento de tensão de 1,667 mV s-1 à temperatura ambiente e na faixa de varredura de
ÿ250 a 250 V. Um eletrodo Ag/AgCl saturado e um contraeletrodo de platina foram
usado como eletrodo de referência e eletrodo auxiliar. A resistência à corrosão foi
mediu a densidade de corrente crítica, corrente passiva, corrente de corrosão, passiva
faixa, potencial de corrosão, potencial de quebra de passividade e discutido em relação
à microestrutura.

3 Resultados e discussão

3.1. Microestrutura

3.1.1. Estruturas dendríticas e eutéticas

Figura 1. Canto rico em ferro da superfície metaestável C – Cr – Fe liquidus indica as posições
das ligas neste experimento. A, B e C denotam as ligas 20Cr, 27Cr e 36Cr,
respectivamente [21].
A microestrutura fundida da liga 20Cr, como mostrado na Fig .
d e g), consistia em carbonetos eutéticos interdendríticos M7C3 em um
matriz perlita. A temperabilidade como fundido deste ferro era muito baixa
para evitar que a austenita primária e eutética se transforme em
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A. Wiengmoon et al. / Química e Física de Materiais 125 (2011) 739–748 741

2. Micrografias ópticas (LMs) e imagens eletrônicas secundárias (SEIs) em diferentes ampliações mostram a microestrutura na condição fundida: (a, d e g) liga 20Cr, (b,
e e h) liga 27Cr e (c, f e i) liga 36Cr.

perlita durante o resfriamento após a solidificação. A liga 27Cr no
a condição como fundido (Fig. 2 (b, e e h)) consistia em dendritos de austenita
primária, carboneto eutético e austenita eutética. Neste ferro,
a temperabilidade como fundido foi suficiente para a austenita primária
permanecer estável e apenas a austenita eutética se transformou parcialmente em
martensita ( ) durante o resfriamento no molde (Fig. 2 (h)). Não
carboneto precipitado ou perlita estava presente. A liga 36Cr no
condição como fundido (Fig. 2 (c, f e i)) consistia em ferrita primária ()
dendritos com carboneto eutético interdendrítico M7C3 , nenhum outro constituinte
ou precipitação de carboneto foi observado na ferrita. mesa 2
mostra o conteúdo químico dentro do carboneto eutético e da matriz de
as ligas 20Cr, 27Cr e 36Cr da SEM-EDS. Como o teor de carbono não pôde ser
quantificado com precisão por SEM-EDS, o
a composição química na Tabela 2 é relatada como base livre de C. O
O teor de Cr no carboneto eutético e na matriz aumentou à medida que o
O teor de Cr nos ferros fundidos com alto teor de cromo foi aumentado. A
estequiometria do carboneto eutético é (Cr3.37, Fe3.63)C3, (Cr4.75, Fe2.25)C3
e (Cr5.55, Fe1.45) A razão de partição C3 e Cr entre o metal duro eutético e
diferentes matrizes é 4,42, 4,12 e 3,19 para 20Cr, 27Cr
e ligas 36Cr, respectivamente. O Si nestas ligas aumentou ligeiramente
proporcional ao teor de Cr e sem partição no eutético
carboneto foi detectado.
A gravação profunda revelou morfologia e distribuição de eutéticos
carbonetos nos ferros fundidos com alto teor de cromo na condição de fundido
de todas as ligas (Fig. 3). Pode-se ver que os carbonetos eutéticos em
na liga 20Cr foram maiores que nas ligas 27Cr e 36Cr. O
a seção transversal aproximada do carboneto eutético é de 6,9 ± 1,8 m,
4,6 ± 1,2 m e 2,5 ± 0,6 m, para as ligas 20Cr, 27Cr e 36Cr,
respectivamente. As hastes hexagonais de carboneto eutético continham um
núcleo do constituinte da matriz, conforme relatado em outro lugar [18,19]. O

mesa 2
Resultados SEM-EDS de carboneto eutético e matriz fundida.

Ligas Composição química (% em peso) em Composição química (% em peso) no molde Proporção de partição Cr
carboneto eutético (base livre de C) matriz (base livre de C)

Cr Fé E Estequiometria como M7C3 Tipo de matriz Cr Fé E

20 Cr 46,37 53,63 – (Cr3,37, Fe3,63)C3 Perlita 10h48 89.07 0,45 4,42

27 Cr 66,26 33,74 – (Cr4,75, Fe2,25)C3 Austenita 16.06 83,35 0,59 4.12
36 Cr 78,13 21,87 – (Cr5,55, Fe1,45)C3 Ferrita 24.46 74,91 0,63 3.19

a Razão de partição é definida aqui como a razão entre o teor de Cr no carboneto eutético e a matriz fundida, ambos na base livre de C.
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742 A. Wiengmoon et al. / Química e Física de Materiais 125 (2011) 739–748

3. SEIs mostram a morfologia e distribuição do carboneto eutético nos ferros fundidos com alto teor de cromo fundidos após ataque profundo: (a) 20Cr, (b) 27Cr e (c) 36Cr.

o espaçamento de carboneto eutético das ligas 20Cr, 27Cr e 36Cr foi de cerca de
1,8 ± 0,3 m, 1,8 ± 0,4 m e 2,2 ± 0,5 m, respectivamente, aumentando ligeiramente
à medida que a relação Cr/C aumentava. As frações volumétricas medidas do
carboneto eutético nas ligas 20Cr, 27Cr e 36Cr foram 23% em volume, 21% em
volume e 20% em volume, respectivamente, diminuindo ligeiramente à medida
que a relação Cr/C aumentava.
3.1.2. Estrutura secundária de carboneto na liga 20Cr e na liga 27Cr
Durante o tratamento térmico de desestabilização a 1000 ÿC por 4 h, a matriz de
perlita na liga 20Cr foi primeiramente transformada em austenita, depois
carbonetos secundários precipitaram desta austenita e finalmente a austenita
desestabilizada consequentemente transformado em martensita durante o
resfriamento ao ar (Fig. 4 (a, c e e)). Na liga 27Cr a matriz era a austenita original.
A precipitação secundária de carboneto e a transformação de austenita em
martensita ocorreram da mesma forma
Figos. 5 e 6 mostram imagens TEM de campo claro (BF) de carbonetos
eutéticos e carbonetos secundários precipitados dentro da matriz de martensita
nas ligas 20Cr e 27Cr, juntamente com padrões de difração de área selecionada
correspondentes (SADPs). Os resultados revelaram que o carboneto eutético nas
ligas 20Cr e 27Cr é o carboneto M7C3 .
Não houve transformação do eutético M7C3 em M23C6 para formar uma estrutura
duplex núcleo-invólucro como encontrada em ferro fundido com alto cromo com
30% em peso de Cr [19,24]. Os SADPs confirmaram que, na liga 20Cr com
relação Cr/C de 6,8, o carboneto secundário é apenas M7C3, e que, na liga 27Cr
com relação Cr/C de 9,78, ambos os carbonetos secundários M7C3 e M23C6
estavam presentes . É difícil determinar se os carbonetos secundários são M7C3
ou M23C6 em LM ou SEM, mas estes carbonetos podem ser claramente
distinguidos em TEM, pelo qual apenas o carboneto M7C3 contém contraste
defeituoso, como por exemplo na Fig. 5 (b). SADPs das partículas M7C3 (Fig. 5
(c e d), Fig. 6 (c e e)) mostram estrias como resultado de falhas no carboneto.
Nenhuma falha é observada no M23C6 (Fig. 6 (b )) e, portanto, nenhuma estria é
apresentada em seu SADP (Fig. 6 (d)).

(Fig. 4 (b, d e f)). O tamanho dos carbonetos secundários está na faixa inferior a
Estudos anteriores [24,25] descobriram que, para tempos de desestabilização
2,0 m na liga 20Cr e inferior a 1,0 m na liga 27Cr. A fração volumétrica aproximada
mais curtos, os carbonetos secundários nos ferros fundidos com alto teor de
por contagem de pontos e contagem por área dos carbonetos secundários na liga
cromo com 27-30% em peso de Cr consistem apenas em M23C6. Um estudo
20Cr é de 7,5% em volume e 31 por 100 m2, respectivamente, e na liga 27Cr é
analítico anterior de TEM [20] da mesma liga de 27Cr usada no presente trabalho
de 4,1% em volume e 58 por 100 m2. A diferença na fração volumétrica do
descobriu que a desestabilização por 1 h resultou em um carboneto secundário
precipitado de carboneto secundário em ambas as ligas não é muito distinta, uma
cúbico com a fórmula aproximada (Fe9Cr14)C6. O presente trabalho mostra que,
vez que está dentro da faixa de erro, mas é claro que a liga 27Cr tem maior
para a liga 27Cr na relação Cr/C de 9,78, os carbonetos secundários M7C3 e
contagem por unidade de área de carboneto secundário. Isto resulta,
M23C6 podem estar presentes após um tempo de desestabilização mais longo
correspondendo às observações microestruturais da Fig. 4, de que os carbonetos
de 4 h aqui utilizado. O tratamento térmico comercial de ferros fundidos com alto
secundários na liga 20Cr são mais grossos e menos densos do que na liga 27Cr.
teor de cromo normalmente utiliza tempos de desestabilização de 4 horas em vez
A precipitação do carboneto secundário foi esgotada nas regiões próximas aos
de 1 hora.
carbonetos eutéticos, conforme relatado anteriormente [3,24]. A maior relação Cr/
C pode ser responsável pela diminuição do tamanho do carboneto secundário
após a desestabilização, no entanto, isto também pode estar relacionado com a 3.2. Análise XRD
diferença na sequência de transformação durante a desestabilização de ambas
as ligas. A Figura 7 mostra traços de DRX para as ligas na condição fundida e, para as
ligas 20Cr e 27Cr, na condição desestabilizada. No
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4. LMs (a e b) e SEIs (c – f) mostram a microestrutura e morfologias de carbonetos secundários precipitados na matriz de martensita após desestabilização a 1000 ÿC por 4 h:
(a, c e e) 20Cr e (b , d e f) 27Cr.
condição de fundição, a liga 20Cr continha M7C3 e ferrita. A liga 27Cr
contém austenita, M7C3 e martensita, e a liga 36Cr consiste em ferrita com
M7C3. Para as condições desestabilizadas, a análise de DRX confirmou a
matriz martensítica nas ligas 20Cr e 27Cr.
A Tabela 3 revisa as relações Cr/C e os tipos de carbonetos eutéticos
e secundários em ferros fundidos com alto teor de cromo com 15–36% em
peso de Cr, em comparação também com as ligas deste estudo. O
carboneto cúbico secundário M23C6 pode se formar durante a
desestabilização, mesmo que seja uma fase de não equilíbrio devido à sua
correspondência cristalográfica com a matriz de austenita [15]. Na baixa
relação Cr/C inferior a cerca de 6,8 nos ferros fundidos com alto teor de
cromo 15–20Cr, apenas M7C3 secundário foi encontrado. Por outro lado,
na alta relação Cr/C, superior a cerca de 11,0 nos ferros fundidos com alto
teor de cromo 29-30Cr, apenas o M23C6 secundário foi relatado. Na
relação Cr/C intermediária, foram observados carbonetos secundários
mistos M7C3 e M23C6 . Uma exceção na tabela é apenas para o ferro
18Cr com uma relação Cr/C relativamente alta de 9,52, no qual apenas o
M7C3 secundário foi relatado [4], mas isso pode ser um efeito do Mo.
Tabela 2, pode-se esperar que o maior teor de Cr na composição química
geral também levará ao maior teor de Cr tanto na matriz austenítica anterior
quanto no carboneto eutético M7C3 . O fato de que a razão molar M/C de
2,33 no M7C3 é menor que 3,83 no M23C6 também está de acordo com
a observação na Tabela 3, onde o tipo de carboneto secundário M23C6
predomina provisoriamente nos ferros fundidos com alto teor de cromo e
com maior Razões Cr/C. Além disso, o carboneto eutético M7C3 foi
743
observado transformar-se em M23C6 durante a desestabilização no ferro
30Cr com a relação Cr/C de cerca de 12,54–13,27 [19,24]. Isto confirma
novamente a preferência do carboneto do tipo M23C6 nos ferros fundidos
com alto teor de cromo com composição química no campo de fase (Fig.
1) e alta relação Cr/C. Conseqüentemente, deve-se tomar cuidado na
determinação do tipo de carboneto secundário na relação Cr/C, onde tipos
mistos podem se formar, notadamente cerca de 7–10, nos ferros fundidos
com alto teor de cromo de 19–27% em peso de Cr. A razão pela qual a
transformação M7C3 ÿM23C6 não foi observada no carboneto eutético do
ferro ferrítico 36Cr ainda não foi compreendida. Há espaço para um estudo
detalhado da interação da composição (níveis de C, Cr, Mo, etc. e relação
Cr/C) e condições de tratamento térmico (com e sem recozimento prévio,
tempo e temperatura de desestabilização, revenido subsequente, etc. .)
sobre a natureza dos carbonetos secundários.
3.3. Macrodureza e microdureza nas regiões da matriz dendrítica
A Figura 8 mostra a macrodureza e a microdureza nas regiões
dendríticas. Na condição de fundido, os valores de macrodureza e
microdureza nas ligas 20Cr, 27Cr e 36Cr foram cerca de 407 HV30 e 451
HV0,1, 561 HV30 e 433 HV0,1, 303 HV30 e 255 HV0,1, respectivamente.
A dureza da liga 36Cr foi menor devido à presença de sua matriz de ferrita
macia. A maior macrodureza da liga 27Cr é devida à combinação da
matriz austenítica e uma rede de carboneto eutético mais fina, como visto
na Fig .
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744 A. Wiengmoon et al. / Química e Física de Materiais 125 (2011) 739–748

5. Imagens BF-TEM mostram o carboneto secundário (SC) dentro da matriz de martensita (a e b) e os SADPs correspondentes dos carbonetos secundários e eutéticos M7C3 em
a liga 20Cr (c e d), respectivamente.

Tabela 3
Composição química, relação Cr/C e tipo de carbonetos eutéticos e carbonetos secundários após desestabilização de vários ferros fundidos com alto teor de cromo.

Ligas Composição química (% em peso) Relação Cr/C Tipo de carboneto eutético após desestabilização Tipo de carboneto secundário após desestabilização

Cr C Mo

15 Cr 15 3,16 – 4,74 M7C3 M7C3 [25]

16 Cr 16,38 2,77 1,08 5,91 M7C3 M7C3 + M23C6 [17]
18 Cr 17,7 3,1 1,1 5,70 M7C3 M7C3 [11]
18 1,89 1,9 9,52 M7C3 M7C3 [4]
19–20Cr 19.4 2,66 0,8 7.29 M7C3 M7C3 + M23C6 [26]
20,4 3,0 0,02 6,80 M7C3 M7C3 [este estudo]
27 Cr 26,60 2,72 0,02 9,78 M7C3 M7C3 + M23C6 [este estudo]
26,96 2,91 – 9,26 M7C3 M23C6 [22,23]
29–30Cr 29,3 2,5 – 11,32 M7C3 M23C6 [11]
29,98 2,26 – 13,27 M7C3 + M23C6 (estrutura duplex) M23C6 [19,24]
30,6 2,44 0,02 12,54 M7C3 + M23C6 (estrutura duplex) M23C6 [18]
36 Cr 36,0 2.13 0,03 16h90 M7C3 (sem transformação para M23C6) NA [este estudo]a

a NA = não aplicável como liga não tratável termicamente.

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6. Imagens BF-TEM mostram os carbonetos secundários na liga 27Cr (a e b) e os SADPs correspondentes dos carbonetos secundários M7C3 e M23C6 (c e d), e os
Carboneto eutético M7C3 (e), respectivamente.

tratamento térmico de desestabilização, a macrodureza geral do 3.4. Comportamento de corrosão

A liga 20Cr e a liga 27Cr foram aumentadas para 889 HV30 e 765
HV30, respectivamente, enquanto a microdureza foi aumentada até
786 HV0,1 e 737 HV0,1, respectivamente. Isto resultou da
precipitação de carbonetos secundários, que desestabilizou a austenita levando
à formação de uma matriz martensítica. Apesar de um melhor
e distribuição mais densa de partículas de carboneto secundário, como visto em
Fig. 4, a dureza da liga 27Cr é inferior à da liga 20Cr devido a uma
menor fração de volume de carbonetos secundários e estes são principalmente
M23C6 que é mais suave que M7C3. A liga 27Cr também pode conter
uma martensita com baixo teor de carbono.
As curvas de polarização anódica obtidas são mostradas na Fig. 9 com
dados de corrosão retirados das curvas listadas na Tabela 4. A liga 36Cr
era ferrítico e não endurecível, por isso foi testado no molde
apenas condição. Este ferro apresentou os menores valores de corrente crítica
densidade e densidade de corrente passiva e exibiu a faixa passiva mais
ampla, indicando que pode passivar mais facilmente e deve
sofrem menos corrosão no estado transpassivo em comparação com o 20Cr
e ligas 27Cr. A maior passividade se deve à alta relação Cr:C
de 16,90 e, portanto, o alto teor de cromo de 24,46% em peso em

Tabela 4
Dados de corrosão.

Ligas Icrítico (mA cmÿ2) Ipass ( mAcmÿ2) Icorr (mV) Correção (mV) Equebra (mV) Faixa passiva (mV)

20Cr como elenco 320 0,3 2,5 ÿ590 830 470

27Cr como elenco 27 0,8 1,7 ÿ570 900 540
36Cr como elenco 5 0,02 1,5 ÿ510 950 1200
20Cr desestabilizado 200 0,6 0,9 ÿ600 900 630
27Cr desestabilizado 16 0,5 1,5 ÿ550 830 470
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746 A. Wiengmoon et al. / Química e Física de Materiais 125 (2011) 739–748

a matriz da liga 36Cr. Pela mesma razão, a liga 27Cr (Cr/C = 9,78, matriz Cr =
16,06% em peso) apresentou maior resistência à corrosão do que a liga 20Cr
(Cr/C = 6,8, matriz Cr = 10,48% em peso). À medida que a relação Cr/C aumenta
a diferença entre o teor de Cr no carboneto eutético e aquele na matriz, descrita
como razão de partição de Cr na Tabela 2, diminuiu de 4,42 para a liga 20Cr para
4,12 e 3,19, respectivamente, para a liga 27Cr e Ligas 36Cr. A redução observada
na densidade da corrente de corrosão e na densidade da corrente passiva com
o aumento da relação Cr/C está de acordo com os resultados de trabalhos
anteriores [27–30]. Para ambas as ligas 20Cr e 27Cr, a desestabilização
proporcionou uma melhoria muito ligeira na resistência à corrosão em relação à
condição fundida, com formação de película passiva mais fácil na liga 27Cr.

Vê-se que o pico de passivação para a liga 36Cr tem um perfil agudo e é
muito mais estreito em comparação com os picos de passivação para as ligas
20Cr e 27Cr. Os dois ferros com menor teor de Cr possuem microestruturas com
maior heterogeneidade do que a da liga 36Cr que consistia apenas de carbonetos
eutéticos M7C3 em uma matriz de ferrita. Na condição de fundição, a liga 20Cr
continha carbonetos eutéticos e perlíticos em uma matriz de ferrita e a liga 27Cr
continha carbonetos eutéticos cercados por martensita em uma matriz austenítica,
de modo que em cada caso a superposição do comportamento de polarização de
cada uma dessas fases resulta em um pico amplo.

Esta é também a situação nas estruturas desestabilizadas que consistem em

carbonetos eutéticos e secundários numa matriz de martensite com uma pequena
quantidade de austenite retida. Em trabalhos anteriores [29] , usando ácido
sulfúrico 0,1 M em vez de 0,5 M, os efeitos da heterogeneidade na microestrutura
eram mais óbvios, dando origem a picos gêmeos bem definidos para passivação
de 25% em peso de Cr e 30% em peso de Cr contendo -ing ferros. Os topos
relativamente planos das curvas de polarização para a liga 20Cr podem ser
devidos a um efeito de polarização de concentração da reação catódica que limita
a densidade de corrente. Na faixa passiva para a liga 20Cr (desestabilizada) e a
liga 36Cr (como fundida), curvas 4 e 3, respectivamente, na Fig. 9, existem picos
pequenos, mas definidos, na densidade de corrente que se acredita serem
devidos à passiva quebra do filme e depois reparo, mas não se sabe por que essa
instabilidade ocorreu apenas nessas duas situações.
7. Traços de difração de raios X na condição de fundição das ligas 20Cr, 27Cr e
36Cr, e na condição desestabilizada das ligas 20Cr e 27Cr.

8. Macrodureza e microdureza nas regiões dendríticas das ligas 20Cr, 27Cr e 36Cr nas condições fundidas e desestabilizadas.
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9. Características de polarização anódica nas condições fundidas e desestabilizadas das ligas 20Cr, 27Cr e 36Cr (somente fundidas), em 0,5 mol. Solução aquosa de H2SO4 .

10. SEIs mostram a superfície corroída no H2SO4 aquoso 0,5 molar: (a – c) ligas 20Cr, 27Cr e 36Cr na condição fundida, respectivamente, (d e e) ligas 20Cr e 27Cr na condição
desestabilizada, respectivamente.

Os danos produzidos durante o teste de corrosão podem ser
comparados na Fig. 10. Na liga 20Cr fundida, as regiões da matriz perlita
dendrítica e eutética foram atacadas, minando os carbonetos eutéticos,
enquanto, na liga 27Cr fundida, apenas o regiões da matriz eutética
(austenita + martensita) foram severamente atacadas, com apenas algum
ataque de pite na matriz austenítica dendrítica. Surpreendentemente,
embora tenha mostrado a maior passividade, o dano por corrosão
observado na liga 36Cr foi semelhante, se não mais severo, do que na liga
27Cr. Em ambos os ferros fundidos desestabilizados com alto teor de
cromo (20Cr e 27Cr), as regiões da matriz dendrítica foram atacadas
devido à presença de carbonetos secundários, levando o ataque à matriz
à sua remoção. Os danos nas regiões eutéticas não foram tão graves
como nas estruturas fundidas e, consequentemente, menos carbonetos
eutéticos foram danificados. O ferro austenítico fundido (27Cr) sofreu
corrosão mais localizada do que o ferro tratado termicamente porque as
regiões (+) próximas aos carbonetos eutéticos foram esgotadas em
O Cr leva ao ataque da matriz adjacente aos carbonetos eutéticos, sendo
que o maior teor de Cr na austenita dendrítica proporciona maior proteção.
As regiões da matriz martensítica dendrítica e eutética nos ferros fundidos
com alto teor de cromo tratados termicamente foram atacadas de forma
semelhante, uma vez que, em comparação com as estruturas fundidas,
houve menos diferença entre a distribuição de Cr nas áreas eutéticas e
dendríticas. Essas observações estão em geral de acordo com estudos de
corrosão anteriores em ferros fundidos com alto cromo fundidos e tratados
termicamente [28,29] e com trabalhos em testes de desgaste corrosivo por
erosão em pastas de gesso/ácido fosfórico e minério de cobre [30].
4. Resumo
(1) A microestrutura fundida de 20% em peso de ferro Cr consistia em
carboneto eutético M7C3 em uma matriz perlítica, enquanto o ferro
fundido com 27% em peso de Cr continha dendritos de austenita primária,
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carboneto eutético M7C3 e austenita eutética que se transformou parcialmente
em martensita. O ferro fundido com 36% em peso de Cr continha uma matriz de
dendritos de ferrita com uma dispersão de carboneto eutético M7C3 . O teor de
Cr no carboneto eutético e na matriz aumentou proporcionalmente ao teor global
de Cr das ligas.
A estequiometria do carboneto eutético como M7C3 é (Cr3.37, Fe3.63)C3,
(Cr4.75, Fe2.25)C3 e (Cr5.55, Fe1.45)C3, respectivamente. Nenhuma partição
de Si em carboneto eutético M7C3 foi detectada.
(2) Após a desestabilização, a microestrutura dos ferros fundidos com alto teor de
cromo com 20% em peso de Cr e 27% em peso de Cr consistia em carbonetos
secundários precipitados dentro de uma matriz de martensita. Os carbonetos
eutéticos permaneceram inalterados.
(3) No ferro com 20% em peso de Cr, o carboneto secundário encontrado é apenas
M7C3, enquanto o ferro com 27% em peso de Cr continha carbonetos secundários
M23C6 e M7C3 . O carboneto do tipo M23C6 tendeu a predominar nas ligas com
composição química no campo de fase e alta relação Cr/C, notavelmente cerca
de 7–10. O tamanho e a fração volumétrica dos carbonetos secundários em ferro
com 20% em peso de Cr foram maiores do que aqueles em ferro com 27% em
peso de Cr.
(4) A dureza após a desestabilização do ferro com 20% em peso de Cr foi maior do
que a do ferro com 27% em peso de Cr devido ao carboneto secundário do tipo
M7C3 mais duro e à sua maior fração volumétrica.
(5) O ferro com 36% em peso de Cr com matriz de ferrita foi o mais resistente à
corrosão com uma faixa passiva mais ampla e menor densidade de corrente
passiva do que as matrizes perlítica, austenítica ou martensítica nos 20% em
peso de Cr e 27% em peso de Cr ferros fundidos com alto teor de cromo. Para os
ferros fundidos com alto teor de cromo com 20% em peso de Cr e 27% em peso
de Cr, o tratamento térmico de desestabilização proporcionou uma ligeira melhoria
na resistência à corrosão.
Reconhecimentos
Os autores agradecem a permissão para usar as instalações do TEM no Centro
de Pesquisa e Serviços de Microscopia Eletrônica (EMRSC), Faculdade de Ciências
da Universidade de Chiang Mai e instalações SEM na Faculdade de Ciências da
Universidade Naresuan, Tailândia. Esta pesquisa foi apoiada pelo Fundo de Pesquisa
da Tailândia (TRF).
Referências
[1] CP Tabrett, IR Sare, MR Ghomashchi, Int. Conheceu. 41 (1996) 59–82.
[2] JTH Pearce, Foundryman 95 (2002) 156–166.
[3] P. Dupin, J. Saverna, JM Schissler, AFS Trans.90 (1982) 711–718.
[4] SK Hann, JD Gates, J. Mater. Ciência. 32 (1997) 1249–1259.
[5] JTH Pearce, Wear 89 (1983) 333–344.
[6] JW Boyes, Ferro Aço 39 (1966) 102–109.
[7] G. Laird, R. Gundlach, K. Rohrig, Manual de ferro fundido resistente à abrasão, Ameri-can
Foundry Society, EUA, 2000.
[8] A. Studnicki, J. Kilarski, M. Przybl, J. Suchon, DJ Partocha, Achiev. Matéria. Homem.
Eng. 16 (2006) 63–73.
[9] RW Durman, Internacional. J. Mineiro. Processo. 22 (1988) 381–399.
[10] CP Tabrett, IR Sare, Wear 203–204 (1997) 206–219.
[11] GLF Powell, G. Laird II., J. Mater. Ciência. 27 (1992) 29–35.
[12] E. Karantzalis, A. Lekatou, H. Mavros, Int. J. Elenco Met. Res. 22 (2009)
448–456.
[13] S. Inthidech, P. Sricharoenchai, Y. Matsubara, Mater. Trad. 47 (2006)
72–81.
[14] A. Bedolla-Jacuinde, L. Arias, B. Hernández, J. Mater. Eng. executar 12 (2003)
371–382.
[15] GLF Powell, JV Bee, J. Mater. Ciência. 31 (1996) 707–711.
[16] A. Inoue, T. Matsumoto, Met. Trad. A11A (1980) 739–747.
[17] J. Wang, C. Li, H. Liu, H. Yang, B. Shen, S. Gao, S. Huang, Mater. Personagem. 56 (2006)
73–78.
[18] JTH Pearce, T. Chairuangsri, A. Wiengmoon, N. Poolthong, H. Nomura, China
Fundição 4 (2007) 38–43.
[19] A. Wiengmoon, T. Chairuangsri, A. Brown, R. Brydson, DV Edmonds, JTH
Pearce, Acta Mater. 53 (2005) 333–341.
[20] SD Carpenter, D. Carpenter, JTH Pearce, Mater. Química. Física. 101 (2007)
49–55.
[21] WR Thorpe, B. Chicco, Metall. Trad. A 16A (1985) 1541–1549.
[22] A. Wiengmoon, T. Chairuangsri, N. Chomsaeng, N. Poolthong, JTH Pearce, J.
Matéria. Ciência. Tecnologia. 24 (2008) 330–334.
[23] A. Wiengmoon, T. Chairuangsri, N. Poolthong, JTH Pearce, Mater. Ciência. Eng. A 480 (2008) 333–
341.
[24] A. Wiengmoon, T. Chairuangsri, JTH Pearce, ISIJ Int. 44 (2004) 396–403.
[25] JTH Pearce, em: JTH Pearce, BK Dhindaw, BS Murty, S. Sen (Eds.), Proceed-ings of Solidification
Science and Processing: Outlook for the 21st Century, Oxford and IBH Publishing, Bangalore,
Índia, 2001 , pp.
[26] KA Kibble, JTH Pearce, Elenco Met. 6 (1993) 9–15.
[27] E. Zumelzu, I. Goyos, C. Cabezas, O. Opitz, A. Parada, J. Mater. Process. Technol. 128 (2002)
250–255.
[28] N. Poolthong, H. Nomura, M. Takita, Mater. Trad. 45 (2004) 880–887.
[29] JTH Pearce, B. Perry, PL Blackwell, Boletim do Círculo de Estudos de Metal 15 (1989), 25/1-13.
[30] DWJ Elwell, GM Higginson, World Pumps 266 (1988) 209–211.