Combustíveis Gasosos

Rubens Stuginski Jr
rubens@upf.br

Universidade de Passo Fundo

Faculdade de Engenharia e Arquitetura
Engenharia Mecânica

Geração e Utilização de Vapor

V02R2012
Introdução

Combustíveis Gasosos são compostos por:

Hidrocarbonetos:
metano (CH4 );
etano (C2 H6 );
propano (C3 H8 );
butano (C4 H10 ),
...
Monóxido de carbono (CO)
Gases inertes:
dióxido de carbono CO2 ,
nitrogênio N2 ,
...
Principais combustíveis gasosos com interesse industrial

Gás Natural: todo hidrocarboneto que permaneça em estado gasoso nas

condições atmosféricas normais, extraído diretamente a partir de reservatórios
petrolíferos ou gaseíferos, incluindo gases úmidos, secos, residuais e gases
raros;
Lei 9478 ? Art 6o , inciso II
Composição varia de acordo com a origem. Basicamente, é uma mistura
composta por:
metano CH4 (cerca de 90%),
etano C2 H6 (de 5 a 8%),
propano e traços de hidrocarbonetos mais pesados.
gases inertes: N2 , CO2 , He (eventual)

GLP: formado por hidrocarbonetos

parafínicos: propano, n-butano e iso-butano
olefínicos: propeno, n-buteno e iso-buteno, em proporções variadas.
Traços de etano, eteno, iso-pentano e butadieno-1,3.
Principais combustíveis gasosos com interesse industrial

Propano especial: distribuição restrita, composto basicamente por:

propano (mínimo 90%),
propeno (máximo 5%),
butanos e
butenos,
traços de outros hidrocarbonetos mais próximos, como no GLP.

Propano comercial: Composto por propano e ou propeno (pref).

Principais combustíveis gasosos com interesse industrial

Butano comercial: destinado a aplicações especiais como em aerossóis e

isqueiros a gás.
Composição butanos e/ou butenos.
Contém predominantemente butanos e ou butenos. =⇒ pressão de vapor
menor que 5 kgf/cm2 a 37,8◦ C.

Propileno (ou propeno): grau químico (95%) ou grau polímero (99,8%) que,
além de sua utilização como matéria prima, é também usado em pequena
escala como gás para oxi-corte e aplicações afins.
Características Importantes

Composição química (elementos, massa molar, etc);

Poder calorífico (superior e inferior);
Velocidade de chama;
Índice de Wobbe;
Limite de inflamabilidade;
Temperatura (adiabática) de chama.
Composição Química

fornecida em base volumétrica;

gases de formação (hidrocarbonetos e outros)
base seca;
massa molecular.

X  Mj = massa molar do gás j.

Mg = Xj Mj , com
 
Vj
j  Xj =
 fração volumérica
Vg

Massa específica do gás:

 
X Mj
ρg = Xj ρj , com ρj = na CNTP
22,4
j
Poder calorífico

Normalmente fornecido em base volumétrica (MJ/m3 n)

Para combustível composto por vários gases vale:
n
X
PCi ou s = Xj PCj
j=1

Gás PCs PCi PCs PCi

MJ/m3 n MJ/m3 n MJ/kg MJ/kg
H2 12,77 10,76 141,86 119,53
CH4 39,89 35,87 55,61 50,01
C2 H6 69,91 64,05 51,91 47,51
C3 H8 101,30 93,14 50,36 46,38
C4 H10 133,53 123,07 49,52 45,75
C4 H10 132,70 122,23 49,44 45,63
C2 H2 58,52 56,47 49,95 48,20
CO 12,62 12,62 10,09 10,09
Poder calorífico

Exemplo: Gás natural da Bacia de Campos possui a composição:

Composição volumétrica
Gás % Gás %
Metano 89,35 N-Butano 0,03
Etano 8,03 Dióxido de carbono 0,49
Propano 0,78 Nitrogênio 1,28
Iso-Butano 0,04

O seu poder calorífico inferior (PCi ), é

PCi = 0,8935 × 35,87 + 0,0803 × 64,05 + 0,0078 × 93,14

+ 0,0004 × 122,23 + 0,0003 × 123,07
+ 0,0049 × 0 + 0,0128 × 0

PCi = 32,86 MJ/m3 n

Velocidade de chama

Velocidade de chama é a velocidade de propagação da frente de chama de

uma mistura ar/combustível, sob determinas condições.
Depende:
Composição química do combustível;
relação ar/combustível da mistura;
Determina:
descolamento da chama

Vmistura > Vchama

retorno de chama

Vmistura < Vchama

Velocidade de chama

Velocidades de alguns gases combustíveis no ar:

Gás H2 CO CH4 C2 H6 C3 H8 C4 H10

Vg (cm/s) 330 46 35 40,1 39 38

Fator de velocidade de chama de Weaver ou índice de Weaver - é uma

maneira conveniente de se medir a velocidade de chama de um gás. Apesar de
a medida experimental, da velocidade de chama, ser, em geral, mais precisa, é
muito difícil de ser medida e muito dependente dos instrumento utilizados.
Esse índice, junto com o índice de Wobbe é usado para determinar a intercam-
biabilidade do gás.
Velocidade de chama

Índice de Weaver para uma mistura de gases:

P
i Xi Fi
S=
A + 5Z − 18,8 Q + 1

com:
 
Velocidade de queima da fração gasosa
em condição estequiométrica de ar
F=   × (Vi∗ + 1) × 100
Velocidade de queima do hidrogênio
em condição estequiométrica de ar

onde: Xi fração molar (ou volumétrica) do gás

Vi∗ relação A/C estequiométrica para a fração gasosa
A relação A/C estequiométrica (= Var∗ ) para o combustível

Z fração de inertes (N2 , CO2 )

Q fração de oxigênio no combustível
Velocidade de chama

Fator F para alguns gases

Gás H2 CO CH4 C2 H6 C3 H8 C4 H10 C2 H4 C4 H6
F 338 61 148 301 398 513 454 674
∗
Var 2,387 2,387 9,546 16,71 23,87 31,03 14,32 21,48
Índice de Wobbe

Goffredo Wobbe (Bolonha, 1927) observou que, para um orifício operando

sobre pressão constante e mesmo diâmetro:
O calor fornecido por um queimador é proporcional à vazão volumétrica;
A velocidade do fluxo através do orifício, é proporcional à massa
específica do gás;
O poder calorífico de um gás é proporcional à densidade relativa do gás.
Assim:

q̇comb = V̇comb PCi   s
s  2∆p
2∆p  =⇒ q̇G = CD A ρ PCi
V̇comb = CD A comb
ρcomb



com:
PCi poder calorífico do gás, em MJ/m3 n;
CD coeficiente de descarga do orifício de passagem do gás;
A área de do orifício;
∆p perda de carga através do orifício.
Índice de Wobbe

A vazão volumétrica de ar que passa no mesmo orifício é:

s
2∆p
V̇ar = CD A
ρar

a vazão relativa do gás, num mesmo orifício e para um mesmo ∆p, fica:
q
2∆p
C A r r
V̇comb D ρcomb ρar 1 ρcomb
= q = = com Dr =
V̇ar CD A 2∆p ρcomb D r ρar
ρar

O Índice de Wobbe fica definido como:

PC(i ou s)
IW = √
Dr
Unidades: megajoules por metro cúbico normal (MJ/m3 n ou MJ/Nm3 )
British Thermal Units (BTU) por pé cúbico normal
(BTU/cfn ou BTU/ncf) (1000 BTU/ncf = 37,3 MJ/m3 n)
Índice de Wobbe

Índice de Wobbe ou número de Wobbe de um combustível gasoso repre-

senta o valor da capacidade de produção de calor de um gás que chega a
um orifício (giclê) do queimador.

Pode-se dizer que o Índice de Wobbe representa a energia por unidade de

massa que passa por um orifício com a mesma queda de pressão.

É importante para a intercambiabilidade do gás/queimador;

Índice de Wobbe

Três famílias de gases (baseado no IW):

1a família inclui os gases manufaturados;
2a família inclui os gases naturais (com dois subgrupos);
3a família inclui os gases de petróleo liquefeito (GPL’s).
Os equipamentos de combustão são projetados para operar dentro de cada fa-
mília:

Família Índice de Wobbe (MJ/m3 n) Exemplos

1 22,5 – 30 Gás de cidade/(Syngas)
2L 39 – 45 Gás Natural
2H 45,5 – 55
3 73,5 – 87,5 GPL

Além do IW, deve-se observar velocidade de queima (índice de Weaver) entre

outras características na intercambiabilidade.
Índice de Wobbe - Alguns valores

Índice de Wobbe
Gás combustível Superior Inferior
MJ/m3 MJ/m3
Hidrogênio 48,23 40,65
Metano 53,28 47,91
Etano 68,19 62,47
Etileno 63,82 60,01
Gás natural 53,71 48,52
Propano 81,07 74,54
Propileno 77,04 71,88
n-Butano 92,32 85,08
iso-Butano 91,96 84,71
Butileno-1 88,46 82,54
GPL 86,84 79,94
Acetileno 61,32 59,16
Monóxido de carbono 12,80 12,80
Poder Calorífico

Poder calorífico é a quantidade de calor produzida pela combustão completa

do combustível.
Procure por: Calor de combustão, heat of combustion, heating value, energy
value

Poder calorífico superior – PCS – é o calor produzido na queima do com-

bustível quando os gases de combustão deixam a câmara de combustão a uma
temperatura tal que toda água produzida na combustão é condensada.
Procure por: higher heating value (HHV), gross energy, upper heating value,
gross calorific value (GCV), higher calorific value (HCV)

Poder calorífico inferior – PCI – é o calor produzido na queima do com-

bustível quando os gases de combustão deixam a câmara de combustão a uma
temperatura tal que toda água produzida na combustão deixa a câmara de com-
bustão na forma de vapor.
Procure por: lower heating value (LHV), net calorific value (NCV), lower
calorific value (LCV).
Valores de Poder calorífico para alguns combustíveis gasosos

PCS PCi
Combustível Fórmula
MJ/m3 n MJ/m3 n
Hidrogênio H2 12,77 10,76
Metano CH4 39,89 35,87
Etano C2 H6 69,91 64,05
Eteno ou etileno C2 H4 63,21 59,44
Propano C3 H8 101,30 93,14
Propeno ou propileno C3 H6 93,77 87,49
n-Butano C4 H10 133,53 123,07
iso-Butano C4 H10 132,70 122,23
Monóxido de carbono CO 12,62 12,62
Limite de Inflamabilidade

Limite de Inflamabilidade, Limite de Explosão ou Limite de Explosividade

é o valor da relação entre combustível e oxidante que determina se a mesma é
inflamável ou não.
Uma mistura só queimará se a concentração do combustível estiver entre os Li-
mite de Inflamabilidade Inferior LI e Limite de Inflamabilidade Superior
LS.
volume de combustivel
L(I/S) = × 100
volume de combustível + volume de oxidante
ou
1
L(I/S) = × 100 Vox =⇒ Volume de oxidante
1 + Vox

Para queima no ar: Para queima apenas oxigênio:

1 1
L(I/S) = × 100 L(I/S) = × 100
1 + VAr 1 + VO2
Limite de Inflamabilidade

∗
LI LS CE Var
Gás Fórmula
(%) (%) (%) (m n/m3 n)
3

Hidrogênio H2 4,0 74,2 29,6 2,38

Monóxido de carbono CO 12,5 74,2 29,6 2,38
Metano CH4 5,0 15,0 9,5 9,52
Etano C2 H6 3,0 12,4 5,7 16,66
Etileno C2 H4 3,1 32,0 6,5 14,28
Acetileno C2 H2 2,5 80,0 7,8 11,90
Propano C3 H8 2,1 9,5 4,0 23,80
Propileno C3 H6 2,4 11,0 4,5 21,42
n-Butano C4 H10 1,6 8,4 3,1 30,94
iso-butano C4 H10 1,6 8,4 3,1 30,94
iso-pentano C5 H12 1,4 8,3 5,0 35,70
Éter dimetílico CH3 −O−CH3 3,4 27,0 6,5 14,28

1
CE = ∗
concentração estequiométrica
1 + Var
Comparação do Limite de Inflamabilidade

Comparação do Limite de Inflamabilidade

LI (%) LS (%)
Gás
Ar O2 Ar O2
Hidrogênio 4 4 74 94
Monóxido de carbono 12,5 16 74 94
Amônia 15 15 28 79
Metano 5 5 15 61
Propano 2 2 10 55
Limite de Inflamabilidade - Mistura de Gases

Para alcanos queimando em outras temperaturas:

3,15(T − 25)
LIt = LI25◦ C −
H
Limite de Inflamabilidade - Mistura de Gases
Para uma mistura de gases vale a lei de Chatelier:
c1 c2 c3 cn 100
+ + + ··· + =
LI1 LI2 LI3 LIn LImistura
ou
100
LImistura = c1 c2 c3 cn
+ + + ··· +
LI1 LI2 LI3 LIn
Exemplos

Determinar o volume de propano C3 H8 que pode vazar em um forno, que pos-

sui um volume de 10 m3 , sem que haja risco de explosão durante o procedi-
mento de ignição do mesmo.

◦ LI = 2,1% = 0,021
a 25 C
LS = 9,5% = 0,095

A concentração de propano na mistura (c) é dada por:

Vp
c= Note que Vp = Var = Vforno = 10 m3
Vp + Var

Assim, volume de propano pode ser calculado:

c (Vp + Var ) = Vp =⇒ Vp = c Vf
Exemplo

Vp = c Vf

onde: c concentração de propano na mistura ar+propano (m3 /m3 )

Vp volume de propano na mistura (m3 )
Var volume de ar na mistura (m3 )
Vf volume do forno (m3 )
Assim o volume crítico de gás no interior do forno será:

Vp = 0,021 × 10 = 0,21 m3
Vp = 0,095 × 10 = 0,95 m3

Na prática, por questão de segurança limita-se a concentração de um combus-

tível em 25% do LI.
Temperatura de chama

Temperatura adiabática de chama é a temperatura que os gases de combus-

tão teriam se todo calor gerado na queima completa do combustível fossem
usado para aquecer os gases.

Balanço de energia:
 
  Energia usada
Energia fornecida
=  para aquecer os 
pelo combustível
gases de exaustão
 
Energia fornecida
= ṁcomb (PCi + ∆hch + mar (∆har + war ∆hvp ))
pelo combustível
 
Energia usada
 para aquecer os  = mg ∆hg + mz ∆hz
gases de exaustão
Temperatura de chama

Simplificando e arrumando tudo:

ṁcb PCi
Tad = Tar +
mg c̄pg

http://en.wikipedia.org/wiki/Adiabatic_flame_temperature
Produção de GLP
Produção de GLP
Produção de GLP
Produção de GLP
Especificação do GLP do Brasil

Gás Liquefeito de Petróleo – GLP ou Gás de cozinha pode ser obtido por:
i) Diretamente nas refinarias de petróleo;
subproduto do fracionamento a uma temperatura de 70◦ C
retirado no topo da torre
ii) nas Unidades de Processamento de Gás Natural.
GLP - Composição típica