Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
DE VULCANIZAÇÃO
PARCERIA EM TREINAMENTOS
1
CURSOS MINISTRADOS PELA MODULUS
Iniciação à Tecnologia da Borracha;
Reometria;
Propriedades Físicas da Borracha e Tradução da Norma ASTM D2000;
Estudo da Borracha Natural;
Estudo do EVA Expandido;
Estudo dos Elastômeros Nitrílicos;
Estudo dos Elastômeros de EPDM;
Estudo dos Aceleradores de Vulcanização;
Estudo dos Elastômeros Fluorados;
Estudo dos Elastômeros Policloropreno (Neoprene);
Adesão Borracha Metal;
Formação de Operador de Banbury e Cilindro;
Formação de Vendedor Técnico para o Mercado de Borracha;
Palestras Motivacionais:
Atendimento ao Cliente;
Vendas;
Atitudes Pessoais. O segredo para o Sucesso.
PROGRAMA
História da Borracha Estudo dos Sulfenamidas - (Principais da Classe)
Sinergismo
Efeito dos Aceleradores nas Propriedades Físicas
Master Batches
Classe de Aceleradores
Composição química e velocidade Sistema eficiente + Sistema semi-eficiente
Nitrosaminas
Estudo dos Mercaptos - (Principais da Classe)
Formulações
Estudo dos Guanidinas - (Principais da Classe)
2
HISTÓRIA DA BORRACHA
HISTÓRIA DA BORRACHA
Descobertas
1500
3
HISTÓRIA DA BORRACHA
CHARLES GOODYEAR
Vulcanização
1839
DESCOBERTA DA VULCANIZAÇÃO
Condições de
Temperatura : 140 °C
MBT 1 20 minutos
4
VULCANIZAÇÃO
Fraco Forte
Plástico Elástico
Solúvel Insolúvel
REÔMETRO
5
OPERAÇÃO GERAL
- Operação Geral
CILINDRO DE AR
ÊMBULO PNEUM.
DISCO OSCILANTE
MATRIZ INFERIOR
MEDIDOR ESFORÇO
EIXO DE TORQUE
BRAÇO DE TORQUE
REÔMETRO
6
VÍDEO REOMETRIA
GRÁFICO REOMÉTRICO
TEMPO
7
ATIVADORES
- Mais Comum:
- Outros Tipos:
DEG, ATPEG 4000, TEA
ÓXIDO DE ZINCO
8
ÁCIDO ESTEÁRICO
SICOSIL 45
Torque Ativador: PEG 4000
200 Teores: 0 a 6% sobre a Sílica
Temperaturas: 155ºC
100
6 5 4 3 2 0
0
0 6 12
Tempo
9
FUNÇÃO DOS ACELERADORES
Tipos Velocidade
Guanidinas DPG, DOTG Lento
Ditiocarbamatos ZMDC, ZEDC, ZBDC Ultra Rápido
Thiurãs TMTD, TMTM, TETD Rápido
Tiazóis MBT, MBTS Moderado
Sulfenaminas CBS, MBS, DCBS Rápido de Ação
Retardada
10
CLASSIFICAÇÃO DOS ACELERADORES
0 15 30 45 60
Tempo minutos
ACELERADORES
1. Cura rápida
2. Alto índice de Crosslink
3. Solubilidade na borracha (Blooming)
4. Estocagem segura (matéria prima e composto)
5. Platô sem reversão
6. Eficiência em diversas temperaturas
7. Fácil manuseio e segurança de trabalho
8. Não interferir no envelhecimento, adesão, etc.
11
MERCAPTOS - TIAZÓIS
1. Mercaptos (Tiazóis)
MERCAPTOS - TIAZÓIS
1.1 MBT
Propriedades:
Uso geral, não manchante
Mais lento que os Ditiocarbamatos e Thiurãs
Mais rápido que as Guanidinas e Sulfenamidas
Bom Scorch
Retardante para CR
12
MERCAPTOS - TIAZÓIS
1.2 MBTS
Propriedades:
Uso geral , não manchante
Um pouco mais seguro que o MBT
Retardante para CR (Caulim)
MERCAPTOS - TIAZÓIS
1.3 MBTZn
Propriedades:
Não manchante
Bom no envelhecimento
Uso em látex
Uso em composições de cores brilhantes
13
GUANIDINAS
2. Guanidinas
• Considerado manchante
GUANIDINAS
Tipos de Guanidinas:
2.1 DPG
Propriedades:
Lento, usado como secundário
Artefatos de grandes espessuras
Manchamento
Estearina retarda vulcanização
Auxiliar de gelificação em látex
14
GUANIDINAS
Tipos de Guanidinas:
2.2 DOTG
Propriedades:
O mais ativo da família em altas temperaturas
Maior scorch
Contato com alimento
SULFENAMIDAS
3. Sulfenamidas
• Rápido de ação retardada
• Tipos possuem diferentes scorch
• Usado em conjunto com Guanidinas, Tiazóis, Thiurãs ou
Ditiocarbamatos
• Usada em quantidades menores que outros aceleradores
• São resultantes de MBT + Substâncias básicas
• Proporcionam módulos maiores que os MBT(s)
• Ótima resistência ao envelhecimento
• Dificilmente afloram
• Amarelam na luz solar
• Não devem entrar em contato com alimentos (gosto amargo)
• É ativada com vapor direto
15
SULFENAMIDAS
THIURÃS
4. Thiurãs
• Considerados rápidos
• Artefatos claros e translúcidos
• Uso em contato com produtos alimentícios
• Usado com secundário
• São doadores de enxofre
• Podem aflorar
16
THIURÃS
Tipos de Thiurãs:
4.1 TMTM
Propriedades:
Rápido, não manchante
Acelerador primário quando pouco enxofre
Baixa DPC
Secundário para outras famílias
Mais solúvel que o TMTD
THIURÃS
Tipos de Thiurãs:
4.2 TMTD
Propriedades:
Rápido, não manchante
Pode atuar como agente de cura
Boa resistência ao envelhecimento
Baixa DPC
Doador de Enxofre
17
THIURÃS
Tipos de Thiurãs:
4.3 TETD
Propriedades:
Igual TMTD, com maior segurança na pré vulcanização
4.4 TETRONE A
Propriedade:
Doador de Enxofre
DITIOCARBAMATOS
5. Ditiocarbamatos
• Ultra aceleradores
• Baixo scorch
• Artigos claros e translúcidos
• Não amarelam
• Ok para alimentos
• Usados largamente em elastômeros de baixa insaturação (IIR / EPDM)
• Usado em látex
18
DITIOCARBAMATOS
Tipos de Ditiocarbamatos:
AMINAS
6. Aminas
lentamente
19
AMINAS
Tipos de Aminas:
6.1 HMT
Propriedades:
AMINAS
Tipos de Aminas:
Propriedades:
Proporciona ótimas características dinâmicas e
envelhecimento
Propriedades:
Utilizado em Fluorelastômeros
20
TIURÉIAS
Propriedades:
Usadas em CR
XANTATOS
Propriedades:
Extremamente ativos
21
SINERGISMO
AGENTES DE CURA
- Enxofre
- Doadores de Enxofre
- Peróxidos
- Outros
22
AGENTES DE CURA
COMPARATIVO ENTRE OS AGENTES DE CURA
Enxofre Doador
de Peróxido
Elementar
Enxofre
SISTEMA DE VULCANIZAÇÃO
COM ENXOFRE
23
SISTEMA DE VULCANIZAÇÃO
COM ENXOFRE
SISTEMA DE VULCANIZAÇÃO
COM ENXOFRE
Sistemas de vulcanização à base de enxofre e acelerador *
Semi-eficiente (SEV) 1,0 – 2,0 2,2 – 1,0 0,5 – 2,2 0,45 – 2,0
Notas:
* “The Natural Rubber Formulary and Property Index”, pág. 17. Juntamos a classe “sem
enxofre – S = o PHR” – à classe EV.
24
SISTEMA DE VULCANIZAÇÃO
COM ENXOFRE
Dosagens típicas de enxofre para diversos tipos de borracha
(Sistemas CV)
SISTEMA DE VULCANIZAÇÃO
COM ENXOFRE
Tipos de ligações formado e propriedades dos vulcanizados
Tipos de ligações:
25
SISTEMA DE VULCANIZAÇÃO
COM ENXOFRE
Tipos de ligações formado e propriedades dos vulcanizados
Propriedades:
SISTEMA DE VULCANIZAÇÃO
COM ENXOFRE
Doadores de Enxofre
Sulfazan R Dissulfeto-de-dimorfolinila 31
Tetrone A Hexassulfeto-de-dipentametiltiurã 35
TMTD Dissulfeto-de-tetrametiltiurã 13
- Dissulfeto-de-alquifenol 23
26
CURA SULFÍDRICA
O aumento no teor de enxofre num composto de borracha
poderá implicar em:
• Tempo ótimo de vulcanização não altera
• Tendência à pré vulcanização aumenta
• Tensão de ruptura aumenta
• Dureza aumenta
• Módulo aumenta
• Alongamento à ruptura diminui
• Resistência ao rasgamento diminui
• Resiliência aumenta
• Deformação permanente à compressão aumenta
• Calor em trabalho dinâmico aumenta
CURA SULFÍDRICA
Como referência da influência do aumento da quantidade de
acelerador num composto de borracha podemos dizer que:
27
RETARDANTES
- Evitam a Pré-Vulcanização
SISTEMA DE VULCANIZAÇÃO
PEROXÍDICA
ᴧᴧᴧcᴧᴧᴧ ᴧᴧᴧcᴧᴧᴧ
R’
CALOR
ᴧᴧᴧcᴧᴧᴧ Ação do calor,
ᴧᴧᴧcᴧᴧᴧ
decomposição
Cadeias poliméricas Ligação carbono-carbono
do peróxido
saturadas. Estado polímero curado
não curado (vulcanizado)
28
PERÓXIDOS
Perkadox – BC – 40 – K
Nome comercial Dicup 40 R
Varox DCP - R
Nome químico Dicumyl - Peroxide
Substância ativa % 40
29
PERÓXIDOS PARA BORRACHA
Trigonox 101-50D
Nome comercial Vanox DBPH-50D
Luperox 101 XL
Nome químico 2,5 BIS (Terc-Butylperoxy) – 2,5 Dimethylhexane
Substância ativa % 50
Perkadox 14-40-B
Nome comercial
Vulcup 40 KE
Nome químico BIS (Terc-Butylperoxyisopropyl) Benzeno
Substância ativa % 40
30
PERÓXIDOS PARA BORRACHA
Lucidol S – 50S
Nome comercial Cadox – BCP/BS
Luperco AST
Nome químico Dibenzoyl Peroxide
Substância ativa % 50
Perkadox PD – 50S
Nome comercial Cadox TS – 50
Luperco CST
Nome químico BIS (2,4 – Dichloro Benzoil Peroxide)
Substância ativa % 50
31
USO DOS PERÓXIDOS
TIPO DE POLÍMERO Vulcanização
Subst.
Peróxido (Quantidade de Peróxido em PHR) T90
Ativa
(Nome comercial) EPM Tempo x Temp.
NR BR CR SBR NBR HNBR CPE EVA SILICONE (%)
EPDM (min.) (°C)
Trigonox 101 – 50 D 1,9 0,8 1,0 1,6 2,3 5,8 5,8 5,8 2,3 1,0
24 a 170
Varox DBPH – 50 a a a a a a a a a a 50
8 a 180
Luperox 101 XL 3,9 1,8 2,6 2,5 3,9 9,7 9,7 9,0 4,5 1,9
Perkadox 14 – 40 B 1,3 0,5 0,6 1,1 1,5 3,8 3,8 3,8 1,5 0,4
22 a 170
Valcup 40 KE a a a a a a a a a a 40
10 a 180
Varox 802 – 40 KE 2,5 1,2 1,7 2,3 2,5 6,3 6,3 5,9 3,0 0,8
Perkadox BC – 40 K 2,0 0,9 1,0 1,7 2,4 6,1 6,1 6,1 2,4 1,0
10 a 170
Dicup 40 R a a a a a a a a a a 40
4 a 180
Varox DCP – R 4,1 1,9 2,7 3,7 4,1 10,1 10,1 9,5 4,7 2,0
2,5 1,1 1,3 2,1 2,9 7,5 7,5 7,5 2,9
Trigonox 17 – 40 B 11 a 160
a a a a a a a a a ---- 40
Varox 230 XL 5 a 170
5,0 2,3 3,3 4,6 5,0 12,5 12,5 11,7 5,8
2,3 1,0 1,1 1,9 2,6 6,8 6,8 6,8 2,6
Trigonox – 29 – 40 B 16 a 140
a a a a a a a a a ---- 40
Varox 231 XL 7 a 150
4,5 2,1 3,0 4,1 4,5 11,3 11,3 10,6 5,3
MASTERBACH
UTILIZAÇÃO DE MASTER DE
32
MASTERBACH
Aspectos estudados:
• Ambiental
• Econômico
• Qualidade
MASTERBACH
• Ambiental
33
MASTERBACH
• Econômicos
20 %
MASTERBACH
• Econômicos
50 %
34
MASTERBACH
• Econômicos
Óculos
Máscaras
Tocas
Luvas
MASTERBACH
• Econômicos
35
MASTERBACH
• Econômicos
Uma só pesagem
MASTERBACH
• Econômicos
36
MASTERBACH
• Econômicos
Valores Práticos:
MASTERBACH
• Qualidade
37
MASTERBACH
7,3
7,1
6,9
6,7
torque
Masterbatch
6,5
Acel. em pó
6,3
6,1
5,9
5,7
5,5
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
# batch
MASTERBACH
23
22
21
20
torque
Masterbach
19
Acel. em pó
18
17
16
15
14
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
# batch
38
MASTERBACH
• Qualidade T2 (SCORCH)
T2
80
75
70
65
tempo (segundos)
60
55
50
45
40
35
30
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
# batch
MASTERBACH
02:38
02:31
Tempo (min:seg)
02:24
Masterbatch
Acel. em pó
02:16
02:09
02:02
01:55
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
# Bactch
39
MASTERBACH
• Qualidade
MASTERBACH - VÍDEO
40
NITROSAMINAS
Safe accelerator chemicals
CORRESPONDÊNCIA DE ACELERADORES
MLPC (ELF) BAYER BANN FLEXSYS UNIROYAL CYANAMID GOODYEAR VULNAX
Ekaland TMTD Vulkacit Thiuram Banac TMTD Perkacit TMTD Tuex Cyuram DS Methyl Tuads Vulcafor TMTD
Vulkacit Thiuram
Ekaland TMTM Banac TMTM Perkacit TMTM Monex Cyuram MS Unads Vulcafor TMTM
MS
Ekaland ZDMC Vulkacit L Banac ZDMC Perkacit ZDMC Methazate - Methyl Zimate Vulcafor ZDMC
Ekaland ZDEC Vulkacit LDA Banac ZDEC Perkacit ZDGC Ethazate - Ethyl Zimate Vulcafor ZDEC
Ekaland ZDBC Vulkacit LDB Banac ZDBC Perkacit ZDBC Buthazate - - Vulcafor ZDBC
Ekaland MBT Vulkacit Mercapto Banac MBT Perkacit MBT MBT MBT Captax Vulcafor MBT
Ekaland MBTS Vulkacit DM Banac MBTS Perkacit MBTS MBTS - Altax Vulcafor MBTS
Ekaland CBS Vulkacit CZ Banac CBS Santocure CBS Delac S Cydac - Vulcafor CBS
Ekaland MBS Vulkacit MOZ Banac MOR Santocure MBS Delac MOR NOBS Special - Vulcafor MBS
Santocure
Ekaland DCBS Vulkacit DZ Banac DCBS - - - -
DCBS
Ekaland ETU Vulkacit NPU/C - Perkacit ETU - - - -
41
FORMULAÇÕES
Retread Orbitread Compound, NR / BR / SBR
FORMULAÇÕES
Profile, EPDM
PRODUTO PHR
Vistalon 4608 100 Ml (1+4) 100 ºC 94
Carbon Black N-550 (Statex) 30 Rheometer at 170 ºC
Carbon Black Durex O 130
T10 (min) 1,77
Silitin Z 86 (Kaolinite) 50
T90 (min) 6,95
ZnO Harsiegel 10
Stearic acid 2
Cure 15’ / 170ºC
Sunpar 2280 (paraff. Oil) 70
Calcium oxide / coated 5
Hardness (Sh. A) 81
Struktol HT 266 4
Vulkacit Merkapto (MBT) 1 Tensile strength (Mpa) 5,5
42
FORMULAÇÕES
Mooney Ml (1+4) 100 ºC (UM) 30
Fuel Hose Cover, CR
Rheometer at 150 ºC
43