representada por K a. A Tabela 1.

1 apresenta alguns ácidos fracos e os valores de sua constante de dissociação e de seu pK a

(pK a = – log K a). São todos ácidos fracos, mas com forças ácidas variáveis — quanto menor o valor de K a (ou maior o valor
de pK a) mais fraco será o ácido e mais forte será a sua base conjugada. O significado de pK a está detalhado na Seção 1.2.

Tabela 1.1 Variação de força ácida entre os ácidos fracos.

Ácido conjugado Base conjugada K (M) pK

a a

– – 5
Ácido acético CH COOH Acetato CH COO 1,7 × 10 4,76
3 3

– – 4
Ácido carbônico* H CO Íon bicarbonato HCO 1,7 × 10 3,77
2 3 3

– 2 – – 11
Íon bicarbonato HCO Carbonato CO 6,3 × 10 10,2
3 3

– – 4
Ácido lático CH CHOHCOOH Lactato CH CHOHCOO 1,4 × 10 3,86
3 3

– – 3
Ácido fosfórico H PO Íon di-hidrogênio fosfato H PO 7,2 × 10 2,14
3 4 2 4

– 2 – – 7
Íon di-hidrogênio fosfatoH PO Íon mono-hidrogênio fosfatoHPO 1,4 × 10 6,86
2 4 4

2– 3 – – 13
Íon mono-hidrogênio fosfato HPO Íon fosfato PO 3,9 × 10 12,4
4 4

+ – 10
Íon amônio NH Amônia NH 5,6 × 10 9,25
4 3

* Os dados da tabela referem­se a 25°C. A 37°C, o valor da constante de dissociação (K a) do ácido carbônico é 2,7 × 10 – 4M e o pK a é
3,57. No plasma humano, nas condições atmosféricas habituais, esses valores mudam para 8,1 × 10 – 7M e 6,1, respectivamente.

1.2 Sistemas-tampão: de䊅�nição e propriedades

Um sistema-tampão é constituído por um ácido fraco e sua base conjugada

Os ácidos fracos têm para a Bioquímica um interesse particular, pois junto às suas bases conjugadas, constituem os
sistemas­tampão, capazes de impedir grandes variações de pH quando da adição de ácidos ou álcalis. Um sistema­tampão
é denominado pela sua base conjugada: tampão acetato, tampão fosfato etc.
Segue­se a descrição do modo pelo qual um sistema­tampão hipotético, formado pelo ácido HA e sua base conjugada
A, reage à adição de um ácido forte, ou seja, à adição de prótons, já que o ácido forte dissocia­se completamente. Quando
se adiciona H + ao equilíbrio formado pelo ácido, base conjugada e prótons (HA ⇌ A + H +), o sistema­tampão reage por
intermédio da base conjugada (A), que se associa a prótons, transformando­se no ácido (HA).
Dois aspectos desta associação são importantes. Primeiramente, o simples fato de haver uma associação deixará livre
um número de prótons menor do que se a base A não estivesse presente, pois, neste caso, todos os prótons adicionados
ficariam livres. Em outras palavras, o pH irá diminuir, mas muito menos do que diminuiria se a mesma quantidade de
prótons fosse adicionada a um meio desprovido da base conjugada de um ácido fraco — água ou uma solução de NaCl,
por exemplo.
Em segundo lugar, deve­se notar que o tampão constitui um equilíbrio químico, regido por uma constante de equilíbrio
(K eq) e, por isto, nem todos os prótons adicionados associam­se à base conjugada. Se isto ocorresse, o número de prótons
em solução seria o mesmo que antes da adição; a concentração de A seria menor e a concentração de HA seria maior. Com
estes novos valores para as concentrações das espécies, o valor da constante de equilíbrio seria diminuído, o que é absurdo.

Na realidade, embora a maior parte dos prótons adicionados associem­se a A, uma pequena parte fica livre, em solução.
O valor final da concentração de [H +] será, portanto, um pouco maior do que antes da adição; o de A será menor e o de HA,
maior. Desta forma, o valor da constante de equilíbrio é mantido:

Quando se adiciona um álcali ao sistema­tampão, o resultado é análogo ao caso anterior. Os íons OH –, provenientes de
um álcali como NaOH, associam­se com prótons do meio, formando H 2O.